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备考2024届高考化学一轮复习强化训练第七章化学反应速率和化学平衡第5讲化学反应速率与化学平衡的图像
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这是一份备考2024届高考化学一轮复习强化训练第七章化学反应速率和化学平衡第5讲化学反应速率与化学平衡的图像,共3页。试卷主要包含了8 kJ·ml-1,5 kJ·ml-1,1 kJ·ml-1 等内容,欢迎下载使用。
A.其他条件不变,升高温度,NH3的平衡转化率增大
B.其他条件不变,在175~300 ℃范围,随着温度的升高,出口处氮气、氮氧化物的量均不断增大
C.催化氧化除去尾气中的NH3应选择反应温度高于250 ℃
D.高效除去尾气中的NH3,需研发低温下NH3转化率高和N2选择性高的催化剂
解析 A项,图示中NH3的转化率并不是平衡转化率,由“NH3与O2作用分别生成N2、NO、N2O的反应均为放热反应”,知升高温度,平衡逆向移动,NH3的平衡转化率减小,错误;B项,由图像知,其他条件不变,在175~300 ℃范围,随着温度的升高,NH3的转化率逐渐增大至几乎不变,N2的选择性逐渐减小,则低温时,NH3的转化率为影响N2产量的主要因素,高温时,N2的选择性为影响N2产量的主要因素,故出口处N2的量先增大后减小,错误;C项,温度高于250 ℃时,N2的选择性减小较快,NH3更易转化成NO或N2O,仍会污染环境,错误;D项,N2对环境无污染,由题图知,低温下,N2的选择性高,但低温下反应速率慢,所以单位时间内NH3的转化率不高,故需要研发低温下NH3转化率高且N2选择性高的催化剂,正确。
2.[浙江高考] 在催化剂作用下,用乙醇制乙烯,乙醇转化率和乙烯选择性(生成乙烯的物质的量与乙醇转化的物质的量的比值)随温度、乙醇进料量(单位:mL·min-1)的关系如图所示(保持其他条件相同)。
在410~440 ℃温度范围内,下列说法不正确的是( A )
A.当乙醇进料量一定,随乙醇转化率增大,乙烯选择性升高
B.当乙醇进料量一定,随温度的升高,乙烯选择性不一定增大
C.当温度一定,随乙醇进料量增大,乙醇转化率减小
D.当温度一定,随乙醇进料量增大,乙烯选择性增大
解析 分析题图可知,当乙醇进料量一定,随着乙醇转化率增大,乙烯的选择性先增大后减小,A项错误;由乙烯选择性变化曲线可知,当乙醇进料量一定,随温度的升高,乙烯的选择性先增大后减小,B项正确;由乙醇转化率变化曲线可知,当温度一定时,乙醇的进料量增大,乙醇转化率减小,C项正确;由乙烯选择性变化曲线可知,当温度一定时,乙醇的进料量增大,乙烯选择性增大,D项正确。
3.[2021江苏]甲烷是重要的资源,通过下列过程可实现由甲烷到氢气的转化。
(1)500 ℃时,CH4与H2O重整主要发生下列反应:
CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)
CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)
已知CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s) ΔH=-178.8 kJ·ml-1。向重整反应体系中加入适量多孔CaO,其优点是 提高H2产率,提供热量 。
(2)CH4与CO2重整的主要反应的热化学方程式为
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH=246.5 kJ·ml-1
反应Ⅱ:H2(g)+CO2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=41.2 kJ·ml-1
反应Ⅲ:2CO(g)CO2(g)+C(s) ΔH=-172.5 kJ·ml-1
①在CH4与CO2重整体系中通入适量H2O(g),可减少C(s)的生成,反应3CH4(g)+CO2(g)+2H2O(g)4CO(g)+8H2(g)的ΔH= 657.1 kJ·ml-1 。
②1.01×105 Pa下,将n起始(CO2)∶n起始(CH4)=1∶1的混合气体置于密闭容器中,不同温度下重整体系中CH4和CO2的平衡转化率如图1所示。800 ℃下CO2平衡转化率远大于600 ℃下CO2平衡转化率,其原因是 反应Ⅰ、反应Ⅱ的ΔH>0,高温下正反应进行程度大,CO2反应的量多;反应Ⅲ的ΔH<0,高温下正反应进行程度小,CO2的生成量少 。
图1
(3)利用铜-铈氧化物(xCuO·yCeO2,Ce是活泼金属)催化氧化可除去H2中少量CO,催化氧化过程中Cu、Ce的化合价均发生变化,可能机理如图2所示。将n(CO)∶n(O2)∶n(H2)∶n(N2)=1∶1∶49∶49的混合气体以一定流速通过装有xCuO·yCeO2催化剂的反应器,CO的转化率随温度变化的曲线如图3所示。
图2 图3
①Ce基态原子核外电子排布式为[Xe]4f15d16s2,图2所示机理的步骤(i)中,元素Cu、Ce化合价发生的变化为 Cu由+2价变为+1价,Ce由+4价变为+3价 。
②当催化氧化温度超过150 ℃时,催化剂的催化活性下降,其可能原因是 温度升高,Cu2+(或Cu+)被H2(或CO)还原为Cu 。
解析 (1)CaO吸收CO2,促使CO(g)+H2O(g)⇌H2(g)+CO2(g)平衡右移,可以提高H2的产率,且CaO吸收CO2为放热反应,可以为重整过程提供热量。(2)①依据盖斯定律,由反应Ⅰ×3-反应Ⅱ×2可得目标反应,则目标反应的ΔH=246.5 kJ·ml-1×3-41.2 kJ·ml-1×2=657.1 kJ·ml-1。②从平衡移动角度分析,升高温度,反应Ⅰ、Ⅱ均正向移动,CO2的转化率提高,反应Ⅲ逆向移动,生成CO2的量减小,所以三个反应综合考虑,CO2的平衡转化率在高温下更大。(3)①铜-铈氧化物(xCuO·yCeO2)中Cu为+2价,Ce为+4价,步骤(i)中,CO转化为CO2,碳元素化合价升高2,则铜-铈氧化物中Cu和Ce的化合价应降低,由Ce和Cu基态原子核外电子排布式可推知Cu由+2价变为+1价,Ce由+4价变为+3价。
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