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    2024年高考第三次模拟考试题:化学(江苏卷)(解析版)
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    2024年高考第三次模拟考试题:化学(江苏卷)(解析版)

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    这是一份2024年高考第三次模拟考试题:化学(江苏卷)(解析版),共14页。试卷主要包含了下列说法正确的是,下列化学反应表示不正确的是,铁及其化合物的转化具有重要应用等内容,欢迎下载使用。

    注意事项:
    1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
    2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
    3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16
    一、单项选择题:共13题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
    1.2024年1月,从邮轮首航到电动飞机首飞再到航天首发,我国一批科技创新实现新的突破。下列说法不正确的是( )
    A.“天目一号”气象星座卫星的光伏发电系统工作时可将化学能转化为电能
    B. “快舟一号甲”运载火箭利用燃料与氧化剂反应放热并产生大量气体实现助推
    C.“爱达·魔都号”邮轮使用的镁铝合金具有密度低、抗腐蚀性强的特点
    D.“AG60E”电动飞机使用的动力型锂电池具有质量轻、比能量高的特点
    【答案】A
    【解析】光伏发电系统工作时可将光能转化为电能,A错误; “快舟一号甲”运载火箭利用燃料与氧化剂反应放热并产生大量气体,通过反冲获得推动力实现升空,B正确;镁铝合金是一种主要由镁和铝组成的合金,具有密度低、抗腐蚀性强的特点,C正确;锂离子电池具有质量轻、体积小、储存能量大、比能量高的特点,D正确。
    2.超硬陶瓷材料氮化硅可由反应3SiH4+4NH3=Si3N4+12H2制得。下列说法正确的是( )
    A.NH3的电子式为B.SiH4为平面正方形结构
    C.SiH4是非极性分子D.Si3N4晶体属于分子晶体
    【答案】C
    【解析】NH3的电子式为,A错误;SiH4的价层电子对数为4,为正四面体结构,B错误;SiH4的正电荷中心与负电荷中心重合,是非极性分子,C正确;Si3N4属于共价晶体,D错误。
    3.实验室使用下列装置制取、除杂、检验并收集少量乙烯,下列实验装置和操作不能达到实验目的的是( )
    A.用装置甲制取乙烯
    B.用装置乙除去乙烯中的SO2气体
    C.用装置丙检验乙烯
    D.用装置丁收集乙烯
    【答案】A
    【解析】乙醇发生消去反应制取乙烯,温度需要170℃,水浴加热达不到这个温度,A错误;SO2是酸性氧化物,可以与NaOH溶液反应,故可以用装置乙除去乙烯中的SO2气体,B正确;乙烯可以与溴发生加成反应,使溴水褪色,可以用装置丙检验乙烯,C正确;乙烯不溶于水,可以用排水法收集,D正确。
    4.嫦娥石属于陨磷钠镁钙石族,其纯晶体成分为Ca8YFe(PO4)7。下列说法正确的是( )
    A.电离能大小:I1(Na)>I1(Mg)B.碱性强弱:Ca(OH)2>Mg(OH)2
    C.离子半径大小:r(Ca2+)>r(P3-)D.电负性大小:
    【答案】B
    【解析】镁元素的3s轨道电子处于全充满稳定状态,第一电离能大于相邻元素,则电离能大小:I1(Na)<I1(Mg),A错误;金属性越强,最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性钙强于镁,则碱性强弱:Ca(OH)2>Mg(OH)2,B正确;电子层结构相同时,离子半径随原子序数的增大而减小,则离子半径大小:r(Ca2+)<r(P3-),C错误;非金属性越强,电负性越大,则电负性大小:,D错误。
    阅读下列材料,完成5~7题:
    在元素周期表中,某些主族元素与右下方主族元素的有些性质是相似的。例如,Be(OH)2和Al(OH)3均为两性氢氧化物,Be(OH)2溶于强碱形成[Be(OH)4]2-;BeO和Al2O3都具有难溶于水、高熔点等性质。BeCl2和AlCl3在气态时通常以二聚体的形式存在,(AlCl3)2的结构如图所示。B和Si均能溶于NaOH溶液生成盐和H2。工业上用焦炭和石英砂(主要成分为SiO2)在高温条件下反应制得粗硅。硼酸(H3BO3)和硅酸都是弱酸,硼酸晶体有类似于石墨的片层状结构,常用作医用消毒剂、润滑剂等。
    5.下列说法正确的是( )
    A.(AlCl3)2中含有配位键B.[Be(OH)4]2-的空间结构为平面正方形
    C.SiO2中的O-Si-O键角为120°D.H3BO3晶体中存在的作用力只有共价键
    【答案】A
    【解析】(AlCl3)2中Al原子提供空轨道,Cl原子提供孤电子对以此来形成配位键,所以(AlCl3)2中含有配位键,A正确;[Be(OH)4]2-中的中心原子为Be,Be原子和四个OH-形成共价键,Be原子采用sp3形式杂化,空间构型应为正四面体结构,B错误;SiO2为共价晶体,每个O原子被两个Si原子共用,每个Si原子分别与4个O原子相连,故Si原子采用sp3形式杂化,形成的应为正四面体结构,键角不为120°,C错误;H3BO3晶体中存在的作用力除了共价键还存在分子间作用力,D错误。
    6.下列化学反应表示不正确的是( )
    A.氢氧化铍溶于强碱:Be(OH)2+2OH-=[Be(OH)4]2-
    B.可溶性铝盐的净水原理:2Al3++3H2O=Al2O3+6H+
    C.硅与氢氧化钠溶液反应:Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑
    D.焦炭与石英砂反应:SiO2+2CSi+2CO↑
    【答案】B
    【解析】由题给信息可知,Be(OH)2是两性氢氧化物,能与NaOH溶液反应生成[Be(OH)4]2-(四羟基合铍离子),A正确;可溶性铝盐净水原理为Al3+在溶液中水解生成Al(OH)3胶体,Al(OH)3胶体吸附水中悬浮杂质而达到净水作用,反应的离子方程式为Al3++3H2O Al(OH)3(胶体)+3H+,B错误;Si与NaOH溶液反应生成Na2SiO3和H2,C正确;焦炭与石英砂高温条件下反应生成粗硅和CO,D正确。
    7.下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是( )
    A.氧化铍熔点较高,可用作耐火材料
    B.硼酸具有弱酸性,可用作润滑剂
    C.金属铝质地柔软,可用于冶炼高熔点金属
    D.二氧化硅硬度高,可用于制造光导纤维
    【答案】A
    【解析】BeO具有难溶于水、高熔点等性质,则其耐高温,因此可作耐火材料,A符合题意;硼酸可用作润滑剂是因为硼酸晶体有类似于石墨的片层状结构,层之间易滑动,B不符合题意;铝热反应常用于冶炼高熔点金属,其原理为铝与某些金属氧化物在高温条件下发生反应,铝热反应中铝失电子化合价升高,所以铝作还原剂,反应中体现出其还原性,C不符合题意;SiO2具有良好的光学特性,可用于制造光导纤维,与其硬度大、熔点高无关,D不符合题意。
    8.铁及其化合物的转化具有重要应用。下列说法正确的是( )
    A.工业制硫酸涉及的物质转化:FeS2SO3H2SO4
    B.实验室制溴苯涉及的物质转化:FeFeBr2,C6H6C6H5Br,
    C.利用高温水蒸气处理铁器的化学方程式:3Fe+4H2OFe3O4+4H2
    D.利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式:Fe+2Ag+=Fe2++2Ag
    【答案】C
    【解析】FeS2高温下与氧气反应生成SO2, 不能一步生成SO3,A错误;Fe与Br反应生成FeBr3,B错误;高温下水蒸气与铁反应生成Fe3O4和H2,C正确;利用铁粉从AgCl中获取Ag的离子方程式应为:Fe+2AgCl=Fe2++2Ag+2Cl-,D错误。
    9.某光刻胶(ESCAP)由三种单体共聚而成,ESCAP在芯片表面曝光时发生如下反应:下列叙述不正确是( )
    A.合成ESCAP的一种单体为苯乙烯
    B.曝光时发生了取代反应和消去反应
    C.X的酸性比ESCAP的酸性强
    D.Y分子碳原子共平面且存在顺反异构
    【答案】D
    【解析】由图可知,合成ESCAP的单体为,故其中的一种单体为苯乙烯,A正确;曝光时ESCAP支链上的酯基发生取代反应生成羧基和羟基,羟基又发生消去反应生成碳碳双键得到,故发生了取代反应和消去反应,B正确;X中含有羧基,故其酸性比ESCAP的酸性强,C正确;Y分子中碳碳双键两端的基团相同,不存在顺反异构,故D错误。
    10.反应CH4(g)+2NO2(g)CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)可用于含氮氧化物的尾气脱硝。下列说法正确的是( )
    A.该反应的ΔS<0
    B.该反应达到平衡后,移除部分H2O(g),正反应速率增大
    C.提高n(NO2):n(CH4)的比例,可增大NO2的平衡转化率
    D.该反应每消耗46g NO2,转移电子的数目约为4×6.02×1023
    【答案】D
    【解析】根据反应方程式可知,该反应是熵增的反应,故该反应的△S>0,A错误;H2O(g)是生成物,在该反应达到平衡后,若移除部分H2O(g),逆反应速率瞬间减小,正反应速率不变,由于v(正)>v(逆),故化学平衡正向移动,平衡移动过程中正反应速率逐渐减小,B错误;若提高n(NO2):n(CH4)比例,化学平衡正向移动,CH4的平衡转化率增大,但NO2的平衡转化率反而会降低,C错误;根据反应方程式可知:每有2 ml NO2反应,反应过程中会转移8 ml电子,则当消耗46g(1 ml)NO2时,转移电子的物质的量是4 ml,则转移的电子数目约为4×6.02×1023,D正确。
    11.下列实验方案能达到探究目的的是( )
    【答案】B
    【解析】向CO还原Fe2O3所得到的产物中加入稀盐酸,再滴加KSCN溶液,如果溶液变为血红色,表明Fe2O3没有全部被还原,如果溶液不变色,并不能说明Fe2O3全部被还原,因为生成的Fe能将Fe3+还原为Fe2+,A错误;室温下,用pH计分别测定等物质的量浓度的CH3COONa溶液和NaClO溶液的pH,后者的pH大,表明后者溶液中c(OH-)大,溶液的碱性强,ClO-的水解程度比CH3COO-大,从而说明ClO-结合H+的能力比CH3COO-强,B正确;将BaSO4粉末和Na2CO3饱和溶液混合,充分振荡,静置,取少量上层清液,滴加盐酸和BaCl2溶液,虽然有气泡和沉淀产生,但并不能说明Ksp(BaSO4)比Ksp(BaCO3)大,因为使用的是Na2CO3饱和溶液,C错误;向蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热煮沸,冷却后没有加入碱中和硫酸,加入银氨溶液后,银氨溶液与硫酸发生了反应,水解生成的葡萄糖并没有与银氨溶液发生反应,所以虽然没有产生银镜,但并不能说明蔗糖水解产物没有还原性,D错误。
    12.室温下,用含少量Ca2+的FeSO4溶液制备FeCO3的过程如图所示。已知:
    Ksp(CaF2)=5.3×10-9,Ka(HF)=6.3×10-4,Ka1(H2CO3)=4.5×10-7、Ka2(H2CO3)=4.7×10-11。
    下列说法正确的是( )
    A.0.1ml·L-1 NH4F溶液中:c(F-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
    B.“除钙”得到的上层清液中:c(Ca2+)<
    C.pH=10的氨水—NH4HCO3溶液:c(CO32-)<c(HCO3-)
    D.“沉铁”反应的离子方程式:Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O
    【答案】C
    【解析】向含少量Ca2+的FeSO4溶液中,加入NH4F溶液将Ca2+转化为CaF2沉淀除去,所得滤液主要含有Fe2+、SO42-和NH4+,再加入氨水−NH4HCO3溶液“沉铁”得到FeCO3沉淀。因F−、NH4+均能水解生成HF、NH3·H2O,则0.1ml⋅L−1 NH4F溶液中,由物料守恒得:c(F-)+ c(HF)=c(NH4+)+c(NH3·H2O),A错误;“除钙”得到的上层清液为CaF2的饱和溶液,则c(Ca2+)=
    ,B错误;pH=10的氨水−NH4HCO3溶液中,因=0.47<1,则c(CO32-)<c(HCO3-),C正确;Fe2+与HCO3-反应生成FeCO3沉淀,HCO3-电离出的H+与NH3·H2O结合生成NH4+和H2O,则“沉铁”反应的离子方程式为:Fe2++HCO3-+NH3·H2O =FeCO3↓+NH4++H2O,D错误。
    13.采用热分解法脱除沼气中的H2S过程中涉及的主要反应为
    反应Ⅰ:2H2S(g)=2H2(g)+S2(g) ΔH1=169.8 kJ·ml-1
    反应Ⅱ:CH4(g)+S2(g)=CS2(g)+2H2(g) ΔH2=63.7kJ·ml-1
    保持100 kPa不变,将H2S与CH4按2∶1体积比投料,并用N2稀释,在不同温度下反应达到平衡时,所得H2、S2与CS2的体积分数如图所示。下列说法正确的是( )
    A.反应2H2S(g)+CH4(g)=CS2(g)+4H2(g)的ΔH=106.1kJ·ml-1
    B.曲线Y代表的是CS2的平衡体积分数
    C.高于1050℃时,H2S平衡转化率与CH4平衡转化率的差值随温度升高减小
    D.1050℃下反应,增大体系的压强,平衡后H₂的体积分数可能达到0.07
    【答案】C
    【解析】根据反应Ⅰ和反应Ⅱ,利用盖斯定律可得:2H2S(g)+CH4(g)=CS2(g)+4H2(g)的ΔH=233.5kJ·ml-1,A错误;将H2S与CH4按2∶1体积比投料,并用N2稀释,在不同温度下反应达到平衡时,S2是反应Ⅰ的生成物同时又是反应Ⅱ的反应物,950℃~1050℃时,以反应Ⅰ为主,随着温度升高,反应Ⅰ的速率大于反应Ⅱ,所以S2的体积分数会增大,1050℃~1150℃之间,反应Ⅱ速率增大的幅度大于反应Ⅰ,S2的体积分数会减小,因此曲线Y是S2,曲线Y代表的是S2的平衡体积分数,B错误;根据方程式中的数量关系,可知曲线Z为H2,曲线X为CS2,1050℃~1150℃之间,S2与CS2的体积分数差值越来越小,所以H2S平衡转化率与CH4平衡转化率的差值随温度升高减小,C正确;在1050℃下反应,反应Ⅰ和反应Ⅱ都是气体体积增大的反应,增大体系的压强,平衡会逆向移动,平衡后H2的体积分数小于0.07,D错误。
    二、非选择题:共4题,共61分。
    14.(15分)高砷煤中含有砷硫铁(FeAsS)等物质。燃煤产生的烟气中含NO、SO2、粉尘等,经过SCR脱硝除去NO,粉尘经沉降得到粉煤灰。
    (1)燃煤固硫
    ①燃用高砷煤时加入生石灰将大部分硫元素转化为 (填化学式)留在煤渣中。
    ②高砷煤燃烧过程中,砷硫铁在高温下被氧化成As2O3释放到烟气中,该反应的化学方程式为 。
    (2)SCR脱硝(脱除烟气中的NO)
    在烟气中加入适量NH3,用钒氧化物作催化剂将NH3、NO、O2转化为N2。烟气中含有 As2O3会使钒氧化物催化剂中毒。
    ①在SCR脱硝的反应中还原剂为 (填化学式)。
    ②研究发现砷中毒机理主要是As2O3分子破坏了催化剂的Lewis酸位点,使V=O数量减少(产物中As化合价为+3、+5)。请补充完整产物的结构。
    ③As2O5不易使催化剂中毒。但与As2O3相比,As2O5更不利于脱硝反应的进行,其原因是 。
    (3)粉煤灰成分研究
    粉煤灰可用于水泥工业,粉煤灰中的氨含量(NH3或铵盐)会影响水泥的性能。
    ①取50.00 g粉煤灰加入NaOH蒸出NH3,用20 mL 0.1000 ml⋅L的H2SO4溶液吸收NH3,用0.2000ml⋅L NaOH溶液滴定过量的H2SO4至终点,平行滴定3次,平均消耗NaOH溶液10.00 mL,计算粉煤灰中的以NH3计的氨含量 (用mg⋅g表示,写出计算过程)。
    ②相同烟气所得脱硝粉煤灰(经过SCR脱硝后获得)与未脱硝粉煤灰(直接沉降获得)加水后溶解后,所得浆液pH随时间的变化如图所示。脱硝粉煤灰pH始终比未脱硝粉煤灰低的原因是 。
    【答案】(1)①CaSO4(2分) ②2FeAsS+5O2As2O3+Fe2O3+2SO2(2分)
    (2)① NH3(2分) ②(2分) ③As2O5有氧化性,会消耗还原剂(2分)
    (3)①粉煤灰中的氨含量0.68mg·g-1(3分) ②部分SO2被氧化为SO3,SO3与NH3、H2O反应生成(NH4)2SO4溶于水呈酸性(2分)
    【解析】(1)①向燃煤中加入生石灰,高温时CaO、O2和SO2转化为CaSO4留在煤渣中。②高砷煤燃烧过程中,砷硫铁(FeAsS)在高温下被氧化成As2O3释放到烟气中,铁元素转化为Fe2O3,硫元素被氧化为SO2,据此可写出该反应的化学方程式。
    (2)①NH3、NO、O2转化为N2,其中NH3的N化合价从-3变为0,失电子化合价升高,是还原剂。②由题意可知,产物中As的化合价为+3、+5,As2O3分子破坏了催化剂的Lewis酸位点,故考虑有一个As与两个位点结合,是+5价,另一个As仍然与3个O结合,是+3价,据此可写出有关物质的结构。③As2O5不易使催化剂中毒,但与As2O3相比,As2O5更不利于脱硝反应的进行,因为As2O5有氧化性,会消耗还原剂。
    (3)①由NaOH溶液可计算出过量H2SO4的物质的量为(0.2000ml·L-1×10×10-3L)×
    =1×10-3ml,则与NH3反应H2SO4的物质的量为0.1000 ml⋅L−1×20×10-3L-1×10-3ml= 1×10-3ml,粉煤灰中的以NH3计的氨含量为≈0.68mg·g-1。②未脱硝粉煤灰中的NO有氧化性,部分SO2被NO氧化为SO3,SO3与NH3、H2O反应生成(NH4)2SO4溶于水呈酸性,所以脱硝粉煤灰pH始终比未脱硝粉煤灰低。
    15.(15分)褪黑素是由松果体产生的一种胺类激素,在调节昼夜节律及睡眠-觉醒方面发挥重要作用。某研究小组以乙炔为原料,设计合成路线如下(部分反应条件已省略):
    已知:无水乙酸钠在碱石灰作用下发生反应:CH3COONa+NaOHCH4↑+Na2CO3。
    回答下列问题:
    (1)C中所含官能团的名称为氰基和 。
    (2)已知: ,通常用酯基和氨基生成酰胺基,不用羧基和氨基直接反应,结合电负性解释原因 。
    (3)E的结构简式为 。
    (4)写出符合下列条件的H的一种同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式: 。
    ⅰ.含有3个六元环,其中1个是苯环;
    ⅱ.含有结构,不含N—H键;
    ⅲ.含有4种不同化学环境的氢原子。
    (5)已知:R—CNR—COOH,综合上述信息,写出由二氯甲烷和乙醇制备的合成路线(无机试剂、有机溶剂任选): 。
    【答案】(1)酯基(2分) (2)酯基中碳氧元素电负性差值最大,最容易断裂,形成酰胺比较容易;羧基中氧氢元素电负性差值最大,比碳氧键更容易断裂,羧基与氨基难生成酰胺(3分)
    (3) (2分) (4)(3分)
    (5)(5分)
    【解析】HC≡CH和HCl在HgCl2催化下发生加成反应反应生成A(CH2=CHCl),A和NaCN发生取代反应生成B(CH2=CHCN);B和M发生加成反应生成C,根据C的结构简式及M的分子式可知M为;C和H2发生加成反应生成D,D比C多4个氢原子,则C中-C≡N完全和H2发生加成反应,D为;D发生取代反应生成E,E发生水解反应然后酸化得到F,根据F的结构简式及E的分子式可知E为;H发生水解反应生成I,根据I的化学式可知I为;I和碱石灰反应生成J,J发生取代反应生成褪黑素,则J为。
    (1)根据C的结构简式可判断C中所含官能团的名称为氰基和酯基。
    (2)由于酯基中碳、氧元素的电负性差值最大,最容易断裂,形成酰胺比较容易;羧基中氧、氢元素电负性差值最大,比碳氧键更容易断裂,因此羧基与氨基难生成酰胺。
    (3)根据以上分析可知E的结构简式为。
    (4)H的同分异构体符合下列条件:ⅰ.含有3个六元环,其中1个是苯环;ⅱ.含有结构,不含N-H键;ⅲ.含有4种不同化学环境的氢原子,结构对称,符合条件的结构简式有。
    (5)以CH2Cl2和CH3CH2OH为原料合成有机物,CH2Cl2和NaCN可发生取代反应生成NCCH2CN,NCCH2CN和H2发生加成反应可生成H2NCH2CH2CH2NH2,NCCH2CN可发生水解反应生成HOOCCH2COOH,过量CH3CH2OH和HOOCCH2COOH发生酯化反应可得到CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3,CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3和H2NCH2CH2CH2NH2发生取代反应可得到目标产物,由此可确定合成路线。
    16.(15分)过氧化钙(CaO2)微溶于水,溶于酸,是一种用途广泛的化工产品。以石灰石(含有少量铁、硅的氧化物)为原料制备CaO2的实验流程如下:
    已知:①双氧水(H2O2)在弱酸性或中性条件下性质较稳定,在碱性条件下不稳定。
    ②273 K时,CaCl2(aq)+H2O2(aq)CaO2(s)+2HCl(aq) ΔH=62.2kJ·ml-1
    (1)判断“酸浸1”完成的标志是 。
    (2)“除杂”时,待充分反应后将溶液煮沸并趁热过滤,“滤渣”的主要成分为 ;相比普通过滤装置,使用如图所示的热抽滤装置的优点是 。
    (3)“转化”需在冰水浴中进行,生成CaO2·8H2O晶体的离子方程式为 ;CaCl2与H2O2直接混合时反应不易发生,制备时加入适量氨水有利于CaO2的生成,其可能原因为 。
    (4)测定产品中CaO2含量。高锰酸钾滴定法原理为:在酸性条件下,CaO2与稀酸反应生成H2O2,用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2,以确定CaO2含量。下列关于滴定分析的说法,不正确的是 (填字母)。
    A. 滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化
    B. 当滴入半滴酸性KMnO4溶液后,溶液颜色从无色刚好变为浅红色,且半分钟内不变色,表示已经到达滴定终点
    C. 滴定前滴定管尖嘴内有气泡,滴定后尖嘴内无气泡,则测定结果偏小
    D. 读取 KMnO4溶液体积时,滴定前俯视读数,滴定后仰视读数,则测定结果偏大
    (5)以电石渣[主要成分为Ca(OH)2,还含有少量SiO2等杂质]为原料也可制备CaO2,设计制备CaO2·8H2O晶体的实验方案: 。(须使用的试剂:NH4Cl溶液、H2O2溶液、冰水)
    【答案】(1)继续滴加盐酸,酸浸液中无气泡产生(2分) (2)①Fe(OH)3、SiO2(2分)
    ②抽滤比普通过滤速度更快,同时通入热水保温可防止CaCl2晶体析出(2分)
    (3)Ca2++2NH3·H2O+H2O2+6H2OCaO2·8H2O↓+2NH4+(2分)
    氨水与反应生成的HCl中和,使H+浓度降低以及放出热量,均促进反应向生成CaO2的方向进行(2分) (4)AC (2分)
    (5)搅拌下,向NH4Cl溶液中分批加入电石渣,置于冰水浴中反应一段时间后,过滤;在冰水浴中,边搅拌边向H2O2溶液中缓慢滴加所得滤液,待有大量晶体生成,过滤,用少量冰水洗涤2--3次,干燥(3分)
    【解析】石灰石矿渣经过“酸浸”后产生的溶液中溶质主要为剩余的HCl、生成的CaCl2和FeCl2、FeCl3,SiO2不能与酸反应,经过滤除去,然后经加入H2O2溶液将FeCl2氧化为FeCl3,加入氨水,HCl与氨水反应产生NH4Cl,FeCl3与氨水反应形成Fe(OH)3沉淀,过滤除去沉淀,所得溶液中的溶质主要为CaCl2和新生成的NH4Cl,加入(NH4)2CO3溶液时,CaCl2与(NH4)2CO3反应生成CaCO3沉淀和NH4Cl,所以过滤后,所得滤液中的溶质主要为NH4Cl,纯CaCO3用盐酸酸浸,反应产生CaCl2,向其中加入双氧水及氨水,反应产生CaO2。
    (1)石灰石主要成分是CaCO3,在“酸浸1”时,会发生反应:CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O +CO2↑,若“酸浸1”完成,再滴加稀盐酸时,不能再与CaCO3发生反应产生CO2气体,就无气泡产生了。
    (2)①石灰石含有杂质Fe2O3、FeO、SiO2,酸浸时,Fe2O3、FeO与酸反应产生FeCl3、FeCl2,加入双氧水,FeCl2被氧化成FeCl3,加入的氨水与FeCl3反应产生Fe(OH)3沉淀,经过滤除去,SiO2与HCl不能发生反应,也以沉淀的形式存在,故“除杂”时,待充分反应后将溶液煮沸并趁热过滤,“滤渣”的主要成分为Fe(OH)3、SiO2。②相比普通过滤装置,使用如图所示的热抽滤装置的优点是抽滤比普通过滤速度更快,同时通入热水保温可防止CaCl2晶体析出。
    (3) “转化”需在冰水浴中进行,CaCl2与氨水、H2O2在溶液中反应生成CaO2⋅8H2O晶体,同时反应产生NH4Cl。CaCl2与H2O2直接混合时反应不易发生,制备时加入适量氨水有利于CaO2生成,其可能原因为氨水与反应生成的HCl中和,使H+浓度降低以及放出热量,均促进反应向生成CaO2的方向进行。
    (4)CaO2与稀酸反应生成H2O2,用标准酸性KMnO4溶液滴定所生成的H2O2,H2O2被KMnO4氧化为O2,MnO4-被还原为无色的Mn2+,因此滴加标准酸性KMnO4溶液时,若无气泡产生,溶液由无色变为浅红色,则证明滴定达到终点,实验中不能一直观察滴定管中溶液体积的变化,A错误;用标准酸性KMnO4溶液滴定H2O2溶液时,滴定终点判断方法是:滴入最后半滴酸性KMnO4溶液后,溶液颜色从无色刚好变为浅红色,且半分钟内不变色,表示已经到达滴定终点,B正确;在滴定前滴定管尖嘴内有气泡,滴定后尖嘴内无气泡,则滴定消耗标准酸性KMnO4溶液的体积偏大,H2O2的质量偏大,因而会导致测定结果偏大,C错误;读取KMnO4溶液体积时,滴定前俯视读数,V1偏小,滴定后仰视读数,V2偏大,则消耗标准溶液体积(V2-V1)会偏大,最终导致测定结果偏大,D正确。
    (5)电石渣[主要成分为Ca(OH)2,还含有少量SiO2等杂质],以电石渣为原料液可以制备CaO2,要求必须使用NH4Cl溶液、H2O2溶液、冰水,由于NH4Cl是强酸弱碱盐,水解使溶液显酸性,其水溶液能溶解Ca(OH)2,反应产生CaCl2溶液,过滤除去酸性氧化物SiO2等固体杂质,CaCl2溶液与H2O2溶液在冰水浴反应,就可得到CaO2·8H2O晶体。故制备CaO2·8H2O晶体的实验方案是:在搅拌下,向NH4Cl溶液中分批加入电石渣,置于冰水浴中反应一段时间后,过滤;在冰水浴中,边搅拌边向H2O2溶液中缓慢滴加所得滤液,待有大量晶体生成,过滤,用少量冰水洗涤2--3次,干燥。
    17.(16分)利用·OH、ClO-、·O2-等氧化剂可消除苯酚和甲醛引起的环境污染。
    (1)·OH是一种重要的活性基团,·OH容易发生淬灭。·OH可用于脱除苯酚生成CO2。
    ①·OH的电子式为 。
    ②利用电化学氧化技术可以在电解槽中持续产生·OH,装置如下图所示。a极生成H2O2,H2O2进一步将b极产物氧化且有·OH生成,实现高效处理含苯酚废水。生成·OH的离子方程式为 。
    ③其他条件不变时,不同温度下苯酚的浓度随时间的变化如图所示。0~20min内,50℃的化学反应速率与40℃的基本相同,原因是 。
    ④·OH的存在几乎不受pH影响,研究认为,苯酚的电化学转化的中间产物为各种有机酸等,经过一段时间溶液pH先变小后变大的原因是 。
    (2)ClO-、·O2-具有较强氧化性,可用于处理甲醛污染。利用新型复合光催化剂TiO2/Bi2WO6消除甲醛污染的反应机理如下图所示,请补充完整描述·O2-和·OH产生的过程:光照下,TiO2和Bi2WO6在VB端产生空穴(h+),电子(e-)均转移至CB端, 。生成的·O2-和·OH能消除甲醛生成无污染气体,写出·OH氧化除去甲醛的化学方程式: 。
    【答案】(1)①(2分) ②Fe2++H2O2+H+=Fe3++H2O+·OH(2分)
    ③0~20min,与40℃相比,50℃时温度较高化学反应速率加快,·OH更易发生淬灭,导致c(·OH)下降,所以与40℃相比,50℃时化学反应速率基本相同(3分) ④当有机酸产生时,溶液的pH开始降低,反应进行到一定程度后,有机酸累积速率小于其转化为CO2的速率,pH又开始上升(3分)
    (2)①TiO2的CB端的电子转移至Bi2WO6的CB端,在Bi2WO6的CB端O2得电子生成·O2-,在TiO2和Bi2WO6的VB端,H2O、OH-失电子生成·OH(3分)
    ②4·OH+HCHO=CO2↑+3H2O(3分)
    【解析】(1)①羟基(·OH)是一种中性基团,比OH-少一个电子。②a极O2被还原生成H2O2,则a极是阴极;阳极上的Fe被氧化为Fe2+,生成的Fe2+被双氧水氧化为Fe3+,同时有羟基生成,反应的离子方程式为Fe2++H2O2+H+=Fe3++H2O+·OH。③0~20min,与40℃相比,50℃时温度较高化学反应速率加快,·OH更易发生淬灭,导致 c(⋅OH)下降,所以与40℃相比,50℃时化学反应速率基本相同。④当有机酸产生时,溶液的pH开始降低,反应进行到一定程度后,有机酸累积速率小于其转化为CO2的速率,pH又开始上升。
    (2)①TiO2 的CB端的电子转移至Bi2WO6的CB端,在Bi2WO6的CB端O2得电子生成·O2-,在TiO2和Bi2WO6的VB端,H2O、OH−失电子生成·OH。②生成的·O2-和·OH能消除甲醛生成无污染气体CO2,同时有水生成。选项
    探究目的
    实验方案
    A
    CO还原Fe2O3实验中,Fe2O3是否全部被还原
    向CO还原Fe2O3所得到的产物中加入稀盐酸,再滴加KSCN溶液,观察颜色变化
    B
    比较CH3COO-和ClO-结合H+的能力大小
    室温下,用pH计分别测定等物质的量浓度的CH3COONa溶液和NaClO溶液的pH
    C
    比较Ksp(BaSO4)和
    Ksp (BaCO3)的相对大小
    将BaSO4粉末和Na2CO3饱和溶液混合,充分振荡,静置,取少量上层清液,滴加盐酸和BaCl2溶液,观察是否有沉淀产生
    D
    蔗糖水解产物是否具有还原性
    向蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热煮沸,冷却后加入银氨溶液,水浴加热,观察现象
    元素
    H
    C
    O
    电负性
    2.1
    2.5
    3.5
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