江苏省重点中学2024年高考化学模拟试题（三）（含解析）

这是一份江苏省重点中学2024年高考化学模拟试题（三）（含解析），共30页。试卷主要包含了5 K 39 C 59， 反应可用于燃煤烟气脱硫等内容，欢迎下载使用。

1.本试卷分为选择题和非选择题两部分，共100分。调研时间75分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置，非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39 C 59
一、单项选择题：共14题，每题3分，共42分。每题只有一个选项最符合题意。
1. “高山流水觅知音”。下列中国古乐器中，主要由硅酸盐材料制成的是
A. AB. BC. CD. D
2. 制取Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4•10H2O+H2O2，下列说法正确是
A. Na+的结构示意图为 B. Na2O2既含离子键又含共价键
C. H2O2的电子式为 D. H2O是非电解质
3. 下列由废催化剂(主要含FeBr3及少量溴、苯)制取无水FeCl3的实验装置与原理能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取氯气
B. 用装置乙氧化FeBr3溶液中的溴离子
C. 用装置丙分离出FeCl3溶液
D. 用装置丁蒸干溶液可得无水FeCl3
4. 反应可用于燃煤烟气脱硫。下列说法正确的是
A. 脱硫时发生的反应属于置换反应B. 的空间构型为V形
C. 电离能大小：D. 电负性大小：
5. 周期表中VA族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，工业合成氨反应中每生成1mlNH3，释放92.3kJ热量。“长征二号”运载火箭采用C2H8O2/N2O4作发动机推进剂，燃烧产物无污染。LiFePO4常作锂电池的正极材料，电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4。砷化镓(GaAs)是制备第三代半导体材料Ga2O3的重要原料。下列说法正确的是

A. NH3和NCl3都是非极性分子B. 1ml磷酸根离子中含4ml键
C. Fe2+的外围电子排布式为3d54s1D. GaAs晶胞如图，距离As最近的As原子数为4
6. 周期表中族元素及其化合物应用广泛。氨是重要化工原料，工业合成氨反应中每生成氨气，释放热量。“长征二号”运载火箭采用作发动机推进剂，燃烧产物无污染。常作锂电池的正极材料，电池充电时，脱出部分，形成。砷化镓是制备第三代半导体材料的重要原料。下列化学反应表示正确的是
A. 工业合成氨反应：
B. 火箭发射时，和反应：
C. 锂离子电池放电时的正极反应：
D. 两性氧化物溶于溶液的反应：
7. 周期表中VA族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，工业合成氨反应中每生成1mlNH3，释放92.3kJ热量。“长征二号”运载火箭采用C2H8O2/N2O4作发动机推进剂，燃烧产物无污染。LiFePO4常作锂电池的正极材料，电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4。砷化镓(GaAs)是制备第三代半导体材料Ga2O3的重要原料。下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是
A. NH4Cl溶液显酸性，可用于除铁锈
B. 氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂
C. N2H4中的N原子与H+形成配位键，N2H4具有还原性
D. NH3分子之间形成氢键，NH3(g)的热稳定性比PH3(g)的高
8. 有关反应Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g) ΔH=-141.8kJ•ml-1的说法正确的是
A. 该反应在低温条件下不能自发
B. 其他条件不变，增大压强SiHCl3平衡产率减小
C. 实际工业生产选择高温，原因是高温时Si的平衡转化率比低温时大
D. 如图所示，当＞3，SiHCl3平衡产率减小可能发生了副反应
9. FeCl3溶液吸收H2S气体后的再生过程可降解酸性污水中的硝酸盐，工作原理如图所示，下列说法正确的是
A. a为电解池的阴极
B. 溶液M中含有大量的Fe2+、Cl-、H+
C. 电极b上的反应为2NO+10e-+6H2O=N2↑+12OH-
D. 随着电解进行，H+移向阴极区，故阴极区pH减小
10. 异甘草素具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成中间体Z的部分路线如图：

下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A. X分子中的所有原子一定共平面
B. Y能发生加成、氧化和消去反应
C. Y中的含氧官能团分别是羟基、醛基
D. Z与足量氢气加成后的产物分子中含有4个手性碳原子
11. 以含钴废渣(主要成分为CO和C2O3，含少量Al2O3和ZnO)为原料制备CCO3的工艺流程如图：

下列说法正确的是
A. 酸浸时可采用高温提高酸浸速率
B. 除铝时加入Na2CO3溶液过滤后所得滤渣是Al2(CO3)3
C. 萃取时萃取剂总量一定，分多次加入萃取比一次加入萃取效果更好
D. 沉钴时将含C2+的溶液缓慢滴加到Na2CO3溶液中，可提高CCO3的产率
12. 室温下，根据下列实验操作和现象得出的结论不正确的是
A. AB. BC. CD. D
13. 室温下，通过下列实验探究的性质。已知：25℃时，的、，的、。
实验1：配制50mL 溶液，测得溶液pH约为12；
实验2：取10mL 溶液，向其中加入少量固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取10mL 溶液，向其中缓慢滴入等体积稀盐酸。下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中，
B. 根据实验2，可推测
C. 实验3反应后溶液中存在：
D. 25℃时，反应平衡常数
14. CH4—CO2重整反应能够有效去除大气中 CO2，是实现“碳中和”的重要途径之一，发生的反应如下：
重整反应 CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) ΔH
积炭反应Ⅰ 2CO(g)=CO2(g)+C(s) ΔH1=―172 kJ·ml-1
积炭反应Ⅱ CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH2=+75kJ·ml-1
在恒压、起始投料比=1条件下，体系中含碳组分平衡时的物质的量随温度变化关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 重整反应的反应热ΔH=-247 kJ·ml-1
B. 曲线B表示CH4平衡时物质的量随温度的变化
C. 积炭会导致催化剂失活，降低CH4的平衡转化率
D. 低于600℃时，降低温度有利于减少积炭的量并去除CO2气体
二、非选择题：共4题，共58分。
15. 金属铼(Re)广泛应用于国防、石油化工以及电子制造等领域，铼可通过还原高铼酸铵(NH4ReO4)制备。以钼精矿(主要成分为钼的硫化物和少量铼的硫化物)制取高铼酸铵的流程如下图所示。
（1）为了提高“焙烧”过程的效率，可以采取的措施为_____(回答任意两点)。“焙烧”过程加入生石灰，有效解决了SO2的危害，则ReS2转化为Ca(ReO4)2的方程式为_____。
（2）“萃取”机理为：R3N+H++ReO=R3N·HReO4，则“反萃取”所用试剂X为_____。
（3）如图表示萃取液流速与铼吸附率关系，萃取剂流速宜选用的范围是6~8BV/h，选择此范围的原因是_____。
（4）已知高铼酸铵微溶于冷水，易溶于热水。提纯粗高铼酸铵固体的方法是_____。
（5）经过上述反应后制备的铼粉中含有少量碳粉和铁粉(其熔沸点见表)，在3500℃下，利用氢气提纯可得到纯度达99.995%的铼粉，请分析原因_____。
（6）三氧化铼晶胞如下图所示(小黑点代表铼或氧原子)，铼原子填在了氧原子围成的_____(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。
16. 化合物H是一种用于合成药物的中间体，其合成路线流程图如下：
已知：
回答下列问题：
（1）D分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
（2）E→F的反应类型为_______。
（3）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。
①含有两个苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应
②碱性条件水解，酸化后所得 2 种产物均只有一种含氧官能团，一种产物有两种不同化学环境的氢原子，另一种产物核磁共振氢谱峰面积比为6︰6︰1︰1。
（4）H的分子式为C18H18O3，结构中含有三个六元环，其结构简式为_______。
（5）以苯、甲醛和丙酮为基础有机原料，制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。
17. 三氯化六氨合钴(Ⅲ){[C(NH3)6]Cl3}是制备其它三价钴配合物的重要试剂。
已知：①C2+不易被氧化，C3+具有强氧化性；[C(NH3)6]2+具有较强还原性，[C(NH3)6]3+性质稳定。
②[C(NH3)6]Cl3•6H2O在水中的溶解度随温度的升高而增大，加入浓盐酸有利于晶体析出。
制备[C(NH3)6]Cl3•6H2O的实验操作步骤如下：
第一步：混合。取研细的CCl2•6H2O和NH4Cl溶解后转入三颈烧瓶，加入活性炭作催化剂。
第二步：配合、氧化。如图装置，先向三颈烧瓶滴加过量氨水，充分反应，再向混合溶液中滴加H2O2，水浴加热温度控制在50～60℃，充分搅拌，生成的[C(NH3)6]Cl3吸附在活性炭上。

第三步：获取[C(NH3)6]Cl3•6H2O。
回答下列问题：
（1）加入的NH4Cl溶液有利于后续C2+与NH3的配合反应，其原理是_______。
（2）加入H2O2溶液时发生反应的离子方程式为_________。
（3）向三颈烧瓶中先滴加氨水后滴加H2O2的原因是_________。
（4）已知：稀盐酸可将吸附在活性炭上的[C(NH3)6]Cl3溶解。请补充完整第三步实验方案：将三颈烧瓶中所得混合物充分搅拌、趁热过滤，________，低温干燥。(实验中须使用的试剂：稀盐酸、浓盐酸、无水乙醇。)
（5）为测定产品中钴的含量，进行下列实验：
称取3.5400g产品，加入足量NaOH溶液蒸出NH3，再加入稀硫酸，使[C(NH3)6]Cl3全部转化为C3+，然后将溶液配制成250mL，取25.00mL于锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用0.1000ml•L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液12.00mL。(反应原理：C3++I-→C2++I2、I2+S2O→I-+S4O未配平)，计算产品中钴元素的质量分数________(写出计算过程)。
18. 乙醇用途广泛且需求量大，寻求制备乙醇的新方法是研究的热点。
（1）醋酸甲酯催化加氢制备乙醇涉及的主要反应如下：
反应I：CH3COOCH3(g)+2H2(g)C2H5OH(g)+CH3OH(g) △H=-23.6kJ•ml-1
反应II：2CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3COOC2H5(g)+2CH3OH(g) △H=-226kJ•ml-1
反应III：CH3COOCH3(g)+H2(g)CH3CHO(g)+CH3OH(g) △H=+44.2kJ•ml-1
将n起始(H2)：n起始(CH3COOCH3)=10：1的混合气体置于密闭容器中，在2.0MPa和不同温度下反应达到平衡时，CH3COOCH3的转化率和C2H5OH的选择性[×100%]如图1所示。

①若n起始(CH3COOCH3)=1ml，则500K下反应达到平衡时生成C2H5OH的物质的量为________。
②673～723KCH3COOCH3平衡转化率几乎不变，其原因是________。
（2）一种有机多孔电极材料(铜粉沉积在一种有机物的骨架上)电催化还原CO2制备乙醇的装置示意图如图2所示。

①电解前需向电解质溶液中持续通入过量CO2的原因是________。
②CO2在阴极上生成C2H5OH的电极反应式为________。
（3）金属Cu/La复合电极材料电催化还原CO2制备甲醛和乙醇的可能机理如图3所示。研究表明，在不同电极材料上形成中间体的部分反应活化能如图4所示。

①在答题卡上相应位置补充完整虚线框内X的结构________。
②与单纯的Cu电极相比，利用Cu/La复合电极材料电催化还原CO2的优点是________。
江苏省重点高中2024年高考化学模拟试题（三）（解析版）
注意事项：
1.本试卷分为选择题和非选择题两部分，共100分。调研时间75分钟。
2.将选择题的答案填涂在答题卡的对应位置，非选择题的答案写在答题卡的指定栏目内。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 K 39 C 59
一、单项选择题：共14题，每题3分，共42分。每题只有一个选项最符合题意。
1. “高山流水觅知音”。下列中国古乐器中，主要由硅酸盐材料制成的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】C
【解析】
【详解】A．九霄环佩木古琴主要构成是木材，动物筋制得，A错误；
B．裴李岗文化骨笛由动物骨骼构成，B错误；
C．商朝后期陶埙属于陶瓷，由硅酸盐制成，C正确；
D．曾侯乙青铜编钟主要由合金材料制成，D错误；
故选C。
2. 制取Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO4•10H2O+H2O2，下列说法正确的是
A. Na+的结构示意图为 B. Na2O2既含离子键又含共价键
C. H2O2的电子式为 D. H2O是非电解质
【答案】B
【解析】
【详解】A．钠离子为钠原子失去1个电子形成的，结构示意图为，A错误；
B．钠离子与过氧根之间为离子键，过氧根中两个氧原子之间为共价键，B正确；
C．H2O2为共价化合物，氧氧之间有1对共用电子对，电子式为，C错误；
D．H2O是弱电解质，D错误；
故选B
3. 下列由废催化剂(主要含FeBr3及少量溴、苯)制取无水FeCl3的实验装置与原理能达到实验目的的是
A. 用装置甲制取氯气
B. 用装置乙氧化FeBr3溶液中的溴离子
C. 用装置丙分离出FeCl3溶液
D. 用装置丁蒸干溶液可得无水FeCl3
【答案】C
【解析】
【详解】A．二氧化锰和浓盐酸共热制取氯气，A错误；
B．应把氯气通到溴化铁溶液中，左边装置应长管进短管出，B错误；
C．氯化铁溶于水不溶于苯，溴在苯中的溶解度更大，可用萃取分离，C正确；
D．氯化铁溶液中铁离子易水解，在空气中蒸干溶液会得到氢氧化铁，得不到无水FeCl3，D错误；
答案选C。
4. 反应可用于燃煤烟气脱硫。下列说法正确的是
A. 脱硫时发生的反应属于置换反应B. 的空间构型为V形
C. 电离能大小：D. 电负性大小：
【答案】B
【解析】
【详解】A．反应物为两种化合物，不是置换反应，故A错误；
B．的中心原子S原子的价层电子对数为，为sp2杂化，空间构型为V形，故B正确；
C．同一周期随着原子序数变大，第一电离能变大，电离能大小：，C错误；
D．同主族由上而下，金属性增强，非金属性逐渐减弱，元素电负性减弱；电负性大小：，D错误；
故选B
5. 周期表中VA族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，工业合成氨反应中每生成1mlNH3，释放92.3kJ热量。“长征二号”运载火箭采用C2H8O2/N2O4作发动机推进剂，燃烧产物无污染。LiFePO4常作锂电池的正极材料，电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4。砷化镓(GaAs)是制备第三代半导体材料Ga2O3的重要原料。下列说法正确的是

A. NH3和NCl3都是非极性分子B. 1ml磷酸根离子中含4ml键
C. Fe2+的外围电子排布式为3d54s1D. GaAs晶胞如图，距离As最近的As原子数为4
【答案】B
【解析】
【详解】A．NH3和NCl3中心原子价层电子对数均为3+ =4，且含有1个孤电子对，空间构型均为三角锥形，都是极性分子，故A错误；
B．PO价层电子对数为4+=4，每个电子对形成1个键，则1ml磷酸根离子中含4ml键，故B正确；
C．Fe是26号元素，Fe外围电子排布式为3d64s2，Fe2+的外围电子排布式为3d6，故C错误；
D．由GaAs晶胞可知，距离As最近的As原子数为12，故D错误；
故选B。
6. 周期表中族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，工业合成氨反应中每生成氨气，释放热量。“长征二号”运载火箭采用作发动机推进剂，燃烧产物无污染。常作锂电池的正极材料，电池充电时，脱出部分，形成。砷化镓是制备第三代半导体材料的重要原料。下列化学反应表示正确的是
A. 工业合成氨反应：
B. 火箭发射时，和反应：
C. 锂离子电池放电时的正极反应：
D. 两性氧化物溶于溶液的反应：
【答案】D
【解析】
【详解】A．由题意知，工业合成氨反应中每生成1ml氨气，释放92.3kJ热量，则工业合成氨反应：，故A错误；
B．长征二号”运载火箭采用C2H8N2/N2O4作发动机推进剂，燃烧产物无污染，则火箭发射时，C2H8N2和N2O4反应：C2H8N2+2N2O4═2CO2+3N2+4H2O，故B错误；
C．锂离子电池放电时的正极得到电子，发生还原反应，电极反应式为：Li1-xFePO4+xLi++xe-═LiFePOO4，故C错误；
D．两性氧化物Ga2O3溶于NaOH溶液的反应类似氧化铝与氢氧化钠反应，离子方程式为：，故D正确；
故选：D。
7. 周期表中VA族元素及其化合物应用广泛。氨是重要的化工原料，工业合成氨反应中每生成1mlNH3，释放92.3kJ热量。“长征二号”运载火箭采用C2H8O2/N2O4作发动机推进剂，燃烧产物无污染。LiFePO4常作锂电池的正极材料，电池充电时，LiFePO4脱出部分Li+，形成Li1-xFePO4。砷化镓(GaAs)是制备第三代半导体材料Ga2O3的重要原料。下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是
A. NH4Cl溶液显酸性，可用于除铁锈
B. 氨极易溶于水，液氨可用作制冷剂
C. N2H4中的N原子与H+形成配位键，N2H4具有还原性
D. NH3分子之间形成氢键，NH3(g)的热稳定性比PH3(g)的高
【答案】A
【解析】
【详解】A．NH4Cl由铵根离子发生水解反应使溶液显酸性，铁锈主要成分为氧化铁，氧化铁为碱性氧化物，能与酸性溶液反应，故NH4Cl溶液可用于除铁锈，故A正确；
B．氨分子间存在氢键，故NH3易液化且汽化时吸收大量的热，故在工业上可用作制冷剂，故B错误；
C．N2H4中的N原子具有孤电子对，能与H+形成配位键，没有发生氧化还原反应，不能说明N2H4具有还原性，故C错误；
D．N-H键键能＞O-H键，键能越大，物质的热稳定性越强，使NH3(g)的热稳定性比PH3(g)高，与氢键无关，故D错误；
故选：A。
8. 有关反应Si(s)+3HCl(g)SiHCl3(g)+H2(g) ΔH=-141.8kJ•ml-1的说法正确的是
A. 该反应在低温条件下不能自发
B. 其他条件不变，增大压强SiHCl3平衡产率减小
C. 实际工业生产选择高温，原因是高温时Si的平衡转化率比低温时大
D. 如图所示，当＞3，SiHCl3平衡产率减小可能发生了副反应
【答案】D
【解析】
【详解】A．该反应为气体总物质的量减小的反应，则ΔS＜0，由ΔH＜0，反应能自发进行的判据ΔG=ΔH-TΔS＜0，该反应在低温条件下能自发，故A错误；
B．该反应为气体总物质的量减小的反应，增大压强，平衡正向移动，则SiHCl3平衡产率增大，故B错误；
C．该反应是放热反应，升高温度平衡逆向移动，Si的平衡转化率减小，实际工业生产选择高温是通过适当升高温度，反应速率加快，提高生产效率，故C错误；
D．当=3，SiHCl3平衡产率最大，当＞3，SiHCl3平衡产率减小，则说明发生副反应，故D正确；
故选：D。
9. FeCl3溶液吸收H2S气体后的再生过程可降解酸性污水中的硝酸盐，工作原理如图所示，下列说法正确的是
A. a为电解池的阴极
B. 溶液M中含有大量的Fe2+、Cl-、H+
C. 电极b上的反应为2NO+10e-+6H2O=N2↑+12OH-
D. 随着电解进行，H+移向阴极区，故阴极区pH减小
【答案】B
【解析】
【详解】A．a极，a为电解池的阳极，故A错误；
B．FeCl3和H2S反应生成FeCl2、S、HCl，溶液M中含有大量的Fe2+、Cl-、H+，故B正确；
C．电极b上硝酸根离子得电子生成氮气，电极反应为2NO+10e-+12H+=N2↑+6 H2O，故C错误；
D．随着电解进行，阴极发生反应2NO+10e-+12H+=N2↑+6 H2O，阴极消耗H+，阴极区pH增大，故D错误；
选B。
10. 异甘草素具有抗肿瘤、抗病毒等药物功效。合成中间体Z的部分路线如图：

下列有关化合物X、Y和Z的说法正确的是
A. X分子中的所有原子一定共平面
B. Y能发生加成、氧化和消去反应
C. Y中的含氧官能团分别是羟基、醛基
D. Z与足量的氢气加成后的产物分子中含有4个手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A．苯环上所有原子共平面，单键可以旋转，O原子采用sp3杂化，所以该分子中所有原子不一定共平面，故A错误；
B．Y具有酮、酚和苯的性质，羰基和苯环能发生加成反应，酚羟基能发生氧化反应，但该物质不能发生消去反应，故B错误；
C．Y中的含氧官能团分别是羟基、酮羰基，故C错误；
D．Z与足量的氢气加成后的产物分子如图 ，有4个手性碳原子，故D正确；
故选：D。
11. 以含钴废渣(主要成分为CO和C2O3，含少量Al2O3和ZnO)为原料制备CCO3的工艺流程如图：

下列说法正确的是
A. 酸浸时可采用高温提高酸浸速率
B. 除铝时加入Na2CO3溶液过滤后所得滤渣是Al2(CO3)3
C. 萃取时萃取剂总量一定，分多次加入萃取比一次加入萃取效果更好
D. 沉钴时将含C2+的溶液缓慢滴加到Na2CO3溶液中，可提高CCO3的产率
【答案】C
【解析】
【分析】钴废渣主要 成分为CO、C2O3，还含有Al2O3、ZnO等杂质，加入硫酸酸浸并通入二氧化硫，纵观整个流程知最后得到CCO3，说明该过程中二氧化硫起还原作用，硫酸与氧化铝、氧化锌反应，所得溶液中含有硫酸铝、硫酸锌等，加入碳酸钠溶液调节溶液的pH，使铝离子转化为氢氧化铝沉淀并过滤除去；加入萃取剂，萃取锌离子，在有机层中加入稀硫酸，可得到硫酸锌，在水相中加入碳酸钠溶液生成CCO3固体；
【详解】A．因为温度过高，可能会使用溶液起化学反应，从而无法达到溶浸的目的，酸浸时适当升高温度可提高酸浸速率，A项错误；
B．除铝时加入Na2CO3溶液，发生的反应为：，过滤后所得滤渣是Al(OH)3，B项错误；
C．萃取过程中，多次萃取能使萃取效率提高，C项正确；
D．将含C2+的溶液缓慢滴加到Na2CO3溶液中，碳酸钠过量，液碱性过强，会生成C(OH)2沉淀，降低CCO3的产率，D项错误；
答案选C。
12. 室温下，根据下列实验操作和现象得出的结论不正确的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A．醋酸铵为弱酸弱碱盐，铵根离子水解会促进醋酸根离子的水解，使得不能比较对应酸碳酸、醋酸的酸性强弱，A错误；
B．向溶液中加入等体积同浓度的溶液，溶液变浑浊，则草酸根离子、钡离子浓度小于0.05ml/L，则，B正确；
C．再加热，溶液又恢复蓝色，说明平衡正向移动，则正向反应为吸热反应，焓变大于零，C正确；
D．亚硫酸根离子水解显碱性、铁离子水解显酸性，两者相互促进水解生成氢氧化铁红褐色沉淀，由于亚硫酸根离子具有还原性、铁离子具有氧化性，继续发生氧化还原反应将三价铁转化为二价铁溶液变为绿色，能说明与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争，D正确；
故选A。
13. 室温下，通过下列实验探究的性质。已知：25℃时，的、，的、。
实验1：配制50mL 溶液，测得溶液pH约为12；
实验2：取10mL 溶液，向其中加入少量固体充分搅拌，一段时间后过滤。向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解；
实验3：取10mL 溶液，向其中缓慢滴入等体积稀盐酸。下列说法正确的是
A. 实验1所得溶液中，
B. 根据实验2，可推测
C. 实验3反应后溶液中存在：
D. 25℃时，反应的平衡常数
【答案】D
【解析】
【详解】A．Na2CO3溶液中，根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c()+2c()+c(OH-)，根据物料守恒c(Na+)=2c()+2c()+2c(H2CO3)，联立两式消除Na+得c(OH-)-c(H+)=c()+2c(H2CO3)，A错误；
B．CaCO3和CaSO4的物质类型相似，根据实验2，向滤渣中加入足量稀盐酸，固体完全溶解，则该固体为CaCO3，说明溶解度小的CaSO4转化为溶解度更小CaCO3，即Ksp(CaCO3)C．滴入等体积0.1ml⋅L-1稀盐酸，反应生成等浓度的NaCl和NaHCO3，根据物料守恒c(Na+)=2c()+2c()+2c(H2CO3)，则c(Na+)>c()+c()+c(H2CO3)，C错误；
D．该反应的平衡常数，D正确；
故选D。
14. CH4—CO2重整反应能够有效去除大气中 CO2，是实现“碳中和”的重要途径之一，发生的反应如下：
重整反应 CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g) ΔH
积炭反应Ⅰ 2CO(g)=CO2(g)+C(s) ΔH1=―172 kJ·ml-1
积炭反应Ⅱ CH4(g)=C(s)+2H2(g) ΔH2=+75kJ·ml-1
在恒压、起始投料比=1条件下，体系中含碳组分平衡时的物质的量随温度变化关系曲线如图所示。下列说法正确的是
A. 重整反应的反应热ΔH=-247 kJ·ml-1
B. 曲线B表示CH4平衡时物质的量随温度的变化
C. 积炭会导致催化剂失活，降低CH4的平衡转化率
D. 低于600℃时，降低温度有利于减少积炭的量并去除CO2气体
【答案】B
【解析】
【分析】重整反应的热化学方程式=II-I，对应的ΔH=ΔHII-ΔHI= + 247 kJ·ml-1，所以重整反应和积炭反应均为吸热反应，升高温度CH4参与的反应平衡均正向移动，所以CH4平衡时物质的量随温度升高而降低，积炭反应Ⅰ生成CO2，积炭反应II消耗CH4，所以平衡时CH4物质的量小于CO2，所以曲线B表示CH4，曲线A表示CO2，C、CO均作为生成物，所以曲线D表示CO，则曲线C表示C。综上，曲线A表示CO2，曲线B表示CH4，曲线C表示C，曲线D表示CO。
【详解】A．根据盖斯定律，重整反应的热化学方程式=II-I，对应的ΔH=ΔHII-ΔHI= + 247 kJ·ml-1，A错误；
B．见分析，重整反应和积炭反应均为吸热反应，升高温度CH4参与的反应平衡均正向移动，所以CH4平衡时物质的量随温度升高而降低，B正确；
C．催化剂失活会导致反应速率降低，不会影响转化率，C错误；
D．根据曲线C，低于600℃时，温度升高，CO增大，说明反应以重整反应为主，消耗CO2，生成CO，而增多的CO会是积碳反应I正向移动，导致C增多，反之，降低温度会导致减少积炭的量减少，同时CO2增多，不利于去除CO2气体，D错误；
故选B。
二、非选择题：共4题，共58分。
15. 金属铼(Re)广泛应用于国防、石油化工以及电子制造等领域，铼可通过还原高铼酸铵(NH4ReO4)制备。以钼精矿(主要成分为钼的硫化物和少量铼的硫化物)制取高铼酸铵的流程如下图所示。
（1）为了提高“焙烧”过程的效率，可以采取的措施为_____(回答任意两点)。“焙烧”过程加入生石灰，有效解决了SO2的危害，则ReS2转化为Ca(ReO4)2的方程式为_____。
（2）“萃取”机理为：R3N+H++ReO=R3N·HReO4，则“反萃取”所用试剂X为_____。
（3）如图表示萃取液流速与铼吸附率关系，萃取剂流速宜选用的范围是6~8BV/h，选择此范围的原因是_____。
（4）已知高铼酸铵微溶于冷水，易溶于热水。提纯粗高铼酸铵固体的方法是_____。
（5）经过上述反应后制备的铼粉中含有少量碳粉和铁粉(其熔沸点见表)，在3500℃下，利用氢气提纯可得到纯度达99.995%的铼粉，请分析原因_____。
（6）三氧化铼晶胞如下图所示(小黑点代表铼或氧原子)，铼原子填在了氧原子围成的_____(填“四面体”“立方体”或“八面体”)空隙中。
【答案】（1） ①. 适当升高温度，将钼精矿粉碎，增大空气通入量 ②. 4ReS2+10CaO+19O22Ca(ReO4)2+8CaSO4
（2）氨水 （3）萃取液流速小于6BV/h，萃取时间太长，会降低生产效率；萃取液流速大于8BV/h，铼吸附率下降太多
（4）重结晶或用热水溶解再降温结晶，过滤，再洗涤干燥
（5）3500℃时，Fe已气化去除；固态碳与H2完全反应，形成了气态物质
（6）八面体
【解析】
【分析】钼精矿在空气中焙烧硫元素转化成二氧化硫，二氧化硫与生石灰、氧气反应生成硫酸钙，铼元素转化成Ca(ReO4)2，钼元素转化成CaMO4，加入硫酸、软锰矿，硫酸钙属于微溶物，过滤，得到浸渣CaSO4，加入氨水和生石灰，得到NH4ReO4，然后过滤，通过萃取和反萃取、蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到产品，据此分析；
【小问1详解】
为了提高“焙烧”过程的效率，可以适当升高温度、将钼精矿粉碎、搅拌、适当增大空气的进入量等；ReS2在反应中转化成Ca(ReO4)2和CaSO4，ReS2作还原剂，氧气作氧化剂，因此有CaO+ReS2+O2Ca(ReO4)2+CaSO4，根据原子守恒配平即可，氧气最后配平，所得化学反应方程式为；
故答案为：适当升高温度、将钼精矿粉碎、搅拌、适当增大空气的进入量等；；
【小问2详解】
“反萃取”获得NH4ReO4，为了不产生新杂质，且R3N+H++ReOR3N·HReO4的平衡向左移动，所加试剂为氨水；
故答案为：氨水或NH3·H2O；
【小问3详解】
增大萃取液流速、提高铼吸附率可以提高生产效益，根据萃取液流速与铼吸附率关系图，萃取液流速小于6BV/h，萃取时间太长，会降低生产效率；萃取液流速大于8BV/h，铼吸附率下降太多；为提高生产效益，萃取液流速宜选用的范围是6～8BV·h－1；
故答案为：萃取液流速小于6BV/h，萃取时间太长，会降低生产效率；萃取液流速大于8BV/h，铼吸附率下降太多；
【小问4详解】
高铼酸铵微溶于冷水，易溶于热水，所以用重结晶法提纯；或先用热水溶解再降温结晶，过滤，再洗涤干燥；
故答案为：重结晶或用热水溶解再降温结晶，过滤，再洗涤干燥；
【小问5详解】
由图可知，3500℃时，Fe已气化去除；固态碳与H2完全反应，形成了气态物质，说明在3500℃下，利用氢气提纯可得到纯度达99.995%的铼粉；
故答案为：3500℃时，Fe已气化去除；固态碳与H2完全反应，形成了气态物质；
【小问6详解】
中间四个氧原子与上下面各一个氧原子形成八面体，则6个O原子围成一个八面体；
故答案为：八面体。
16. 化合物H是一种用于合成药物的中间体，其合成路线流程图如下：
已知：
回答下列问题：
（1）D分子中碳原子的杂化轨道类型为_______。
（2）E→F的反应类型为_______。
（3）B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_______。
①含有两个苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应
②碱性条件水解，酸化后所得 2 种产物均只有一种含氧官能团，一种产物有两种不同化学环境的氢原子，另一种产物核磁共振氢谱峰面积比为6︰6︰1︰1。
（4）H的分子式为C18H18O3，结构中含有三个六元环，其结构简式为_______。
（5）以苯、甲醛和丙酮为基础有机原料，制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)_______。
【答案】（1）sp3、sp2、sp
（2）还原反应 （3）
（4） （5）
【解析】
【分析】由题干合成流程图G的结构简式和已知转化信息结合(4)问信息H的分子式为C18H18O3，结构中含有三个六元环可知，其结构简式为：，(5)以苯、甲醛和丙酮为基础有机原料，制备 ，先甲醛与丙酮发生加成反应生成HOCH2CH2COCH3，再氧化生成OHCCH2COCH3，再氧化生成HOOCCH2COCH3，然后与SOCl2发生取代反应生成ClCOCH2COCH3，最后与苯发生取代反应。
【小问1详解】
由题干合成流程图中D的结构简式可知，D分子中碳原子中羰基和苯环上的碳原子均采用sp2杂化，-CN的碳原子采用sp杂化，其余的碳原子采用sp3杂化，故该有机物中碳原子的杂化轨道类型为sp3、sp2、sp，故答案为：sp3、sp2、sp；
【小问2详解】
由题干合成流程图可知，E→F即转化为，有机化学中称加氢失氧的反应为还原反应，即该反应的反应类型为还原反应，故答案为：还原反应；
【小问3详解】
由题干合成流程图可知，B的分子式为：C17H18O4，故其符合条件①含有两个苯环，且能与FeCl3溶液发生显色反应即含有酚羟基，②碱性条件水解即含有酯基，酸化后所得 2 种产物均只有一种含氧官能团，一种产物有两种不同化学环境的氢原子，另一种产物核磁共振氢谱峰面积比为6︰6︰1︰1的同分异构体的结构简式为：，故答案为：；
【小问4详解】
由分析可知，H的分子式为C18H18O3，结构中含有三个六元环，其结构简式为，故答案为：；
【小问5详解】
以苯、甲醛和丙酮为基础有机原料，制备 ，先甲醛与丙酮发生加成反应生成HOCH2CH2COCH3，再氧化生成OHCCH2COCH3，再氧化生成HOOCCH2COCH3，然后与SOCl2发生取代反应生成ClCOCH2COCH3，最后与苯发生取代反应，由此确定合成路线为： ，故答案为：。
17. 三氯化六氨合钴(Ⅲ){[C(NH3)6]Cl3}是制备其它三价钴配合物的重要试剂。
已知：①C2+不易被氧化，C3+具有强氧化性；[C(NH3)6]2+具有较强还原性，[C(NH3)6]3+性质稳定。
②[C(NH3)6]Cl3•6H2O在水中的溶解度随温度的升高而增大，加入浓盐酸有利于晶体析出。
制备[C(NH3)6]Cl3•6H2O实验操作步骤如下：
第一步：混合。取研细的CCl2•6H2O和NH4Cl溶解后转入三颈烧瓶，加入活性炭作催化剂。
第二步：配合、氧化。如图装置，先向三颈烧瓶滴加过量氨水，充分反应，再向混合溶液中滴加H2O2，水浴加热温度控制在50～60℃，充分搅拌，生成的[C(NH3)6]Cl3吸附在活性炭上。

第三步：获取[C(NH3)6]Cl3•6H2O。
回答下列问题：
（1）加入的NH4Cl溶液有利于后续C2+与NH3的配合反应，其原理是_______。
（2）加入H2O2溶液时发生反应的离子方程式为_________。
（3）向三颈烧瓶中先滴加氨水后滴加H2O2的原因是_________。
（4）已知：稀盐酸可将吸附在活性炭上的[C(NH3)6]Cl3溶解。请补充完整第三步实验方案：将三颈烧瓶中所得混合物充分搅拌、趁热过滤，________，低温干燥。(实验中须使用的试剂：稀盐酸、浓盐酸、无水乙醇。)
（5）为测定产品中钴的含量，进行下列实验：
称取3.5400g产品，加入足量NaOH溶液蒸出NH3，再加入稀硫酸，使[C(NH3)6]Cl3全部转化为C3+，然后将溶液配制成250mL，取25.00mL于锥形瓶中，加入过量的KI溶液，用0.1000ml•L-1Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液12.00mL。(反应原理：C3++I-→C2++I2、I2+S2O→I-+S4O未配平)，计算产品中钴元素的质量分数________(写出计算过程)。
【答案】（1）抑制NH3•H2O的电离和C2+的水解，防止生成C(OH)2沉淀，同时参与反应提供
（2）2[C(NH3)6]2++H2O2+22[C(NH3)6]3++2NH3•H2O
（3）C2+不易被氧化，C(NH3)6]2+具有较强还原性，易被氧化
（4）向滤渣中加入热的稀盐酸溶解，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤2~3次
（5）20.00%
【解析】
【分析】将钴单质用盐酸溶解得到CCl2，然后过滤除去不溶性杂质，得到CCl2溶液，向该溶液中加入NH4Cl溶液、活性炭混合，再加入氨水得到[C(NH3)6]Cl2，然后再加入H2O2溶液，在活性炭的催化作用下，溶液中C(Ⅱ)被氧化为C(Ⅲ)，生成[C(NH3)6]Cl3和活性炭的浊液，趁热过滤，向滤渣中加入热的稀盐酸溶解，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤2~3次，低温干燥得到产品；
【小问1详解】
NH4Cl是强酸弱碱盐，在溶液中会消耗水电离产生的OH-反应产生NH3·H2O，使水的电离平衡正向移动，最终达到平衡时溶液中c(H+)＞c(OH-)，溶液显酸性。加入NH4Cl溶液可以抑制CCl2在溶液中的水解，同时由于溶液中增大，可以抑制NH3·H2O的电离，增大NH3的浓度，因此加入的 NH4Cl溶液有利于后续C2+与NH3的配合反应；
【小问2详解】
根据电子守恒、电荷守恒、原子守恒可知加入 H2O2溶液时发生反应的离子方程式为2[C(NH3)6]2++H2O2+22[C(NH3)6]3++2NH3•H2O；
【小问3详解】
向三颈烧瓶中先滴加氨水后滴加H2O2的原因是C2+不易被氧化，C(NH3)6]2+具有较强还原性，易被氧化；
【小问4详解】
由于[C(NH3)6]Cl3·6H2O 在水中的溶解度随温度的升高而增大，且加入浓盐酸有利于晶体析出，所以将三颈烧瓶中所得混合物趁热过滤，向滤渣中加入热的稀盐酸溶解，趁热过滤，冷却后向滤液中加入少量浓盐酸，边加边搅拌，充分静置后过滤，用无水乙醇洗涤2~3次，就制取得到[C(NH3)6]Cl3·6H2O 晶体；
【小问5详解】
由得失电子数目守恒可得如下转化关系：，则3.5400g产品中钴元素的质量分数为=20.00%，故答案为20.00%。
18. 乙醇用途广泛且需求量大，寻求制备乙醇的新方法是研究的热点。
（1）醋酸甲酯催化加氢制备乙醇涉及的主要反应如下：
反应I：CH3COOCH3(g)+2H2(g)C2H5OH(g)+CH3OH(g) △H=-23.6kJ•ml-1
反应II：2CH3COOCH3(g)+2H2(g)CH3COOC2H5(g)+2CH3OH(g) △H=-22.6kJ•ml-1
反应III：CH3COOCH3(g)+H2(g)CH3CHO(g)+CH3OH(g) △H=+44.2kJ•ml-1
将n起始(H2)：n起始(CH3COOCH3)=10：1的混合气体置于密闭容器中，在2.0MPa和不同温度下反应达到平衡时，CH3COOCH3的转化率和C2H5OH的选择性[×100%]如图1所示。

①若n起始(CH3COOCH3)=1ml，则500K下反应达到平衡时生成C2H5OH的物质的量为________。
②673～723KCH3COOCH3平衡转化率几乎不变，其原因是________。
（2）一种有机多孔电极材料(铜粉沉积在一种有机物的骨架上)电催化还原CO2制备乙醇的装置示意图如图2所示。

①电解前需向电解质溶液中持续通入过量CO2的原因是________。
②CO2在阴极上生成C2H5OH的电极反应式为________。
（3）金属Cu/La复合电极材料电催化还原CO2制备甲醛和乙醇可能机理如图3所示。研究表明，在不同电极材料上形成中间体的部分反应活化能如图4所示。

①在答题卡上相应位置补充完整虚线框内X的结构________。
②与单纯的Cu电极相比，利用Cu/La复合电极材料电催化还原CO2的优点是________。
【答案】（1） ①. 0.81ml ②. 反应I、反应Ⅱ的△H＜0，反应Ⅲ的△H＞0，温度的升高使反应I、反应Ⅱ正向进行程度减小(或K减小)，使反应Ⅲ正向进行程度增大(或K增大)，且673K~723K间减小程度与增大程度相当
（2） ①. 使阴极表面尽可能被CO2附着，减少析氢反应的发生(减少氢离子在阴极上放电的几率)，提高含碳化合物的产率 ②. 2CO2+12e-+12H+=C2H5OH+3H2O
（3） ①. ②. 加快了生成乙醇与甲醛的速率，提高了乙醇的选择性
【解析】
【小问1详解】
①设反应a消耗CH3COOCH3的物质的量为am，反应bCH3COOCH3消耗的物质的量为bml，反应c消耗的物质的量为cml，根据反应a,推出生成C2H5OH的物质的量为aml，根据题意有：=90%，=90%，解得a=0.81；
②反应a、反应b为放热反应，根据勒夏特列原理，升高温度，反应a、反应b向逆反应方向进行，CH3COOCH3的转化率降低，反应c为吸热反应，升高温度，反应c向正反应方向进行，当上升幅度与下降幅度相当时，CH3COOCH3的平衡转化率几乎不变；
【小问2详解】
①电解前需要向电解质溶液中持续通入过量二氧化碳的原因是使阴极表面尽可能被CO2附着，减少析氢反应的发生(减少氢离子在阴极上放电的几率)，提高含碳化合物的产率；
②CO2得到电子生成乙醇，由图所示，电解质中有氢离子，电极反应式为：2CO2+12e-+12H+=C2H5OH+3H2O；
【小问3详解】
①从过程分析，两步都与氢离子和一个电子反应，反应上两个氢原子，X的结构如图：；
②图4可以得到，与单纯的Cu电极相比，利用Cu/La复合电极材料电催化还原CO2的优点是加快了生成乙醇与甲醛的速率，提高了乙醇的选择性。




A．九霄环佩木古琴
B．裴李岗文化骨笛
C．商朝后期陶埙
D．曾侯乙青铜编钟
选项
实验操作和现象
实验结论
A
用计测定浓度均为的和溶液的，前者大于后者
B
向溶液中加入等体积同浓度的溶液，溶液变浑浊
C
将少量氯化钴晶体溶于浓盐酸配成蓝色溶液，加水稀释至溶液呈紫色后，再加热，溶液又恢复蓝色
反应的
D
向溶液逐滴加入同体积同浓度的溶液，先出现红褐色沉淀，放置后沉淀消失，溶液变为绿色
与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应的竞争
物质
熔点(℃)
沸点(℃)
Re
3180
5900
C
3652
4827
Fe
1535
2750




A．九霄环佩木古琴
B．裴李岗文化骨笛
C．商朝后期陶埙
D．曾侯乙青铜编钟
选项
实验操作和现象
实验结论
A
用计测定浓度均为的和溶液的，前者大于后者
B
向溶液中加入等体积同浓度的溶液，溶液变浑浊
C
将少量氯化钴晶体溶于浓盐酸配成蓝色溶液，加水稀释至溶液呈紫色后，再加热，溶液又恢复蓝色
反应的
D
向溶液逐滴加入同体积同浓度的溶液，先出现红褐色沉淀，放置后沉淀消失，溶液变为绿色
与在水溶液中存在水解反应和氧化还原反应竞争
物质
熔点(℃)
沸点(℃)
Re
3180
5900
C
3652
4827
Fe
1535
2750