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    新教材2024届高考化学二轮专项分层特训卷第二部分常考热点特训8各种平衡常数的计算(附解析)

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    这是一份新教材2024届高考化学二轮专项分层特训卷第二部分常考热点特训8各种平衡常数的计算(附解析),共13页。

    (3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)⇌Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。平衡时peq \a\vs4\al(SO3)­T的关系如下图所示。660K时,该反应的平衡总压p总=________kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)===________(kPa)2。Kp(Ⅰ)随反应温度升高而________(填“增大”“减小”或“不变”)。
    (4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),平衡时peq \a\vs4\al(O2)=________(用peq \a\vs4\al(SO3)、peq \a\vs4\al(SO2)表示)。在929K时,p总=84.6kPa,peq \a\vs4\al(SO3)=35.7kPa,则peq \a\vs4\al(SO2)=________kPa,Kp(Ⅱ)=________kPa(列出计算式)。
    2.[2023·全国甲卷,节选]甲烷选择性氧化制备甲醇是一种原子利用率高的方法。回答下列问题:
    (1)已知下列反应的热化学方程式:
    ①3O2(g)===2O3(g) K1 ΔH1=285kJ·ml-1
    ②2CH4(g)+O2(g)===2CH3OH(l) K2 ΔH2=-329kJ·ml-1
    反应③CH4(g)+O3(g)===CH3OH(l)+O2(g)的ΔH3=________kJ·ml-1,平衡常数K3=________(用K1、K2表示)。
    (2)电喷雾电离等方法得到的M+(Fe+、C+、Ni+等)与O3反应可得MO+。MO+与CH4反应能高选择性地生成甲醇。分别在300K和310K下(其他反应条件相同)进行反应MO++CH4===M++CH3OH,结果如下图所示。图中300K的曲线是________(填“a”或“b”)。300K、60s时MO+的转化率为____________(列出算式)。
    3.[2023·新课标卷,节选]氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位。回答下列问题:
    (4)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如下图所示。其中一种进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25,另一种为xH2=0.675、xN2=0.225、xAr=0.10。(物质i的摩尔分数:xi=eq \f(ni,n总))
    ①图中压强由小到大的顺序为________,判断的依据是__________________________________。
    ②进料组成中含有惰性气体Ar的图是________。
    ③图3中,当p2=20MPa、xNH3=0.20时,氮气的转化率α=________。该温度时,反应eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)⇌NH3(g)的平衡常数Kp=________(MPa)-1(化为最简式)。
    4.[2023·山东卷,节选]一定条件下,水气变换反应CO+H2O⇌CO2+H2的中间产物是HCOOH。为探究该反应过程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反应:
    Ⅰ.HCOOH⇌CO+H2O(快)
    Ⅱ.HCOOH⇌CO2+H2(慢)
    研究发现,在反应Ⅰ、Ⅱ中,H+仅对反应Ⅰ有催化加速作用;反应Ⅰ速率远大于反应Ⅱ,近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态。忽略水的电离,其浓度视为常数。
    回答下列问题:
    (2)反应Ⅰ正反应速率方程为:v=kc(H+)·c(HCOOH),k为反应速率常数。T1温度下,HCOOH电离平衡常数为Ka,当HCOOH平衡浓度为xml·L-1时,H+浓度为__________ml·L-1,此时反应Ⅰ正反应速率v=________ml·L-1·h-1(用含Ka、x和k的代数式表示)。
    (3)T3温度下,在密封石英管内完全充满1.0ml·L-1HCOOH水溶液,使HCOOH分解,分解产物均完全溶于水。含碳物种浓度与反应时间的变化关系如图所示(忽略碳元素的其他存在形式)。t1时刻测得CO、CO2的浓度分别为0.70ml·L-1、0.16ml·L-1,反应Ⅱ达平衡时,测得H2的浓度为yml·L-1。体系达平衡后eq \f(c(CO),c(CO2))=____________(用含y的代数式表示,下同),反应Ⅱ的平衡常数为____________。
    5.[2023·全国乙卷,节选]LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
    已知:Ksp[Fe(OH)3]=2.8×10-39,
    Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33,
    Ksp[Ni(OH)2]=5.5×10-16。
    回答下列问题:
    (2)加入少量MnO2的作用是________。不宜使用H2O2替代MnO2,原因是
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)=________ml·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属离子是________。
    6.[2022·湖南卷,节选]2021年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1mlH2O(g),起始压强为0.2MPa时,发生下列反应生成水煤气:
    Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g) ΔH1=+131.4kJ·ml-1
    Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1kJ·ml-1
    反应平衡时,H2O(g)的转化率为50%,CO的物质的量为0.1ml,反应Ⅰ的平衡常数Kp=________(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)
    7.[2022·河北卷,节选]工业上常用甲烷水蒸气重整制备氢气,体系中发生如下反应
    Ⅰ.CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)
    Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)
    (1)下列操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是________;
    A.增加CH4(g)用量
    B.恒温恒压下通入惰性气体
    C.移除CO(g)
    D.加入催化剂
    (2)恒温恒压条件下,1mlCH4(g)和1mlH2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为a,CO2(g)的物质的量为bml,则反应Ⅰ的平衡常数Kx=________________ (写出含有a、b的计算式;对于反应mA(g)+nB(g)⇌pC(g)+qD(g),Kx=eq \f(xp(C)·xq(D),xm(A)·xn(B)),x为物质的量分数)。其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5ml,达平衡时,a=0.90,b=0.65,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为________(结果保留两位有效数字)。
    1.[2021·湖南卷,节选]某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1mlNH3通入3L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
    (1)若保持容器容积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)=________ml·L-1·min-1(用含t1的代数式表示)
    (2)在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ=________[已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⇌gG(g)+hH(g) Kθ=eq \f((\f(pG,pθ))g·(\f(pH,pθ))h,(\f(pD,pθ))d·(\f(pE,pθ))e),其中pθ=100kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压]
    2.[2021·河北卷,节选](1)雨水中含有来自大气的CO2,溶于水中的CO2进一步和水反应,发生电离:
    ①CO2(g)⇌CO2(aq)
    ②CO2(aq)+H2O(l)⇌H+(aq)+HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) (aq)
    25℃时,反应②的平衡常数为K2。
    溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比(分压=总压×物质的量分数),比例系数为yml·L-1·kPa-1,当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中H+浓度为________ml·L-1(写出表达式,考虑水的电离,忽略HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) 的电离)。
    (2)105℃时,将足量的某碳酸氢盐(MHCO3)固体置于真空恒容容器中,存在如下平衡:
    上述反应达平衡时体系的总压为46kPa。
    保持温度不变,开始时在体系中先通入一定量的CO2(g),再加入足量MHCO3(s),欲使平衡时体系中水蒸气的分压小于5kPa,CO2(g)的初始压强应大于________________kPa。
    3.[2021·广东省,节选]我国力争于2030年前做到碳达峰,2060年前实现碳中和。CH4与CO2重整是CO2利用的研究热点之一。该重整反应体系主要涉及以下反应:
    (a)CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g) ΔH1
    (b)CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g) ΔH2
    (c)CH4(g)⇌C(s)+2H2(g) ΔH3
    (d)2CO(g)⇌CO2(g)+C(s) ΔH4
    (e)CO(g)+H2(g)⇌H2O(g)+C(s) ΔH5
    设K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) 为相对压力平衡常数,其表达式写法:在浓度平衡常数表达式中,用相对分压代替浓度。气体的相对分压等于其分压(单位为kPa)除以p0(p0=100kPa),反应a、c、e的lnK eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) 随eq \f(1,T)(温度的倒数)的变化如图所示
    (1)反应a、c、e中,属于吸热反应的有________(填字母)。
    (2)反应c的相对压力平衡常数表达式为K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =________。
    (3)在图中A点对应温度下、原料组成为n(CO2)∶n(CH4)=1∶1、初始总压为100kPa的恒容密闭容器中进行反应,体系达到平衡时H2的分压为40kPa。计算CH4的平衡转化率,写出计算过程。
    4.Bdensteins研究了下列反应:2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),在716K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表:
    上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。若k正=0.0027min-1,在t=40min时,v正=________min-1。
    5.已知:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g) ΔH<0。在2L密闭容器中通入3mlH2和1mlN2,测得不同温度下,NH3的产率随时间变化如图所示。
    (1)下列有关说法正确的是________。
    A.由b点到c点混合气体密度逐渐增大
    B.达到平衡时,2v正(H2)=3v逆(NH3)
    C.平衡时,通入氩气平衡正向移动
    D.平衡常数,Ka(2)T1温度时,0~15min内v(H2)=________ml·L-1·min-1。
    (3)已知:瞬时速率表达式v正=k正c3(H2)·c(N2),v逆=k逆c2(NH3)(k为速率常数,只与温度有关)。温度由T1调到T2,活化分子百分率________(填“增大”“减小”或“不变”),k正增大倍数________k逆增大倍数(填“大于”“小于”或“等于”)。T1℃时,eq \f(k正,k逆)=________。
    6.完成下列填空
    (1)次氯酸为一元弱酸,具有漂白和杀菌作用,其电离平衡体系中各成分的组成分数δ[δ(X)=eq \f(c(X),c(HClO)+c(ClO-)),X为HClO或ClO-]与pH的关系如图所示。HClO的电离常数Ka值为________。
    (2)某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=1∶2,则该溶液的pH=________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11)。
    (3)常温下,Ksp[Fe(OH)2]=1.64×10-14,则求得反应:Fe2++2H2O⇌Fe(OH)2+2H+的平衡常数为________(保留1位小数)。
    (4)常温下,用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的Na2SO3溶液,吸收过程中水的电离平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。试计算溶液中eq \f(c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))=________。(常温下H2SO3的电离平衡常数Ka1=1.0×10-2,Ka2=6.0×10-8)
    (5)已知25℃碳酸电离常数为Ka1、Ka2,当溶液pH=12时,c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=1∶________∶________。
    (6)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似。联氨第一步电离反应的平衡常数值为________
    (已知:N2H4+H+⇌N2Heq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5))的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。联氨与硫酸形成的酸式盐的化学式为________________________________________________________________________。
    (7)已知:Kw=1.0×10-14,Al(OH)3+H2O⇌[Al(OH)4]-+H+ K=2.0×10-13。Al(OH)3溶于NaOH溶液反应的平衡常数等于________。
    热点特训8 各种平衡常数的计算
    经典必练
    1.答案:(3)3 2.25 增大
    (4)eq \f(p\a\vs4\al(SO2)-p\a\vs4\al(SO3),4) 46.26 eq \f(46.262×2.64,35.72)
    解析:(3)将FeSO4置入抽空的刚性容器中,升高温度发生分解反应:2FeSO4(s)⇌Fe2O3(s)+SO2(g)+SO3(g)(Ⅰ)。由平衡时peq \a\vs4\al(SO3)­T的关系图可知,660K时,peq \a\vs4\al(SO3)=1.5kPa,则peq \a\vs4\al(SO2)=1.5kPa,因此,该反应的平衡总压p总=3kPa、平衡常数Kp(Ⅰ)=1.5kPa×1.5kPa=2.25(kPa)2。由图中信息可知,peq \a\vs4\al(SO3)随着温度升高而增大,因此,Kp(Ⅰ)随反应温度升高而增大。
    (4)提高温度,上述容器中进一步发生反应2SO3(g)⇌2SO2(g)+O2(g)(Ⅱ),在同温同压下,不同气体的物质的量之比等于其分压之比,由于仅发生反应(Ⅰ)时peq \a\vs4\al(SO3)=peq \a\vs4\al(SO2),则peq \a\vs4\al(SO3)+2peq \a\vs4\al(O2)=peq \a\vs4\al(SO2)-2peq \a\vs4\al(O2),因此,平衡时peq \a\vs4\al(O2)=eq \f(p\a\vs4\al(SO2)-p\a\vs4\al(SO3),4)。在929K时,p总=84.6kPa、peq \a\vs4\al(SO3)=35.7kPa,则peq \a\vs4\al(SO3)+peq \a\vs4\al(SO2)+peq \a\vs4\al(O2)=p总、peq \a\vs4\al(SO3)+2peq \a\vs4\al(O2)=peq \a\vs4\al(SO2)-2peq \a\vs4\al(O2),联立方程组消去peq \a\vs4\al(O2),可得3peq \a\vs4\al(SO3)+5peq \a\vs4\al(SO2)=4p总,代入相关数据可求出peq \a\vs4\al(SO2)=46.26kPa,则peq \a\vs4\al(O2)=84.6kPa-35.7kPa-46.26kPa=2.64kPa,Kp(Ⅱ)=eq \f((46.26kPa)2×2.64kPa,(35.7kPa)2)=eq \f(46.262×2.64,35.72)kPa。
    2.答案:(1)-307 (eq \f(K2,K1))eq \s\up6(\f(1,2))或eq \r(\f(K2,K1))
    (2)b eq \f(100.1-1,100.1)×100%
    解析:(1)根据盖斯定律可知,反应③=eq \f(1,2)×(②-①),所以对应ΔH3=eq \f(1,2)(ΔH2-ΔH1)=eq \f(1,2)(-329kJ·ml-1-285kJ·ml-1)=-307kJ·ml-1;根据平衡常数表达式与热化学方程式之间的关系可知,对应化学平衡常数K3=(eq \f(K2,K1))eq \s\up6(\f(1,2))或eq \r(\f(K2,K1));
    (2)根据图示信息可知,纵坐标表示-lg[eq \f(c(MO+),c(MO+)+c(M+))],即与MO+的微粒分布系数成反比,与M+的微粒分布系数成正比。则同一时间内,b曲线生成M+的物质的量浓度比a曲线的小,证明化学反应速率慢,又因同一条件下降低温度化学反应速率减慢,所以曲线b表示的是300K条件下的反应;
    根据上述分析结合图像可知,300K、60s时-lg[eq \f(c(MO+),c(MO+)+c(M+))]=0.1,则eq \f(c(MO+),c(MO+)+c(M+))=10-0.1,利用数学关系式可求出c(M+)=(100.1-1)c(MO+),根据反应MO++CH4===M++CH3OH可知,生成的M+即为转化的MO+,则MO+的转化率为eq \f(100.1-1,100.1)×100%。
    3.答案:(4)①p1<p2<p3 合成氨的反应为气体分子数减少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大 ②图4 ③33.33% eq \r(\f(1,432))
    解析:(4)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成,因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大。由图中信息可知,在相同温度下,反应达平衡时氨的摩尔分数p1<p2<p3,因此,图中压强由小到大的顺序为p1<p2<p3,②对比图3和图4中的信息可知,在相同温度和相同压强下,图4中平衡时氨的摩尔分数较小。在恒压下充入惰性气体Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的分压也减小,化学平衡要朝气体分子数增大的方向移动,因此,充入惰性气体Ar不利于合成氨,进料组成中含有惰性气体Ar的图是图4。③图3中,进料组成为xH2=0.75、xN2=0.25两者物质的量之比为3∶1。假设进料中氢气和氮气的物质的量分别为3ml和1ml,达到平衡时氮气的变化量为xml,则有:
    N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)
    始(ml)130
    变(ml)x3x2x
    平(ml)1-x3-3x2x
    当p2=20MPa、xNH3=0.20时,xNH3=eq \f(2x,4-2x)=0.20,解得x=eq \f(1,3),则氮气的转化率α=eq \f(1,3)≈33.33%,平衡时N2、H2、NH3的物质的量分别为eq \f(2,3)ml、2ml、eq \f(2,3)ml,其物质的量分数分别为eq \f(1,5)、eq \f(3,5)、eq \f(1,5),则该温度下K′p=eq \f((\f(1,5)p2)2,\f(1,5)p2×(\f(3,5)p2)3)=eq \f(25,27×400)(MPa)-2。因此,该温度时,反应eq \f(1,2)N2(g)+eq \f(3,2)H2(g)⇌NH3(g)的平衡常数Kp=eq \r(K′p)=eq \r(\f(25,27×400)(MPa)-2)=eq \r(\f(1,432))(MPa)-1。
    4.答案:(2)eq \r(Kax) keq \r(Kax)x
    (3)eq \f(5(1.0-y),6y) eq \f(6y2,1.0-y)
    解析:(2)根据HCOOH⇌HCOO-+H+,设平衡时H+浓度为aml·L-1,则HCOOH电离平衡常数Ka=eq \f(a2,x),a=eq \r(Kax),此时反应Ⅰ正反应速率v=k·c(H+)·c(HCOOH)=keq \r(Kax)xml·L-1·h-1。
    (3)
    由上述分析及近似认为反应Ⅰ建立平衡后始终处于平衡状态,知t1时刻之后一氧化碳的浓度始终是甲酸浓度的5倍,反应Ⅱ平衡时c(CO2)=c(H2)=yml·L-1,则结合碳原子守恒知,平衡体系中c(HCOOH)=eq \f(1,6)×(1.0-y)ml·L-1,c(CO)=eq \f(5,6)×(1.0-y)ml·L-1,eq \f(c(CO),c(CO2))=eq \f(\f(5,6)(1.0-y),y)=eq \f(5(1.0-y),6y),反应Ⅱ的平衡常数K2=eq \f(6y2,1.0-y)。
    5.答案:(2)将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H2O2分解
    (3)2.8×10-9 Al3+
    解析:根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO2,可将固体溶解为离子,将杂质中的Fe、Ni、Al等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO2可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随后将溶液pH调至约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可知,可以将溶液中的Al3+沉淀出来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液置于电解槽中电解,得到MnO2,将MnO2与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn2O4。
    (2)根据分析,加入MnO2的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H2O2氧化Fe2+,因为Mn2+和氧化后生成的Fe3+可以催化H2O2分解,原料利用率低。
    (3)溶矿完成以后,反应器中溶液pH=4,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-10ml·L-1,此时体系中含有的c(Fe3+)=eq \f(Ksp[Fe(OH)3],c3(OH-))=2.8×10-9ml·L-1,这时,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,认为Fe3+已经沉淀完全;用石灰乳调节至pH≈7,这时溶液中c(OH-)=1.0×10-7ml·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12ml·L-1,c(Ni2+)=5.5×10-2ml·L-1,c(Al3+)小于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,这一阶段除去的金属离子是Al3+。
    6.答案:0.02MPa
    解析:设反应达到平衡时,反应Ⅰ消耗xmlH2O(g)、反应Ⅱ消耗ymlH2O(g),由题中信息可得:
    Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)
    起始量/ml: 1 0 0
    变化量/ml: xxx
    Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)
    变化量/ml: yyyy
    平衡量/ml: x-y1-x-yyx+y
    则x+y=50%×1、x-y=0.1,解得x=0.3、y=0.2。平衡时气体总物质的量是1.3ml,恒温恒容条件下,压强之比等于物质的量之比,则总压强为0.26MPa,故反应Ⅰ的平衡常数Kp=eq \f(p(CO)·p(H2),p(H2O))=eq \f(\f(0.1,1.3)×0.26MPa×\f(0.5,1.3)×0.26MPa,\f(0.5,1.3)×0.26MPa)=0.02MPa。
    7.答案:(1)BC
    (2)eq \f((a-b)(3a+b)3,(1-a)(1-a-b)(2+2a)2) 0.43
    解析:(1)增加CH4(g)用量可以提高H2O(g)的转化率,但是CH4(g)平衡转化率减小,A不符合题意;恒温恒压下通入惰性气体,相当于减小体系压强,反应混合物中各组分的浓度减小,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,B符合题意;移除CO(g),减小了反应混合物中CO(g)的浓度,反应Ⅰ的化学平衡正向移动,能提高CH4(g)平衡转化率,C符合题意;加入催化剂不能改变平衡状态,故不能提高CH4(g)平衡转化率,D不符合题意;综上所述,上述操作中,能提高CH4(g)平衡转化率的是BC;
    (2)恒温恒压条件下,1mlCH4(g)和1mlH2O(g)反应达平衡时,CH4(g)的转化率为a,CO2(g)的物质的量为bml,则转化的CH4(g)为aml,剩余的CH4(g)为(1-a)ml,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为(a-b)ml,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(1-a-b)ml,H2(g)的物质的量为(3a+b)ml,则反应混合物的总物质的量为(2a+2)ml,平衡混合物中,CH4(g)、H2O(g)、CO(g)、H2(g)的物质的量分数分别为eq \f(1-a,2+2a)、eq \f(1-a-b,2+2a)、eq \f(a-b,2+2a)、eq \f(3a+b,2+2a),因此,反应Ⅰ的平衡常数Kx=eq \f(\f(a-b,2+2a)×(\f(3a+b,2+2a))3,\f(1-a,2+2a)×\f(1-a-b,2+2a))=eq \f((a-b)(3a+b)3,(1-a)(1-a-b)(2+2a)2);其他条件不变,H2O(g)起始量增加到5ml,达平衡时,a=0.90,b=0.65,则平衡时,CH4(g)为0.1ml,根据C元素守恒可知,CO(g)的物质的量为0.25ml,,根据H和O守恒可知,H2O(g)的物质的量为(5-0.90-0.65)ml=3.45ml,H2(g)的物质的量为(3a+b)ml=3.35ml,平衡混合物的总物质的量为(2a+6)ml=7.8ml,平衡体系中H2(g)的物质的量分数为eq \f(3.35,7.8)≈0.43。
    高分必刷
    1.答案:(1)eq \f(0.02,t1)
    (2)0.48
    解析:(1)设0~t1时间内生成的氮气为xml,列“三段式”:
    2NH3⇌N2 + 3H2
    起始量/ml0.100
    变化量/ml2xx3x
    平衡量/ml0.1-2xx3x
    由题图可知t1时,氨气和氢气的平衡分压相等,根据压强之比等于物质的量之比,所以n(NH3)=n(H2),则3x=0.1-2x,解得x=0.02,所以v(H2)=eq \f(\f(0.02×3ml,3L),t1min)=eq \f(0.02,t1)ml·L-1·min-1;
    (2)由题图可知,t1时,反应达到平衡状态,且p(NH3)=p(H2)=1.2×100kPa,p(N2)=0.4×100kPa,则Kθ=eq \f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(p(H2),pθ)))\s\up12(3)·\f(p(N2),pθ),\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(p(NH3),pθ)))\s\up12(2))=eq \f((\f(1.2×100kPa,100kPa))3×\f(0.4×100kPa,100kPa),(\f(1.2×100kPa,100kPa))2)=0.48。
    2.答案:(1)eq \r(K2ypx)
    (2)100.8
    解析:(1)溶液中CO2的浓度与其在空气中的分压成正比,比例系数为yml·L-1·kPa-1,因此当大气压强为pkPa,大气中CO2(g)的物质的量分数为x时,溶液中CO2(aq)浓度为ypxml·L-1。设溶液中H+浓度为aml·L-1,由反应②CO2(aq)+H2O(l)⇌H+(aq)+HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) (aq),可得c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=c(H+)=aml·L-1,c[CO2(aq)]=ypxml·L-1,则K2=eq \f(a2,ypx),解得a=eq \r(K2ypx)。(2)平衡体系总压为46kPa,则由2MHCO3(s)eq \(,\s\up7(△))M2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)可得p(H2O)=p(CO2)=23kPa,Kp=23×23。若保持温度不变,设开始先通入CO2的压强为xkPa,平衡时水蒸气分压为5kPa时,可列“三段式”:
    Kp=23×23=5×(5+x),解得x=100.8,故为使平衡时水蒸气分压小于5kPa,CO2(g)初始压强应大于100.8kPa。
    3.答案:(1)ac
    (2)eq \f(p2(H2),p0·p(CH4))
    (3)由题图中A点对应温度下反应c的lnK eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =0,即K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =eq \f(p2(H2),p(CH4)·p0)=1,p(CH4)=eq \f(p2(H2),p0)=eq \f((40kPa)2,100kPa)=16kPa,p初始(CH4)=100kPa×eq \f(1,2)=50kPa,CH4的平衡转化率为eq \f(50kPa-16kPa,50kPa)×100%=68%
    解析:(1)由题图可知,反应a、c的K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) 随T升高而增大,故a、c均为吸热反应。反应e的K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) 随T升高而减小,故e为放热反应。(2)由于C(s)是固体,因此反应c的相对压力平衡常数表达式为K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =eq \f(\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1(\f(p(H2),p0)))\s\up12(2),\f(p(CH4),p0))=eq \f(p2(H2),p(CH4)·p0)。(3)由题图可知,A点对应温度下反应c的lnK eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =0,即K eq \\al(\s\up1(r),\s\d1(p)) =eq \f(p2(H2),p(CH4)·p0)=1,p(CH4)=eq \f(p2(H2),p0)=eq \f((40kPa)2,100kPa)=16kPa,根据反应条件,可知二氧化碳与甲烷物质的量之比等于压强之比,则p初始(CH4)=eq \f(1,1+1)×100kPa=50kPa,则CH4的平衡转化率为eq \f(50kPa-16kPa,50kPa)×100%=68%。
    4.答案:eq \f(k正,K) 1.95×10-3
    解析:平衡时,v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)x(I2),则eq \f(k正,k逆)=eq \f(x(H2)·x(I2),x2(HI))=K,k逆=eq \f(k正,K)。v正=k正x2(HI)=0.0027min-1×0.852≈1.95×10-3min-1。
    5.答案:(1)BD
    (2)0.05
    (3)增大 小于 eq \f(64,27)或2.37
    解析:(1)恒容下,密度不变,A错;恒容下通稀有气体,不移动,C错。
    (3)平衡时,v正=v逆,即k正c3(H2)·c(N2)=k逆c2(NH3),eq \f(k正,k逆)=eq \f(c2(NH3),c3(H2)·c(N2))=K,升温时,K减小,eq \f(k正,k逆)减小,故k正增大的倍数小于k逆的。
    K=eq \f(k正,k逆)=eq \f(0.52,0.25×0.753)=eq \f((\f(1,2))2,\f(1,4)×(\f(3,4))3)=eq \f(64,27)≈2.37。
    6.答案:(1)10-7.5
    (2)10
    (3)6.1×10-15
    (4)向右 60
    (5)1012·Ka1 1024·Ka1·Ka2
    (6)8.7×10-7 N2H6(HSO4)2 (7)20
    解析:(1)由图像知,当pH=7.5时,δ(ClO-)=eq \f(c(ClO-),c(HClO)+c(ClO-))=50%,可求得该点c(ClO-)=c(HClO),由HClO的电离方程式HClO⇌ClO-+H+可得,Ka=eq \f(c(H+)·c(ClO-),c(HClO))=eq \f(10-7.5·c(ClO-),c(HClO))=10-7.5;
    (2)某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=1∶2,由Ka2=eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))可知,c(H+)=eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ),c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ))×Ka2=2×5.0×10-11ml·L-1=1.0×10-10ml·L-1,则该溶液的pH=10;
    (3)Fe2++2H2O⇌Fe(OH)2+2H+的平衡常数K=eq \f(c2(H+),c(Fe2+))=eq \f(c2(H+)·c2(OH-),c(Fe2+)·c2(OH-))=eq \f((1×10-14)2,1.64×10-14)≈6.1×10-15;
    (4)NaOH电离出的OH-抑制水的电离,Na2SO3电离出的SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) 水解促进水的电离。
    SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) +H2O⇌HSOeq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3))+OH-
    Kh=eq \f(c(HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(OH-),c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ))=eq \f(Kw,Ka2)=eq \f(10-14,6.0×10-8),所以eq \f(c(SO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ),c(HSO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ))=eq \f(10-5,\f(10-14,6.0×10-8))=60;
    (5)H2CO3是二元弱酸,分步发生电离:H2CO3⇌HCOeq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3))+H+、HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) ⇌COeq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3))+H+,则有Ka1=eq \f(c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(H2CO3))、Ka2=eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c(H+),c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )),从而可得:Ka1·Ka2=eq \f(c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )·c2(H+),c(H2CO3))。当溶液pH=12时,c(H+)=10-12ml·L-1,代入Ka1、Ka1·Ka2可得:c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )=1∶(1012·Ka1),c(H2CO3)∶c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=1∶(1024·Ka1·Ka2),综合可得:c(H2CO3)∶c(HCO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) )∶c(CO eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) )=1∶(1012·Ka1)∶(1024·Ka1·Ka2);
    (6)联氨为二元弱碱,在水中的电离方式与氨相似,则联氨第一步电离的方程式为N2H4+H2O⇌N2Heq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5))+OH-,再根据已知:N2H4+H+⇌N2H eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5)) 的K=8.7×107及Kw=1.0×10-14,故联氨第一步电离平衡常数为K=eq \f(c(N2H eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5)) )·c(OH-),c(N2H4))=eq \f(c(N2H eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5)) )·c(OH-)·c(H+),c(N2H4)·c(H+))=eq \f(c(N2H eq \\al(\s\up1(+),\s\d1(5)) ),c(N2H4)·c(H+))×c(OH-)·c(H+)=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7;联氨为二元弱碱,酸碱发生中和反应生成盐,则联氨与硫酸形成酸式盐的化学式为N2H6(HSO4)2;
    (7)Al(OH)3溶于NaOH溶液发生反应:Al(OH)3+OH-⇌[Al(OH)4]- K1,可分两步进行:
    Al(OH)3+H2O⇌[Al(OH)4]-+H+ K
    H++OH-⇌H2O eq \f(1,Kw)
    则K1=eq \f(K,Kw)=eq \f(2.0×10-13,1.0×10-14)=20。
    t/min
    0
    20
    40
    60
    80
    120
    x(HI)
    1
    0.91
    0.85
    0.815
    0.795
    0.784
    x(HI)
    0
    0.60
    0.73
    0.773
    0.780
    0.784
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