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    第一章  化学反应的热效应

     

     

     

    1.化学键与能量变化的关系

     

    2.吸热反应与放热反应的区别

    特别注意:

    反应是吸热还是放热与反应的条件没有必然的联系,而决定于反应物和生成物具有的总能量(或焓)的相对大小。

    3.常见的放热反应

    所有的燃烧反应;

    大多数的化合反应;(CO2+C2CO为吸热反应)

    酸碱中和反应;

    金属与酸或水反应置换出氢气;  

    缓慢的氧化反应。

    4.常见的吸热反应

    大多数的分解反应;

    Ba(OH)2·8H2ONH4Cl反应;

    CCOH2为还原剂一些高温反应:CO2+C2CO C+H2OCO+H2

    盐类的水解

    1.反应热的定义:在 等温 条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。

    2.反应热与焓变

    (1)化学反应前后反应热产生的原因:化学反应前后体系的  内能 发生了变化

    (2)内能:是体系内物质的各种能量的 总和,受温度、压强 物质的聚集状态 等影响

    (3)焓变:

    焓的由来:为了描述等压条件下的反应热,科学上引入了一个与内能有关的物理量——

    焓变与反应热的关系:在等压 条件下进行的化学反应,其反应热就等于反应的焓变

     

    焓变的符号和单位:ΔH kJ/mol  kJ·mol-1

    焓变与焓的关系:ΔH=  H生成物─H反应物   

    焓变(或反应热)与吸、放热反应的关系

           关系:放热反应:ΔH < 0 吸热反应:ΔH > 0

           比较大小:比较ΔH大小时,要带上“+”“-”    ;即所有放热反应的焓变小于所有吸热反应的焓变

    计算方法:

    1.     依据热化学方程式:

    反应热的绝对值与各物质的物质的量成正比,依据热化学方程式中的ΔH求反应热,如

    aA + bB===cC + dD  ΔH

                a        b     c       d    |ΔH|

               n(A)     n(B)   n(C)    n(D)   |Q|

    b.根据反应物和生成物的总能量计算

    宏观:ΔH=E生成物-E反应物

    c.根据键能计算

    微观:ΔH= 断键吸收的能量-成键释放的能量

    ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和

    d.根据盖斯定律计算

    根据盖斯定律,可以将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式,同时反应热也作相应的改变。

        盖斯定律应用于反应热计算的流程如图所示:

    e.根据物质燃烧放热数值计算:Q()=n(可燃物)×|ΔH|

    注:在描述ΔH时,符号、数值、单位  缺一不可,是个整体

        键能: 拆开化学键所需要的能量

    键能与能量的关系:物质的键能越大,物质本身所具有的能量越低,物质越 稳定

    常见物质化学键的键数

    1mol物质

    CO2(C=O)

    CH4(C-H)

    P4(P-P)

    SiO2(Si-O)

    石墨(C-C)

    金刚石(C-C)

    Si(Si-Si)

    键数

    2

    4

    6

    4

    1.5

    2

    2

    3从微观角度认识反应热的实质

    (1)H2(g)Cl2(g)===2HCl(g)(25 ℃101 kPa)的能量变化为例,填写下表中的空白。

    化学键

    反应中能量变化

    1 molA—B化学键

    反应中能量变化

    H—H

    吸收436 kJ

    共吸收679 kJ

    Cl—Cl

    吸收243 kJ

    H—Cl

    放出431 kJ

    共放出862 kJ

    结论

    H2(g)Cl2(g)===2HCl(g)的反应热ΔH183 kJ·mol1

    (2)化学键断裂和形成时的能量变化是化学反应中能量变化的主要原因。

    1概念:表明反应所释放吸收的热量的化学方程式。

    2示例:H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH=-285.8 kJ·mol1表示的意义是在25 ℃101 kPa下,1 mol气态H20.5 mol气态O2反应生成1 mol液态H2O放出的热量是285.8 kJ

    3.书写热化学方程式时应注意的问题

    (1)注明反应的温度压强(25 ℃101 kPa下进行的反应可不注明)

    (2)注明反应物和生成物的状态:固态(s)、液态(l)、水溶液(aq)、气态(g)

    (3)各物质的化学计量数只表示物质的物质的量,而不表示分子个数(或原子个数),因此可以写成整数,也可以写成分数。

    (4)不用标注“↑”“↓”

    (5)热化学方程式能反映该反应已完成的量。由于ΔH与反应物质的量有关,所以热化学方程式中物质的化学计量数必须与ΔH相对应,如果化学计量数加倍,则ΔH也要加倍。当反应向逆反应方向进行时,其反应热与正反应的反应热的数值相等,符号相反。

    点拨:注意可逆反应的ΔH和实际吸收或放出热量的区别:不论化学反应是否可逆,热化学方程式中的反应热ΔH都表示反应进行到底时的能量变化。

    4.热化学方程式的书写步骤及要求

    5五看法判断热化学方程式的正误

    一看方程式是否配平

    二看各物质的聚集状态是否正确

    三看ΔH”“符号是否正确

    四看反应热的单位是否为“kJ·mol1

    五看反应热的数值与化学计量数是否对应

    1.燃烧热

    (1)定义: 101kPa ,1mol纯物质完全燃烧生成指定产物 时所放出的热量,叫做该物质的燃烧热

    (2)单位:  kJ/mol kJ·mol-1       

    (3)测定:燃烧热通常利用量热计由实验测得

    (4)意义:C的燃烧热为393.5kJ/mol,表示在101kPa时,1molC完全燃烧生成CO2(g)时所放出393.5kJ的热量     

    (5)说明:反应条件:101kPa

            可燃物的用量:1mol 纯物质,即在写燃烧热的热化学方程式时,可燃物前面的系数必须为1

            反应程度:完全燃烧,形成指定产物:C→ CO2(g) H→H2O(l) S→  SO2(g)  N→  N2(g)    

            比较燃烧热大小时,只比较绝对值

    【点拨】书写或判断表示燃烧热的热化学方程式要做到三看

    一看 可燃物的化学计量数是否为1

    二看 元素完全燃烧是否生成指定产物。

    三看 ΔH是否为“—”及单位是否正确。

    2.中和热

    (1)定义:在 稀溶液中,酸与碱发生中和反应生成1molH2O(l)  时放出的热量,叫做中和热

    (2)表示方法: H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)  ΔH=-57.3kJ/mol 

    (3)说明:必须是 酸与强碱

             对于任意一个中和热的热化学方程式,它的ΔH准确绝对值一定等于  57.3kJ/mol  

    3.中和反应反应热的测定

    【实验原理】通过测定一定量的酸、碱溶液在反应前后温度的变化,计算反应放出的热量,由此求得反应热。

    【实验装置】

    【实验步骤】

    往小烧杯中加入50 mL 0.50 mol/L的盐酸,并用温度计测量盐酸的温度,用水把温度计上的酸冲洗干净。

    用量筒量取50 mL 0.55 mol/LNaOH溶液,并用温度计测量其温度。

    NaOH溶液迅速倒入小烧杯中,盖好盖板,并用     环形玻璃搅拌棒     轻轻搅动溶液,

    准确读取混合溶液的      最高温度       记为终止温度。

    重复实验23次。

    【实验数据处理】

    取三次测量所得数据的   平均值    作为计算依据。

    计算反应热ΔH

    50mL 0.5mol/L盐酸与50mL 0.55mol/L NaOH溶液发生中和反应生成1mol H2O时放出的热量为: (m1m2)表示溶液质量(单位:g)c为比热容,c4.18 J·(g·℃)1t1t2分别为反应前、后的温度(单位:℃)n(H2O)为反应生成的水的物质的量(单位:mol)

    【注意事项】

    隔热层(碎泡沫塑料(或纸条))及杯盖的作用是    隔热保温,减少热量散失        

    为保证酸、碱完全中和,常使        稍稍过量。

    实验中若使用弱酸或弱碱,会使测得数值   偏小    。(弱酸、弱碱的电离吸热)

    【问题与讨论】

    在上述过程中,提高测定反应热准确度的措施有哪些?

    提示:实验中用温度计先后测量酸溶液、碱溶液及混合溶液的温度时,使用同一支温度计可减小实验误差,且测量完一种溶液后 ,温度计必须用水冲洗干净并用滤纸擦干。温度计的水银球要完全浸入溶液中,且要稳定一段时间后再记下读数。

    反应物应一次性迅速加入,且避免有液体溅出。

    实验操作时动作要快,尽量减少热量的损失。

    重复实验3次,取3次实验数据的平均值。

    【点拨】

    导致中和反应反应热测定存在误差的原因

    量取溶液的体积不准确。

    温度计读数有误(如未读取到混合溶液的最高温度,就记为终止温度)实验过程中有液体溅出。

    混合酸、碱溶液时,动作缓慢。

    隔热层隔热效果不好,实验过程中有热量损失。

    测过酸溶液的温度计未用水清洗便立即去测碱溶液的温度。溶液浓度不准确。

    没有进行重复实验。

    1.内容

    一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。

    2.特点

    (1)在一定条件下,化学反应的反应热只与反应体系的始态终态有关,而与反应的途径无关。

    (2)反应热总值一定,如图表示始态到终态的反应热。

    ΔHΔH1ΔH2ΔH3ΔH4ΔH5

    3.意义

    有些反应的反应热虽然无法直接测得,但可通过间接的方法测定。如:C(s)O2(g)===CO(g)反应的ΔH无法直接测得,但下列两个反应的ΔH可以直接测得:

    C(s)O2 (g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol1

    CO(g)O2 (g)===CO2(g) ΔH2=-283.0 kJ·mol1

    上述三个反应具有如下关系:

     

    则在此温度下C(s)O2 (g)===CO(g)反应的ΔHΔH1ΔH2=-110.5 kJ·mol1

    4.运用盖斯定律的三个注意事项

    (1)热化学方程式乘以某一个数时,反应热的数值必须也乘上该数。

    (2)热化学方程式相加减时,物质之间相加减,反应热也必须相加减。

    (3)将一个热化学方程式颠倒时,ΔH”“随之改变,但数值不变。

     

     

    总结归纳

    燃烧热和中和热的比较

     

    燃烧热

    中和热

    相同点

    能量变化

    放热

    ΔH及其单位

    ΔH0,单位均为kJ·mol1

    不同点

    反应物的量

    1 mol可燃物

    不一定为1 mol

    生成物的量

    不确定

    生成水的物质的量为1 mol

    反应热的含义

    101 kPa时,1 mol纯物质完全燃烧生成稳定的氧化物时所放出的热量

    在稀溶液里,酸与碱发生中和反应生成1 mol水时所放出的热量

    表示方法

    燃烧热ΔH=-a kJ·mol1(a0)

    强酸与强碱反应的中和热

    ΔH=-57.3 kJ·mol1

    方法点拨

    反应热的计算

    1.根据热化学方程式计算

    热化学方程式中反应热数值与各物质的化学计量数成正比。例如,

    aA(g)bB(g)===cC(g)dD(g) ΔH

     a   b    c   d  H|

    n(A)  n(B)  n(C) n(D)  Q

    【典例1】已知由氢气和氧气反应生成4.5 g水蒸气时放出60.45 kJ的热量。

    (1)写出H2燃烧的热化学方程式。

    (2)计算该条件下50 g H2燃烧放出的热量。

    【答案】(1)已知生成4.5 g水蒸气(0.25 mol)放出60.45 kJ的热量

    2H2(g)O2(g)===2H2O(g) ΔH

    2 mol  1 mol 2 mol  H|

            0.25 mol 60.45 kJ

    H|483.6 kJ·mol1

    由于放热,所以ΔH=-483.6 kJ·mol1

    故热化学方程式为:2H2(g)O2(g)====2H2O(g) ΔH=-483.6 kJ·mol1

    (2)50 g H2的物质的量为:25 mol

    50 g H2放出热量为:25 mol× kJ·mol16 045 kJ

    2.根据反应物、生成物的键能计算

    ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和。

    【典例2】根据键能数据计算CH4(g)4F2(g)====CF4(g)4HF(g)的反应热ΔH

    化学键

    C—H

    C—F

    H—F

    F—F

    键能/kJ·mol1

    414

    489

    565

    155

     

    【答案】ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和=(4×4144×1554×4894×565)kJ·mol1=-1 940 kJ·mol1

    3.根据物质的燃烧热数值计算

    Q()n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|

    【典例3】已知丙烷的燃烧热ΔH=-2 215 kJ·mol1,若一定量的丙烷完全燃烧后生成1.8 g水,则放出的热量约为(  )

    A55 kJ   B220 kJ

    C550 kJ   D1 108 kJ

    【答案】A

    【解析】

    丙烷分子式是C3H8,燃烧热为ΔH=-2 215 kJ·mol1,则1 mol丙烷完全燃烧会产生4 mol水,放热2 215 kJ

    1.8 g水的物质的量为0.1 mol,则消耗丙烷的物质的量为0.025 mol,所以反应放出的热量为0.025 mol×2 215 kJ·mol155.375 kJ,则放出的热量约为55 kJ

    4.根据盖斯定律计算

    将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式及其ΔH

    【典例42021·江苏淮安市高二期中)已知下列热化学方程式: Hg(l)O2(g)=HgO(s)   H1

    Zn(s)O2(g)=ZnO(s)   H2

    Zn(s)HgO(s)= Hg(l)ZnO(s)  H值为

    AH2-H1 BH2H1 CH1-H2 D-H1-H2

    【答案】A

    【详解】

    根据盖斯定律:Hg(l) O2(g)=HgO(s)   H1Zn(s)O2(g)=ZnO(s)   H2-Zn(s)HgO(s)= Hg(l)ZnO(s)  H=H2-H1,故选A

    .反应热H)的比较

    1ΔH大小比较时注意事项

    ΔH是有符号”“的,比较时要带着符号比较。

    (1)吸热反应的ΔH,放热反应的ΔH

    所以吸热反应的ΔH一定大于放热反应的ΔH

    (2)放热反应的ΔH,所以放热越多,ΔH越小。

    2.常见的几种ΔH大小比较方法

    (1)如果化学计量数加倍,ΔH的绝对值也要加倍

    例如,H2(g)O2(g)===H2O(l) ΔH1=-a kJ·mol1

    2H2(g)O2(g)===2H2O(l) ΔH2=-b kJ·mol1,其中ΔH2ΔH10,且b2a

    (2)同一反应,反应物或生成物的状态不同,反应热不同

    在同一反应里,反应物或生成物状态不同时,要考虑A(g)A(l)A(s),或者从三状态自身的能量比较:E(g)E(l)E(s),可知反应热大小亦不相同。

    S(g)O2(g)===SO2(g) ΔH1=-a kJ·mol1

    S(s)O2(g)===SO2(g) ΔH2=-b kJ·mol1

    (3)晶体类型不同,产物相同的反应,反应热不同

    C(s,石墨)O2(g)===CO2(g) ΔH1=-a kJ·mol1

    C(s,金刚石)O2(g)===CO2(g) ΔH2=-b kJ·mol1

     

    (4)根据反应进行的程度比较反应热大小

    其他条件相同,燃烧越充分,放出热量越多,ΔH越小,如C(s)O2(g)===CO(g) ΔH1C(s)O2(g)===CO2(g) ΔH2,则ΔH1ΔH2

    对于可逆反应,由于反应物不可能完全转化为生成物,所以实际放出(或吸收)的热量小于相应的热化学方程式中的ΔH的绝对值。如:2SO2(g)O2(g)2SO3(g)ΔH=-197 kJ·mol1,向密闭容器中通入2 mol SO2(g)1 mol O2(g),发生上述反应,达到平衡后,放出的热量小于197 kJ,但ΔH仍为-197 kJ·mol1

    (5)中和反应中反应热的大小不同

    浓硫酸和氢氧化钠固体反应生成1 mol水时,放出的热量一定大于57.3 kJ(浓硫酸稀释和氢氧化钠固体溶解时都会放出热量)

    醋酸和NaOH溶液反应生成1 mol水时,放出的热量一定小于57.3 kJ(醋酸电离会吸热)

    稀硫酸和Ba(OH)2溶液反应生成1 mol水时,反应放出的热量一定大于57.3 kJ(SO

    Ba2反应生成BaSO4沉淀会放热)

    【典例5】已知:C(s,金刚石)===C(s,石墨) ΔH=-1.9 kJ·mol1

    C(s,金刚石)O2(g)===CO2(g) ΔH1

    C(s,石墨)O2(g)===CO2(g) ΔH2

    根据上述反应所得出的结论正确的是(  )

    AΔH1ΔH2   BΔH1ΔH2

    CΔH1ΔH2   D.金刚石比石墨稳定

    【答案】C

    【解析】

    已知:C(s,金刚石)===C(s,石墨) ΔH=-1.9 kJ·mol1,则相同量的金刚石和石墨,金刚石的能量高,燃烧放出的热量多,则ΔH1ΔH20,能量越高越不稳定,则石墨比金刚石稳定,故C正确,ABD错误。

     


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