2025版高考化学一轮总复习提升训练第五章物质结构与性质元素周期律第十八讲化学键分子结构与性质考点四配合物和超分子微考点一配位键配合物

这是一份2025版高考化学一轮总复习提升训练第五章物质结构与性质元素周期律第十八讲化学键分子结构与性质考点四配合物和超分子微考点一配位键配合物，共3页。
B．CH3CN与Mn原子配位时，提供孤电子对的是N原子
C．CH3CN中C原子的杂化类型为sp2、sp3
D．CH3CN中σ键和π键数目之比为3∶2
[解析] 由化学式可知，配合物中锰原子为中心原子，一氧化碳和CH3CN为配体，配位数为6，故A错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，与锰原子配位时，提供孤电子对的是形成碳氮三键的氮原子，故B正确；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键碳原子为sp3杂化、三键碳原子为sp杂化，故C错误；CH3CN的结构简式为CH3C≡N，分子中单键为σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，σ键和π键数目之比为5∶2，故D错误。
2．(2024·湖南永州高三检测)Fe为过渡金属元素，在工业生产中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸收生成配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，该配合物的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26。下列有关说法正确的是( A )
A．该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4
B．该配合物中所含非金属元素均位于元素周期表p区
C．1 ml该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应可生成2 ml沉淀
D．该配合物中阳离子呈正八面体结构，阴离子呈正四面体结构
[解析] 配合物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心离子的最外层电子数与配体提供的电子总数之和为26，因为中心离子Fe2＋的最外层有14个电子(3s23p63d6)，配体为NO和H2O，每个配体只提供一对电子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。由分析可知，n＝5，故该配合物的化学式为[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正确；该配合物所含的非金属元素中，H位于元素周期表s区，N、O、S均位于p区，B不正确；[Fe(NO)(H2O)5]SO4属于配合物，其内界[Fe(NO)(H2O)5]2＋较稳定，不与Ba(OH)2发生反应，但是其外界中的硫酸根离子可以与Ba(OH)2反应，因此，1 ml该配合物与足量Ba(OH)2溶液反应只能生成1 ml硫酸钡沉淀，C不正确；该配合物中阳离子为[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心离子的配位数为6，但是，由于有两种不同的配体，因此其空间结构不可能是正八面体结构，D不正确。
归纳拓展：
1 判断中心原子(或离子)的配位数
(1)配位数就是配位体中与中心原子(或离子)成键的配位原子的总数。
(2)若是由单齿配体(1个配体提供1个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目。
(3)若是由双齿配体(1个配体提供2个配位原子)形成的配合物，中心原子(或离子)的配位数＝配位体的数目×2。
2 比较配位键的稳定性
一般情况下，与同种金属原子(或离子)形成配位键时，配位原子的电负性越小，形成配位键就越稳定。例如，电负性：N[Cu(H2O)4]2＋。
【对点训练】
1.(2024·福建漳州模拟)X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期元素，基态原子中，X为元素周期表中半径最小的原子，Z原子最外层电子数为次外层电子数的三倍，W原子的价电子排布为3d104s1，X、Y、Z、W形成的阳离子如图所示，下列说法正确的是( C )
A．原子半径：Z>Y>X
B．气态氢化物的稳定性：Y>Z
C．加热时该离子首先失去的组分是X2Z
D．两种配体中的键角：X2Z>YX3
[解析] X为元素周期表中半径最小的原子，则X是H元素；Z原子最外层电子数为次外层电子数的三倍，则Z是O元素；基态原子W的价电子排布为3d104s1，则W是Cu元素；阳离子图中代表H2O分子，代表NH3分子，因为Y的原子序数介于X(H)和Z(O)之间，且能形成3个单键，则Y是N元素。原子半径：N>O>H，A错误；元素的电负性：NH2O，D错误。
2．(2024·山东青岛高三检测)下列关于配合物(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的说法正确的是( C )
A．两种配合物均含有两种配位体
B．两种配合物中的中心离子的配位数均为6
C．1 ml [Cd(NH3)4]2＋含有4 ml配位键
D．向(NH4)2[PtCl6]的水溶液中加入硝酸银稀溶液，立即生成大量白色沉淀
[解析] (NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的配位体分别为Cl－、NH3，A错误；Pt4＋的配位数为6，Cd2＋的配位数为4，B错误；Cd2＋与NH3之间形成配位键(Cd—NH3)，则1 ml [Cd(NH3)4]2＋含有4 ml配位键，C正确；(NH4)2[PtCl6]在水中电离生成NHeq \\al(＋,4)和[PtCl6]2－，而[PtCl6]2－很难电离，故加入AgNO3溶液，不产生白色沉淀，D错误。