黑龙江省哈尔滨市第三中学2023-2024学年高三上学期1月期末考试化学试题(Word版附解析)
展开本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,共100分,考试用时75分钟。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 P:31 S:32 K:39 Mn:55
第Ⅰ卷(选择题 共45分)
一、选择题(本题包括15小题,每题3分,共45分。每小题有一个选项符合题意。)
1. 化学与环境、能源密切相关,下列说法错误的是
A. 用乳酸代替氯乙烯合成可降解的聚乳酸塑料,有利于解决白色污染问题
B. 利用烷烃替代氟氯代烃作制冷剂,有利于保护臭氧层,减少紫外线对地球生物的危害
C 碱性锌锰电池属于一次电池,放电结束后可以随意处置
D. 是一种新型净水剂,还原产物可以水解生成胶体
2. 下列符号或表征错误的是
A. 聚丙烯的链节:
B. 基态Cl原子的价电子轨道表示式:
C. 乙烯的结构简式:
D. HClO的空间填充模型:
3. 下列物质的性质与用途对应关系错误的是
A. Ti—Fe合金和La—Ni合金能够吸收大量氢气,该类合金可以做储氢材料
B. HF具有酸性,可用于雕刻玻璃
C. 聚乙炔结构中存在不饱和键,可用于制备导电高分子材料
D. 酰胺常用作溶剂,N,N-二甲基甲酰胺是生产多种化学纤维的溶剂
4. 为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是
A. 标准状况下,7.8g苯中含有的碳碳双键数目为0.3
B. 常温下,1L pH=3的溶液中,发生电离的水分子数目为
C. 14.2g含键的数目为0.4
D. 向溶液中通入适量,当有1ml 被氧化时,共转移电子的数目为
5. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向溶液中滴加少量氨水:
B. 常温向浓硝酸中加入足量铁:
C. 草酸钠溶液显碱性的原因:
D. 口腔中有机酸(用HR表示,多弱酸)腐蚀牙釉质:
6. 伞形酮的医学和生理作用一直受到人们的重视,其可用邻羟基苯甲醛经一系列反应制得,如图所示,下面说法正确的是
A. 邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水:+2Br2→↓+2HBr
B. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
C. 香豆素可以发生加成反应、氧化反应、还原反应和取代反应
D. 伞形酮分子所有原子一定共平面
7. 为实现下列实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是
A. AB. BC. CD. D
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间的转化均能实现的是
A.
B.
C.
D.
9. 图示与表述内容相符的是
A. AB. BC. CD. D
10. 由一种工业废渣(主要成分为、少量Fe、Al的氧化物,其他杂质酸浸时不反应)为原料制备的实验过程如下。
下列说法正确的是
A. “酸浸”时发生的主要反应的离子方程式:
B. 若将4.6的硫酸加水稀释,则溶液中所有离子浓度均减小
C. “氧化”后的溶液中存在的阳离子有:、、、
D. 操作X为蒸馏
11. 含Tp配体的钌(Ru)配合物催化氢化生成甲酸的机理如图所示。下列叙述错误的是
A. 循环中Ru的成键数目不变
B. 循环中物质所含氢键均为分子间氢键
C. Tp配体中,中含有,N原子为杂化
D. 该催化反应的原子利用率为100%
12. 电解硫酸钠溶液制取电池正极材料的前驱体,其工作原理如图所示:
下列说法错误的是
A. 石墨电极上发生氧化反应
B. 交换膜A是阳离子交换膜,当电路转移0.2ml 时,有0.2ml 穿膜进入Ⅱ室
C. 当标准状况下纯钛电极上产生2.24L气体时,产生0.1ml的
D 若将纯钛电极直接放入Ⅱ室,则纯钛电极上会有金属与前驱体附着而使产率降低
13. 已知Mg、Al、O三种元素组成尖晶石型晶体结构,其晶胞由4个A型小晶格和4个B型小晶格构成,其中和都在小晶格内部,部分在小晶格内部,部分在小晶格顶点(如图),下列分析错误的是
A. 该晶体为离子晶体
B. 该物质的化学式为
C. 晶胞中,距离等距且最近的数为12
D. 与之间最近的距离是
14. 某化合物结构如图所示,其中X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期非金属元素,Y是有机分子的骨架元素,M位于元素周期表ds区,下列说法不正确的是
第一电离能: ②氢化物沸点:Y
⑤该化合物中,M的化合价为+2价 ⑥1ml该化合物中含有的配位键数为4
A. ①③④B. ②③④⑥C. ③④⑤⑥D. ①③④⑤
15. 常温下,向一定浓度邻苯二甲酸钠(表示)溶液中通入HCl气体,保持溶液体积和温度不变,测得与pOH[X为、、;]的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线L₁表示
B.
C. 水电离程度:b>a>c
D. c点溶液中:
第Ⅱ卷(非选择题 共55分)
二、填空题(本题包括4小题,共55分。)
16. 工业污酸因酸性强,且含有大量(Ⅲ)等毒性物质不可直接排放,用锌冶炼窑渣处理含砷废酸可实现砷、酸的高效脱除,同时获得有价金属铜、铁。工艺流程如下:
已知:①锌窑渣主要成分:等
②氧化浸出后上清液主要成分()
③(V)毒性较(Ⅲ)弱
(1)为提高污酸中的消除率,可采取的的措施有_______。
a.将锌窑渣粉碎 b.提高液固比 c.延长浸取时间
(2)氧化浸出步骤,氧气分压对溶出率的影响如图所示,试分析氧气分压过大时,铁元素溶出率变化的可能原因:_______;若该步骤不通入氧气,将影响锌窑渣中_______(填化学式)成分的溶浸。
(3)沉砷时的化学反应方程式:_______;污酸预处理工艺中的作用:_______。
(4)加入铁粉的主要目的是沉铜,写出该过程可能发生的离子方程式:_______。
(5)滤渣2的主要成分:_______。
(6)取水解前样品放入锥形瓶,再加入蒸馏水,滴入指示剂,用酸性溶液滴定至终点。重复三次实验,消耗标准液的体积分别为,则样品中的浓度:_______。
17. 高锰酸钾具有强氧化性,广泛应用于化工、医药、金属冶炼等领域。实验室可通过固体碱溶氧化法制备高锰酸钾。回答下列问题:
(1)Mn元素在周期表中位于___________区,价电子排布式为___________。
(2)将0.02ml 和0.09ml KOH置于铁坩埚中并混合均匀,加热混合物至熔融。加热铁坩埚时,图中的实验仪器还需要___________(填仪器名称)。
(3)将3.48g 分多次加入熔融物中,继续加热,反应剧烈,最终得到墨绿色。该步反应的化学方程式为___________,分多次加入的原因是___________。
(4)待铁坩埚冷却后,将其置于蒸馏水中共煮至固体全部溶解。趁热向浸取液中通入,使(绿色)歧化为与。用玻璃棒蘸取溶液于滤纸上,观察到只有紫红色没有绿色痕迹时,表明转化已完全。静置片刻,抽滤。下表是部分化合物溶解度随温度变化的数据,不宜通入过多,原因是______________。
该步骤除了可以用,还可以选择哪种酸_____。
A.HCl B. C.
(5)水浴加热滤液至出现晶膜,冷却后抽滤、干燥晶体。利用水浴加热而不采取直接加热滤液的原因是___________。
(6)产品经纯化后称重,质量为3.60g。本实验中的产率为_____%(保留三位有效数字)。
18. 我国煤炭资源丰富。以煤炭为原料可生产甲醇、二甲醚、丙烯等重要化工产品。
(1)煤的气化: ,反应能自发进行的条件是___________(填“高温”、“低温”或“任意温度)。
(2)制备甲醇:用CO合成甲醇()的化学方程式为 。
①在一定条件下将2ml CO和6ml 充入2L的密闭容器中发生该反应,5min后测得,则此段时间的反应速率(用表示)为_____。
②该投料时,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图。下列说法错误的是_____。
A.平均摩尔质量:M(a)>M(b)>M(d)>M(c) B.正反应速率:v(b)>v(d)
C.温度: D.平衡常数:K(a)
(3)制备丙烯:气化产生的CO、转化为二甲醚后,再转化为丙烯。主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
一定温度下,在体积为VL的密闭容器中投入2ml 发生反应,初始总压为,平衡时测定、的物质的量分数与温度(T)的关系如图。
则温度为时,容器内总压强为_______,此时反应Ⅱ的分压平衡常数___________。(分压p=气体总压×物质的量分数)
(4)制备乙醛:在K、kPa下,等物质的量的CO与混合气体发生如下反应:,反应速率,、分别为正、逆向反应速率常数,p为气体的分压。分压平衡常数,则CO的转化率为20%时,___________。
19. 褪黑激素的前体K的合成路线如图。
已知:①A是链状结构且能发生银镜反应。
②++R3OH(R表示烃基或氢)
(1)A的名称是___________。
(2)写出D→E的化学方程式___________。
(3)试剂W的分子式是,其结构简式是___________。
(4)写出G→M的化学方程式___________。
(5)G的同分异构体能发生银镜反应,有___________种(不考虑空间异构),其中含有手性碳原子的结构简式___________。(一种即可)
(6)由K合成Q(),Q再经下列过程合成褪黑激素。
QZ(C11H14N2O) ,则试剂b的结构简式是___________。实验目的
主要仪器
试剂
A
分离和混合物
分液漏斗、烧杯
和混合物、蒸馏水
B
检验淀粉是否水解
试管、烧杯、酒精灯
淀粉的稀硫酸溶液、银氨溶液
C
鉴别碳酸钠和碳酸氢钠溶液
试管、胶头滴管
澄清石灰水
D
测定溶液浓度
酸式滴定管、锥形瓶、烧杯
溶液、01000草酸溶液
A
B
C
D
该装置可能观察到的现象为:a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;
该装置可制备并能较长时间观察其颜色
该装置可以实现在铁制品上镀铜,且铜片为阴极
该装置可表示电解饱和食盐水的示意图,装置应选择阳离子交换膜,饱和NaCl溶液从b口加入
(主要以形式存在)
18.9
17.8
6.6
1.65
8.85
温度/℃
20
30
40
50
/g
110
114
117
121
/g
33.7
39.9
47.5
65.6
哈三中2023—2024学年度上学期
高三学年期末考试化学试卷
本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,共100分,考试用时75分钟。
可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 O:16 P:31 S:32 K:39 Mn:55
第Ⅰ卷(选择题 共45分)
一、选择题(本题包括15小题,每题3分,共45分。每小题有一个选项符合题意。)
1. 化学与环境、能源密切相关,下列说法错误的是
A. 用乳酸代替氯乙烯合成可降解的聚乳酸塑料,有利于解决白色污染问题
B. 利用烷烃替代氟氯代烃作制冷剂,有利于保护臭氧层,减少紫外线对地球生物的危害
C 碱性锌锰电池属于一次电池,放电结束后可以随意处置
D. 是一种新型净水剂,还原产物可以水解生成胶体
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯乙烯合成的聚氯乙烯不易降解,易造成白色污染,乳酸的结构简式为CH3CH(OH)COOH,乳酸合成的聚乳酸塑料中含酯基,能降解为小分子,有利于解决白色污染问题,A项正确;
B.氟氯代烃的排放会破坏臭氧层,形成臭氧空洞,利用烷烃替代氟氯代烃作制冷剂,有利于保护臭氧层,减少紫外线对地球生物的危害,B项正确;
C.碱性锌锰电池虽然属于一次电池,但放电后要回收、处理,不能随意处理,防止造成土壤和水体污染,C项错误;
D.K2FeO4中Fe元素的化合价为+6价,K2FeO4具有强氧化性,可用于自来水的消毒杀菌,其还原产物Fe3+可水解成Fe(OH)3胶体,用于净水,D项正确;
答案选C。
2. 下列符号或表征错误的是
A. 聚丙烯的链节:
B. 基态Cl原子的价电子轨道表示式:
C. 乙烯的结构简式:
D. HClO的空间填充模型:
【答案】A
【解析】
【详解】A.丙烯的结构简式为:CH2=CHCH3,聚丙烯的链节:,故A错误;
B.基态Cl原子的价电子排布式为3s23p5,基态Cl原子的价电子轨道表示式为:,故B正确;
C.乙烯的官能团为碳碳双键,其结构简式为CH2=CH2,故C正确;
D.HClO是O原子分别与1个H、Cl原子形成一个共价键形成的,由于原子半径:H<O<Cl,O原子上还存在2对孤对电子,O原子是sp3杂化,空间构型是V形,所以HClO的空间填充模型为,故D正确;
答案选A。
3. 下列物质的性质与用途对应关系错误的是
A. Ti—Fe合金和La—Ni合金能够吸收大量氢气,该类合金可以做储氢材料
B. HF具有酸性,可用于雕刻玻璃
C. 聚乙炔结构中存在不饱和键,可用于制备导电高分子材料
D. 酰胺常用作溶剂,N,N-二甲基甲酰胺是生产多种化学纤维的溶剂
【答案】B
【解析】
【详解】A.Ti-Fe合金和La—Ni合金能大量吸收H2形成金属氢化物,加热该氢化物又发生分解反应,将储存在其中的氢释放出来,可作储氢材料,A正确;
B.HF能够与玻璃中的二氧化硅反应,能够腐蚀玻璃,所以可以用雕刻玻璃,与其弱酸性无关,B错误;
C.聚乙炔结构中存在不饱和键,存在π电子,能导电,可用于制备导电高分子材料,C正确;
D.酰胺常用作溶剂,能溶解很多有机物,N,N-二甲基甲酰胺是生产多种化学纤维的溶剂,D正确;
故选B
4. 为阿伏加德罗常数的值,下列有关说法正确的是
A. 标准状况下,7.8g苯中含有的碳碳双键数目为0.3
B. 常温下,1L pH=3的溶液中,发生电离的水分子数目为
C. 14.2g含键的数目为0.4
D. 向溶液中通入适量,当有1ml 被氧化时,共转移电子的数目为
【答案】B
【解析】
【详解】A.苯分子中不存在碳碳双键,A错误;
B.电离出氢离子抑制了水的电离,常温下,1L pH=3的溶液中,水电离出氢氧根离子为,则发生电离的水分子为,数目为,B正确;
C.每个P4O10分子中含有16个键,14.2g P4O10为0.05ml,0.05m中含键的数目为0.8,C错误;
D.还原性碘离子大于亚铁离子,当有1ml被氧化时,I-被氧化完全,但由于I-的量未知,转移的电子无法计算,D错误;
故选B。
5. 下列离子方程式书写正确的是
A. 向溶液中滴加少量氨水:
B. 常温向浓硝酸中加入足量铁:
C. 草酸钠溶液显碱性的原因:
D. 口腔中有机酸(用HR表示,多为弱酸)腐蚀牙釉质:
【答案】D
【解析】
【详解】A.向CuSO4溶液中滴加少量氨水,反应生成氢氧化铜蓝色沉淀,离子方程式为Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,A错误;
B.常温下铁遇到浓硝酸发生钝化,不会与硝酸反应生成亚铁离子、NO等,B错误;
C.草酸为二元弱酸,草酸根离子分步水解,草酸钠溶液呈碱性的原因为+H2O+OH-,C错误;
D.有机酸腐蚀牙釉质,离子方程式为,D正确;
故答案选D。
6. 伞形酮的医学和生理作用一直受到人们的重视,其可用邻羟基苯甲醛经一系列反应制得,如图所示,下面说法正确的是
A. 邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水:+2Br2→↓+2HBr
B. 邻羟基苯甲醛分子内氢键示意图:
C. 香豆素可以发生加成反应、氧化反应、还原反应和取代反应
D. 伞形酮分子所有原子一定共平面
【答案】C
【解析】
【详解】A.醛基具有强还原性、能被溴水氧化,邻羟基苯甲醛中加入足量浓溴水,生成,故A错误;
B.邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,分子内氢键表示为,故B错误;
C.由结构简式可知,香豆素的分子中含有碳碳双键和酯基,一定条件下碳碳双键可以发生加成反应、氧化反应、还原反应,酯基可以发生取代反应,故C正确;
D.由单键可以旋转可知,伞形酮分子所有原子不一定共平面,故D错误;
故选C。
7. 为实现下列实验目的,依据下表提供的主要仪器,所用试剂合理的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.溴易溶于CCl4,不能用萃取、分液法分离Br2和CCl4混合物,分离Br2和CCl4的混合物需要蒸馏, A错误;
B.检验淀粉是否水解,需检测反应液中是否生成葡萄糖,应在碱性环境下进行,而淀粉的稀硫酸溶液呈酸性,不能直接完成银镜反应、应先用氢氧化钠溶液中和反应液后再进行银镜反应实验,B错误;
C.澄清石灰水与碳酸钠、碳酸氢钠均反应产生白色沉淀碳酸钙,不能鉴别,C错误;
D.溶液和0.1000草酸溶液能发生氧化还原反应,利用氧化还原滴定原理,可以用溶液滴定0.1000草酸溶液,溶液具有腐蚀性用酸式滴定管盛放、高锰酸钾本身有色,不需要其它指示剂,故仪器与试剂均是正确的,D正确,
答案选D。
8. 在给定条件下,下列选项所示的物质间的转化均能实现的是
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.在高温条件下, Fe可以和水蒸气反应生成Fe3O4固体,A错误;
B.Br2、SO2与水,发生反应Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBr,可得到HBr溶液,向HBr溶液中加入Al2O3固体,发生反应6HBr+Al2O3=2AlBr3+3H2O,得到AlBr3溶液,B正确;
C. CuCl2溶液不能与葡萄糖反应,葡萄糖与新制的Cu(OH)2碱性悬浊液反应得到砖红色Cu2O沉淀,C错误;
D.亚硫酸酸性弱于盐酸,SO2不与BaCl2溶液反应,D错误。
答案选B。
9. 图示与表述内容相符的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.该装置为电解池,a、d都为电解池的阴极,溶液中的H+被还原生成H2,同时生成OH-显碱性,则a、d处pH试纸变蓝;c、b都为电解池的阳极,b极的Cl-被氧化生成Cl2,Cl2溶于水生成盐酸和次氯酸,次氯酸具有漂白性,则b处变红,且局部褪色,A正确;
B.该装置为电解池,C电极作阳极,Fe电极作阴极,则Fe被保护,不能制备Fe(OH)2,B错误;
C.电镀时,镀层金属作阳极,待镀金属作阴极,含镀层金属离子溶液作电镀液,则铁制品上镀铜,铜片为阳极,C错误;
D.电解饱和食盐水使用阳离子交换膜,阴极上H+被还原生成H2,阳极上Cl-被氧化生成Cl2,为补充Cl-,饱和NaCl溶液应从a口加入,D错误;
故选A。
10. 由一种工业废渣(主要成分为、少量Fe、Al的氧化物,其他杂质酸浸时不反应)为原料制备的实验过程如下。
下列说法正确的是
A. “酸浸”时发生的主要反应的离子方程式:
B. 若将4.6的硫酸加水稀释,则溶液中所有离子浓度均减小
C. “氧化”后的溶液中存在的阳离子有:、、、
D. 操作X为蒸馏
【答案】C
【解析】
【分析】废渣主要成分为MgCO3(含少量Fe、Al的氧化物),加入硫酸酸浸,过滤得到含有相应的硫酸盐和H2SO4的滤液以及不溶于硫酸的滤渣,向滤液中加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+,再加入有机萃取剂,经萃取分液除去Fe3+,分液后得含少量Al3+的MgSO4溶液,经系列操作得到MgCO3⋅3H2O,据此解答。
【详解】A.“酸浸”时发生的主要反应为MgCO3和H2SO4的反应,则离子方程式为:,A错误;
B.4.6ml⋅L−1的硫酸密度,属于稀硫酸,加水稀释过程c(H+)减小,KW不变,则c(OH−)增大,B错误;
C.酸浸、过滤后得到含有相应的硫酸盐和H2SO4的滤液,“氧化”过程Fe2+被H2O2氧化为Fe3+,则“氧化”后的溶液中存在的阳离子有:H+、Mg2+、Fe3+、Al3+,C正确;
D.操作X是加入有机萃取剂后得到含Fe3+有机相和水溶液,则操作X为萃取分液,D错误;
故选C。
11. 含Tp配体的钌(Ru)配合物催化氢化生成甲酸的机理如图所示。下列叙述错误的是
A. 循环中Ru的成键数目不变
B. 循环中物质所含氢键均为分子间氢键
C. Tp配体中,中含有,N原子为杂化
D. 该催化反应的原子利用率为100%
【答案】B
【解析】
【详解】A.从图中可知,循环中Ru的成键数目没有发生变化,A正确;
B.从图中可知,循环中的物质所含氢键不只有分子间氢键,还含有分子内氢键,如就存在分子内氢键,B错误;
C.Tp配体中,中五个原子6个电子形成大Π键,N原子形成2条σ键,含有1对孤电子对,价层电子对数为3,为sp2杂化,C正确;
D.该催化反应的总反应为CO2+H2HCOOH,反应物全部转化为同一种生成物,原子利用率为100%,D正确;
故答案选B。
12. 电解硫酸钠溶液制取电池正极材料的前驱体,其工作原理如图所示:
下列说法错误的是
A. 石墨电极上发生氧化反应
B. 交换膜A是阳离子交换膜,当电路转移0.2ml 时,有0.2ml 穿膜进入Ⅱ室
C. 当标准状况下纯钛电极上产生2.24L气体时,产生0.1ml的
D. 若将纯钛电极直接放入Ⅱ室,则纯钛电极上会有金属与前驱体附着而使产率降低
【答案】B
【解析】
【分析】由图可知,前驱体在Ⅲ室生成,则Ⅱ室的金属阳离子进入Ⅲ室,交换膜B为阳离子交换膜,则右侧纯钛电极为阴极,电极反应式为2H2O+2e-=H2+2OH-,OH-与金属阳离子结合得到前驱体,为保持电荷守恒,交换膜A为阴离子交换膜,左侧石墨电极为阳极,电极反应式为2H2O-4e-=O2+4H+,所以电解过程实际上是电解水。
【详解】A.由上述分析可知,石墨为阳极,发生氧化反应,故A正确;
B.由分析可知,交换膜A为阴离子交换膜,故B错误;
C.在标准状况下纯钛电极上产生气体体积为2.24L,即生成0.1ml H2,由电极反应式2H2O+2e-=H2+2OH-可知,生成0.2ml OH-,则最终生成的,故C正确;
D.纯钛电极若直接放入Ⅱ室,金属离子也会得电子导致金属单质的生成,则纯钛电极上会有金属与前驱体附着而使产率降低,故D正确;
答案选B。
13. 已知Mg、Al、O三种元素组成尖晶石型晶体结构,其晶胞由4个A型小晶格和4个B型小晶格构成,其中和都在小晶格内部,部分在小晶格内部,部分在小晶格顶点(如图),下列分析错误的是
A. 该晶体为离子晶体
B. 该物质的化学式为
C. 晶胞中,距离等距且最近的数为12
D. 与之间最近的距离是
【答案】D
【解析】
【详解】A.从题干信息可知,构成晶体的微粒为、、,则该晶体为离子晶体,A正确;
B.在晶胞结构中,位于晶胞顶角、面心及A型小晶格体心,共个,位于晶胞B型小晶格体内,共个,位于晶胞A型小晶格及B型小晶格体内,共,在晶胞中、、个数比为8:16:32=1:2:4,化学式为,B正确;
C.在B型小晶格内与等距且最近的有3个,在晶体中,每个参与形成4个B型小晶格,故距离等距且最近的数为12,C正确;
D.在A型小晶格或B型小晶格内,与之间最近的距离是体对角线的,故,D错误;
答案选D。
14. 某化合物结构如图所示,其中X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期非金属元素,Y是有机分子的骨架元素,M位于元素周期表ds区,下列说法不正确的是
第一电离能: ②氢化物沸点:Y
⑤该化合物中,M的化合价为+2价 ⑥1ml该化合物中含有的配位键数为4
A. ①③④B. ②③④⑥C. ③④⑤⑥D. ①③④⑤
【答案】A
【解析】
【分析】由题目分析可知,X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期非金属元素,Y是有机分子的骨架元素,Y为C元素 ,X形成单键,则X为H元素,W能形成两个共价键,W为O元素,Z在C元素与O元素之间,Z为N元素,M位于元素周期表ds区,形成4个配位键,则M为铜元素。
【详解】①第一电离能,N>O>C,即Z>W>Y,①错误;
②氢化物的沸点,O>N>C,即W>Z>Y,②正确;
③最高价氧化物对应水化酸性,N>C>O,即Z>Y>W,③错误;
④该化合物中,含碳氮双键,故碳、氮、氧原子不均为杂化,④错误;
⑤根据该化合物结构,M的化合价为+2价,⑤正确;
⑥根据该化合物结构,1ml该化合物中含有的配位键数为4,⑥正确;
①③④错误,故选A。
15. 常温下,向一定浓度邻苯二甲酸钠(表示)溶液中通入HCl气体,保持溶液体积和温度不变,测得与pOH[X为、、;]的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A. 曲线L₁表示
B.
C. 水的电离程度:b>a>c
D. c点溶液中:
【答案】B
【解析】
【分析】向一定浓度邻苯二甲酸钠(表示)溶液中通入气体,逐渐增大,然后生成H2A,又逐渐减小;在pOH达到一定程度后逐渐增大,逐渐减小,故L2为;从开始加入HCl就逐渐减小,增大,则L1表示;由于逐渐减小,逐渐增大,逐渐减小,逐渐增大,L3表示,据此分析。
【详解】A.根据分析,曲线表示,A错误;
B.由分析结合图中数据可知,当pOH=9.8,pH=4.2,此时c(A2-)=c(),即Ka1Ka2==c2(H+)=10-8.4,L3表示,当pOH=8.6即pH=5.4时,=0,即,则Ka2==c(H+)=10-5.4,所以Ka1==10-3,B正确;
C.pOH越小,碱性越强,随着HCl加入,溶液碱性减弱,酸性逐渐增强,水的电离程度受到抑制,水的电离程度:,C错误;
D.Na2A溶液中通入HCl,溶液中的Na+和含A2-的微粒和的比例是不变的,所以在任意一点都有,则,D错误;
故选B。
第Ⅱ卷(非选择题 共55分)
二、填空题(本题包括4小题,共55分。)
16. 工业污酸因酸性强,且含有大量(Ⅲ)等毒性物质不可直接排放,用锌冶炼窑渣处理含砷废酸可实现砷、酸的高效脱除,同时获得有价金属铜、铁。工艺流程如下:
已知:①锌窑渣主要成分:等
②氧化浸出后上清液主要成分()
③(V)毒性较(Ⅲ)弱
(1)为提高污酸中的消除率,可采取的的措施有_______。
a.将锌窑渣粉碎 b.提高液固比 c.延长浸取时间
(2)氧化浸出步骤,氧气分压对溶出率的影响如图所示,试分析氧气分压过大时,铁元素溶出率变化的可能原因:_______;若该步骤不通入氧气,将影响锌窑渣中_______(填化学式)成分的溶浸。
(3)沉砷时的化学反应方程式:_______;污酸预处理工艺中的作用:_______。
(4)加入铁粉的主要目的是沉铜,写出该过程可能发生的离子方程式:_______。
(5)滤渣2主要成分:_______。
(6)取水解前样品放入锥形瓶,再加入蒸馏水,滴入指示剂,用酸性溶液滴定至终点。重复三次实验,消耗标准液的体积分别为,则样品中的浓度:_______。
【答案】(1)ac (2) ①. 氧气分压过大时,被氧化为,进一步发生水解沉淀损失或直接与发生沉砷反应 ②.
(3) ①. 或、 ②. 将氧化成,降低污酸毒性
(4)
(5)或
(6)
【解析】
【分析】用H2O2预处理污酸,将污酸中的三价As氧化为五价,锌窑渣中的Fe、FeS、Fe2O3、Fe3O4可与酸反应,消耗H+,CuS、CuFeS2在有O2存在时可发生氧化还原反应,SiO2不参加反应,故滤渣1为SiO2,根据已知信息可知氧化浸出后滤液的主要成分,沉砷时O2将Fe2+氧化为Fe3+,并反应生成FeAsO4∙2H2O,沉铜时用Fe将Cu2+还原,水解中O2将Fe2+氧化为Fe3+,锌窑渣消耗H+,调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,据此进行分析。
【小问1详解】
锌窑渣中的Fe、FeS、Fe2O3、Fe3O4可与酸反应,消耗H+,为了提高污酸中的消除率,可采取的的措施有粉碎锌窑渣和延长浸取时间,故选ac。
【小问2详解】
氧气分压过大,Fe的浸取率降低,因为氧气过多会使被氧化为,进一步发生水解沉淀损失或直接与发生沉砷反应;不通氧气,CuS、CuFeS2在酸性条件下不能发生反应,故会影响锌窑渣中CuS、CuFeS2的溶浸。
【小问3详解】
沉砷时的化学方程式为或、;用H2O2预处理污酸,将污酸中的三价As氧化为五价,降低污酸毒性。
【小问4详解】
加入铁粉沉铜时,溶液中含有的离子可能有Cu2+、Fe3+、H+,故能发生的离子反应可能有。
【小问5详解】
水解中O2将Fe2+氧化为Fe3+,锌窑渣消耗H+,调节pH使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,Fe(OH)3分解会生成Fe2O3,故滤渣2的主要成分为Fe2O3或。
【小问6详解】
发生反应,消耗酸性溶液的体积6.3mL误差过大舍去,故平均体积为6.00mL,则Fe2+的物质的量浓度为。
【点睛】由于CuS、CuFeS2的溶解度非常小,不能与H2SO4反应,而当存在氧气时会发生氧化还原反应。
17. 高锰酸钾具有强氧化性,广泛应用于化工、医药、金属冶炼等领域。实验室可通过固体碱溶氧化法制备高锰酸钾。回答下列问题:
(1)Mn元素在周期表中位于___________区,价电子排布式为___________。
(2)将0.02ml 和0.09ml KOH置于铁坩埚中并混合均匀,加热混合物至熔融。加热铁坩埚时,图中的实验仪器还需要___________(填仪器名称)。
(3)将3.48g 分多次加入熔融物中,继续加热,反应剧烈,最终得到墨绿色。该步反应的化学方程式为___________,分多次加入的原因是___________。
(4)待铁坩埚冷却后,将其置于蒸馏水中共煮至固体全部溶解。趁热向浸取液中通入,使(绿色)歧化为与。用玻璃棒蘸取溶液于滤纸上,观察到只有紫红色没有绿色痕迹时,表明转化已完全。静置片刻,抽滤。下表是部分化合物溶解度随温度变化的数据,不宜通入过多,原因是______________。
该步骤除了可以用,还可以选择哪种酸_____。
A.HCl B. C.
(5)水浴加热滤液至出现晶膜,冷却后抽滤、干燥晶体。利用水浴加热而不采取直接加热滤液的原因是___________。
(6)产品经纯化后称重,质量为3.60g。本实验中的产率为_____%(保留三位有效数字)。
【答案】(1) ①. d ②.
(2)酒精灯、三脚架、泥三角
(3) ①. ②. 防止反应过于剧烈,减少损失
(4) ①. 防止生成杂质,提高产品的纯度 ②. B
(5)防止受热分解
(6)85.4
【解析】
【分析】在铁坩埚中将氢氧化钾和氯酸钾加热熔融,然后加入二氧化锰发生反应生成,再在锰酸钾溶液中通入二氧化碳发生歧化反应生成高锰酸钾,结晶后得到晶体,以此解题。
【小问1详解】
Mn元素原子序数为25,在周期表中位于d区,价电子排布式为。
【小问2详解】
瓷坩埚是硅酸盐材质,氢氧化钾可以和瓷坩埚反应,故将0.02ml 和0.09ml KOH置于铁坩埚中并混合均匀,加热混合物至熔融。加热铁坩埚时,图中的实验仪器还需要酒精灯、三角架和泥三角。
【小问3详解】
将3.48g 分多次加入熔融物中,继续加热,反应剧烈,最终得到墨绿色。该步反应的化学方程式为3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+KCl+3H2O,由于该反应非常剧烈,分多次加入的原因是:分多次加入可以使反应较平稳地进行,防止反应过于剧烈而使熔融物飞溅,减少损失。
【小问4详解】
由图知,碳酸氢钠溶解度较小,则实验中不能通入太多二氧化碳的原因是:通入过量的二氧化碳会产生溶解度较小的碳酸氢钾,加热浓缩结晶时碳酸氢钾会和高锰酸钾一起析出,即防止生成KHCO3杂质,提高产品的纯度;
盐酸、草酸具有还原性,会被高锰酸钾氧化,降低产品的量,故除了二氧化碳外,其它酸不宜用盐酸、草酸,可以用磷酸,选B。
【小问5详解】
高锰酸钾晶体受热易分解,水浴加热温度不超过100℃,高锰酸钾晶体不会分解,故利用水浴加热而不采取直接加热滤液的原因是防止KMnO4受热分解。
【小问6详解】
已知MnO2的质量为3.48g,其物质的量为,即KClO3、KOH、MnO2的物质的量分别为0.02ml、0.09ml、0.04ml,根据反应方程式KClO3+6KOH+3MnO2=3K2MnO4+KCl+3H2O↑可知KOH、KClO3过量,故由MnO2进行计算,根据关系式3MnO2~3K2MnO4~2KMnO4,理论上生成KMnO4物质的量为()ml,KMnO4的产率=。
18. 我国煤炭资源丰富。以煤炭为原料可生产甲醇、二甲醚、丙烯等重要化工产品。
(1)煤的气化: ,反应能自发进行的条件是___________(填“高温”、“低温”或“任意温度)。
(2)制备甲醇:用CO合成甲醇()的化学方程式为 。
①在一定条件下将2ml CO和6ml 充入2L的密闭容器中发生该反应,5min后测得,则此段时间的反应速率(用表示)为_____。
②该投料时,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图。下列说法错误的是_____。
A.平均摩尔质量:M(a)>M(b)>M(d)>M(c) B.正反应速率:v(b)>v(d)
C.温度: D.平衡常数:K(a)
(3)制备丙烯:气化产生的CO、转化为二甲醚后,再转化为丙烯。主要反应为:
Ⅰ.
Ⅱ.
一定温度下,在体积为VL的密闭容器中投入2ml 发生反应,初始总压为,平衡时测定、的物质的量分数与温度(T)的关系如图。
则温度为时,容器内总压强为_______,此时反应Ⅱ的分压平衡常数___________。(分压p=气体总压×物质的量分数)
(4)制备乙醛:在K、kPa下,等物质的量的CO与混合气体发生如下反应:,反应速率,、分别为正、逆向反应速率常数,p为气体的分压。分压平衡常数,则CO的转化率为20%时,___________。
【答案】(1)高温 (2) ①. 0.24 ②. CD ③. 增加氢气投料、移走产物甲醇、降温等
(3) ①. ②. 1
(4)
【解析】
【小问1详解】
“反应Ⅰ”是熵增吸热反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0可自发可知能自发进行的条件是高温;
【小问2详解】
①在一定条件下将2ml CO和6ml 充入2L的密闭容器中发生该反应,5min后测得,则此段时间反应的CO为2ml-0.4ml/L×2L=1.2ml,反应速率(用表示)为;
②A.CO的平衡转化率a>b>d>c,反应为气体分子数减小的反应,随着反应进行,总的物质的量减小,气体的总质量不变,则平均摩尔质量:M(a)>M(b)>M(d)>M(c),正确;
B.bd温度相同,b点压强较大,则反应速率较快,故正反应速率:v(b)>v(d),正确;
C.反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CO转化率减小,结合图可知,温度:,错误;
D.平衡常数只受温度影响,反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,结合C分析可知,平衡常数:K(a)>K(b)=K(d)>K(c),错误;
故选CD;
③若容器容积不变,增加氢气投料、移走产物甲醇、降温等,都可以促进反应正向进行,可以使CO转化率增大;
【小问3详解】
由图可知,平衡时、含量相等,设平衡时两者均为aml,由三段式可知:
则平衡时总的物质的量为(2+2a)ml,由图可知,,a=0.2ml,则温度为时,容器内总压强为,此时、、、的物质的量分别为0.2ml、1ml、0.2ml、1ml,反应Ⅱ的分压平衡常数;
【小问4详解】
反应平衡时,,则,,假设等物质的量的CO与投料为aml,CO的转化率为20%,反应CO为0.2aml,则:
总的物质的量为1.8aml,则CO与含量均为、含量为,则。
19. 褪黑激素的前体K的合成路线如图。
已知:①A是链状结构且能发生银镜反应。
②++R3OH(R表示烃基或氢)
(1)A的名称是___________。
(2)写出D→E的化学方程式___________。
(3)试剂W的分子式是,其结构简式是___________。
(4)写出G→M的化学方程式___________。
(5)G的同分异构体能发生银镜反应,有___________种(不考虑空间异构),其中含有手性碳原子的结构简式___________。(一种即可)
(6)由K合成Q(),Q再经下列过程合成褪黑激素。
QZ(C11H14N2O) ,则试剂b的结构简式是___________。
【答案】19. 丙烯醛
20. CH2OHCH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O
21. 22. 2CH3CH2OCOCH3 +CH3CH2OH
23. ①. 10 ②. CH3CHOHCH2CHO、CH3CH2CHOHCHO、HOCH2CH(CHO)CH3、CH3OCH(CHO)CH3
24. CH3COOH
【解析】
【分析】乙酸与试剂a在浓硫酸加热条件下生成G,G中只含酯基,故G为乙酸乙酯,结构简式为CH3CH2OOCH2CH3,参照已知信息,G在碱性条件下发生反应:2CH3CH2OCOCH3 +CH3CH2OH,故M的结构简式为:,试剂W的分子式是C8H5O2N,根据K的结构简式,可知W的结构简式为:,F为 ,E为CH2BrCH2CH2Br。A的化学式为C3H4O,不饱和度为2,能发生银镜反应,说明含醛基,还应含有双键,故A的结构简式为CH2=CHCHO,与水发生加成反应,根据E的结构简式可知B为CH2OHCH2CHO,B到D发生加成反应,D为CH2OHCH2CH2OH,D到E发生取代反应;
【小问1详解】
由分析可知,A的结构简式为CH2=CHCHO,命名为:丙烯醛;
【小问2详解】
D→E是CH2OHCH2CH2OH与HBr在加热条件下反应生成CH2BrCH2CH2Br和水,反应的化学方程式为CH2OHCH2CH2OH+2HBrCH2BrCH2CH2Br+2H2O;
【小问3详解】
由分析可知,W的结构简式是;
【小问4详解】
由分析可知,G为CH3CH2OOCCH3,G在碱性条件下发生反应:2CH3CH2OCOCH3 +CH3CH2OH;
【小问5详解】
G的同分异构体能发生银镜反应,说明其中含有醛基或甲酸酯的结构,根据G的分子式可以推知,可能的结构有HOCH2CH2CH2CHO、CH3CHOHCH2CHO、CH3CH2CHOHCHO、HOCH2CH(CHO)CH3、CH3COH(CHO)CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH3、CH3OCH2CH2CHO、CH3CH2OCH2CHO、CH3OCH(CHO)CH3共10种,其中含有手性碳原子的结构简式为:CH2CHOHCH2CHO、CH3CH2CHOHCHO、HOCH2CH(CHO)CH3、CH3OCH(CHO)CH3;
【小问6详解】
Q中含酰胺基和酯基,Q在一定条件下得到Z,根据褪黑激素和Z的分子式可知Z的结构简式为:,Z与试剂b发生取代反应得到褪黑激素,可以推知b为CH3COOH。实验目的
主要仪器
试剂
A
分离和混合物
分液漏斗、烧杯
和混合物、蒸馏水
B
检验淀粉是否水解
试管、烧杯、酒精灯
淀粉的稀硫酸溶液、银氨溶液
C
鉴别碳酸钠和碳酸氢钠溶液
试管、胶头滴管
澄清石灰水
D
测定溶液浓度
酸式滴定管、锥形瓶、烧杯
溶液、0.1000草酸溶液
A
B
C
D
该装置可能观察到的现象为:a、d处试纸变蓝;b处变红,局部褪色;
该装置可制备并能较长时间观察其颜色
该装置可以实现在铁制品上镀铜,且铜片为阴极
该装置可表示电解饱和食盐水的示意图,装置应选择阳离子交换膜,饱和NaCl溶液从b口加入
(主要以形式存在)
18.9
17.8
6.6
1.65
8.85
温度/℃
20
30
40
50
/g
110
114
117
121
/g
33.7
39.9
47.5
65.6
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