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新教材2023高中化学期末质量评估新人教版选择性必修2
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(时间:75分钟 满分:100分)
一、选择题:本题共16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.下列粒子M和N,肯定属于同族元素且化学性质相似的是 ( )
A.基态原子的核外电子排布式:M为1s22s2,N为1s2
B.结构示意图:M为,N为
C.M基态原子2p轨道上有一对成对电子,N基态原子3p轨道上有一对成对电子
D.M基态原子2p轨道上有1个未成对电子,N基态原子3p轨道上有1个未成对电子
解析:A项,M为Be,N为He,两者不属于同族元素,错误;B项,前者属于原子,后者属于离子,性质不相似,错误;C项,M为O,N为S,属于同主族元素,性质具有相似性,正确;D项,M为B或F,N为Al或Cl,不一定属于同一族元素,错误。
答案:C
2.现有三种元素的基态原子的电子排布式如下:①1s22s22p63s23p4;②1s22s22p63s23p3;③1s22s22p5。则下列有关比较中正确的是 ( )
A.最高正化合价:③>②>① B.原子半径:③>②>①
C.电负性:③>②>① D.第一电离能:③>②>①
解析:根据核外电子排布式可知①是S,②是P,③是F。F无正价,A项错误;同周期主族元素自左向右原子半径逐渐减小,同主族元素自上而下原子半径逐渐增大,则原子半径:②>①>③,B项错误;一般来说,同周期主族元素自左向右元素电负性增大,同主族自上而下元素电负性减小,则电负性:③>①>②,C项错误;一般来说,同周期主族元素自左向右元素第一电离能呈增大趋势,但P的3p轨道处于半充满状态,稳定性强,P的第一电离能大于S的第一电离能,则第一电离能:③>②>①,D项正确。
答案:D
3.碳酸亚乙烯酯是锂离子电池低温电解液的重要添加剂,其结构如图所示。下列有关该物质的说法中正确的是 ( )
A.分子式为C3H2O3
B.分子中含6个σ键
C.分子中只有极性共价键
D.分子中的碳原子均采取sp3杂化
解析:A项,由题图可知,该物质的分子式为C3H2O3。B项,分子中碳碳双键和碳氧双键中各有一个σ键,碳氧单键全部是σ键(4个),碳氢键也是σ键(2个),共有8个σ键。C项,分子中的碳氧键、碳氢键都是极性共价键,而碳碳键是非极性共价键。D项,分子中的碳原子均采取sp2杂化。
答案:A
4.下列有关元素锗及其化合物的叙述中不正确的是 ( )
A.锗的第一电离能和电负性都低于碳的第一电离能和电负性
B.四氯化锗与四氯化碳分子都是四面体形
C.二氧化锗与二氧化碳都是非极性的气体化合物
D.锗和碳都存在具有共价晶体结构的单质
解析:碳和锗同主族,碳在第二周期,而锗在第四周期,锗是金属元素,故其第一电离能和电负性都低于碳的第一电离能和电负性,A项正确;四氯化锗和四氯化碳都是分子晶体且结构相似,B项正确;金属锗的氧化物不是气体,C项错误;锗和碳都易形成四个键,能形成具有共价晶体结构的单质,D项正确。
答案:C
5.下列有关元素性质的说法中不正确的是 ( )
A.具有下列电子排布式的基态原子中:①1s22s22p63s23p2,②1s22s22p3,③1s22s22p2,④1s22s22p63s23p4,原子半径最大的是①
B.具有下列价层电子排布式的基态原子中:①3s23p1,②3s23p2,③3s23p3,④3s23p4,第一电离能最大的是③
C.①Na、K、Rb,②N、P、As,③O、S、Se,④Na、P、Cl中,元素的电负性随原子序数增大而递增的是④
D.某元素气态基态原子的逐级电离能分别为738 kJ·mol-1、1 451 kJ·mol-1、7 733 kJ·mol-1、10 540 kJ·mol-1、13 630 kJ·mol-1、17 995 kJ·mol-1、21 703 kJ·mol-1,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X3+
解析:A项,①为Si,②为N,③为C,④为S,原子半径最大的为Si,正确;B项,①为Al,②为Si,③为P,④为S,第一电离能最大的为P,正确;C项,一般来说,同一主族元素,电负性从上到下逐渐减小,同一周期元素,电负性从左到右逐渐增大,正确;D项,根据各级电离能变化趋势,基态原子的最外层应有2个电子,所以与Cl2反应时生成的阳离子应呈+2价,错误。
答案:D
6.下列有关乙炔分子中化学键的描述中不正确的是 ( )
A.两个碳原子采用sp杂化方式
B.两个碳原子采用sp2杂化方式
C.每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道形成π键
D.两个碳原子形成两个π键
解析:乙炔分子()中每个碳原子形成2个π键,碳原子采用sp杂化,A、D项正确,B项错误;每个碳原子中两个未杂化的2p轨道肩并肩重叠形成π键,C项正确。
答案:B
7.在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,其晶体具有与石墨相似的层状结构。则分子中B原子杂化轨道的类型及同层分子间的主要作用力分别是 ( )
A.sp,范德华力 B.sp2,范德华力
C.sp2,氢键 D.sp3,氢键
解析:B(OH)3分子中,B原子的价层电子对数为=3,B原子为sp2杂化,但由于B(OH)3中B原子与3个羟基相连,羟基间能形成氢键,故同层分子间的主要作用力为氢键。
答案:C
8.下列中心原子的杂化轨道类型和分子的空间结构不正确的是 ( )
A.PCl3中P采取sp3杂化,为三角锥形
B.BCl3中B采取sp2杂化,为平面三角形
C.CS2中C采取sp杂化,为直线形
D.H2S中S采取sp杂化,为直线形
解析:PCl3分子中P形成3个σ键,P上的孤电子对数为-3=1,P为sp3杂化,分子的空间结构为三角锥形,A项正确;BCl3分子中B形成3个σ键,B上的孤电子对数为-3=0,B为sp2杂化,分子的空间结构为平面三角形,B项正确;CS2分子中C形成2个σ键,C上的孤电子对数为-2=0,C为sp杂化,分子的空间结构为直线形,C项正确;H2S分子中,S形成2个σ键,S上的孤电子对数为-2=2,S为sp3杂化,分子的空间结构为V形,D项错误。
答案:D
9.(2022·广东东莞)离子液体具有较好的化学稳定性、较低的熔点以及对多种物质有良好的溶解性,因此被广泛应用于有机合成、分离提纯以及电化学研究中。某一离子液体的结构示意图如图所示。下列说法中错误的是 ( )
1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐
A.该离子液体能与水分子形成氢键
B.该结构中阳离子体积大,离子之间作用力减弱,晶体的熔点降低
C.该结构中C原子的轨道杂化类型有3种
D.BF4-中存在配位键,B原子的轨道杂化类型为sp3
解析: B中含有非金属性较强、原子半径较小的氮原子,故该离子液体能与水分子形成氢键,A项正确;由结构示意图可知,该结构中阳离子体积大,阴、阳离子之间的作用力减弱,晶体的熔点降低,B项正确;由结构示意图可知,甲基中碳原子的轨道杂化类型为sp3杂化,环中碳原子的轨道杂化类型为sp2杂化,故该结构中碳原子的轨道杂化类型有2种,C项错误; 中存在配位键(F-的孤电子对和B的空轨道配位),离子中B原子的价层电子对数为4,孤电子对对数为0,轨道杂化类型为sp3杂化,D项正确。
答案:C
10.用价层电子对互斥(VSEPR)模型可以预测许多分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角大小,下列判断中正确的是 ( )
A.SO2、CS2、HI都是直线形的分子
B.BF3的键角为120°,SnBr2的键角大于120°
C.CH2O、BF3、SO3都是平面三角形的分子
D.PCl3、NH3、PCl5都是三角锥形的分子
解析:A项,SO2是V形分子,CS2、HI是直线形分子,错误。B项,BF3的键角为120°,是平面三角形结构;而Sn原子价电子数是4,在SnBr2中两个价电子与Br形成共价键,还有一个孤电子对,对成键电子对有排斥作用,使键角小于120°,错误。C项,CH2O、BF3、SO3都是平面三角形分子,正确。D项,PCl3、NH3都是三角锥形分子,而PCl5是三角双锥形分子,错误。
答案:C
11.一定条件下,各粒子有以下变化(示意图如下),其中和代表短周期前10号不同元素的原子。反应物为液体,生成物均为气体。下列有关判断中错误的是 ( )
A.形成共价晶体
B.上述反应的氧化产物为
C.反应前后,一定是共价键的断裂与生成
D.“”分子中 “”原子采取sp3杂化
解析:反应物为液体,生成物等均为气体,则表示N2H4,表示NH3,为氮气,为H2。NH3分子形成分子晶体,A项错误;题述反应的化学方程式为2N2H42NH3↑+N2↑+H2↑,反应中N元素由-2价升高到0价,被氧化,氧化产物为(N2),B项正确;反应物和生成物中都是共价键,反应前后,一定是共价键的断裂与生成,C项正确;N2H4分子中,氮原子的杂化方式是sp3杂化,D项正确。
答案:A
12.下列有关金属键和金属晶体的相关叙述中正确的是 ( )
A.金属中的电子属于整块金属
B.金属键是金属离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用
C.按熔点逐渐升高的顺序排列的是Li
解析:金属键不仅仅是静电吸引作用,还包括静电排斥作用,Li的熔点比Na的熔点高,非金属单质石墨也能导电。
答案:A
13.如图是硼与镁形成的化合物的晶体结构单元,镁原子间形成正六棱柱,且棱柱的上、下面还各有一个镁原子;6个硼原子位于棱柱的侧棱上,则该化合物的化学式可表示为 ( )
A.MgBB.Mg3B2C.MgB2 D.Mg2B3
解析:根据晶体结构单元可知,在六棱柱顶角上的镁原子被6个六棱柱共用,在上、下底面上的镁原子被两个六棱柱共用,晶胞中含有Mg原子的个数为2×+2×6×=3,含有B原子的个数为6×=2,N(Mg)∶N(B)=3∶2,化学式为Mg3B2。
答案:B
14.高温下超氧化钾晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞,则下列说法中正确的是 ( )
A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有4个K+和4个
B.晶体中每个K+周围有8个,每个周围有8个K+
C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个
D.晶体中,0价氧元素的原子与-2价氧元素的原子数目比为2∶1
解析:由题图的晶胞结构可知,有8个K+位于顶角,6个K+位于面心,则晶胞中含有的K+的个数为8×+6×=4;有12个位于棱上,一个处于中心,则晶胞中含有的的个数为12×+1=4,所以超氧化钾的化学式为KO2,A项正确;超氧化钾的晶体结构类似于氯化钠的晶体结构,所以晶体中每个K+周围有6个,每个周围有6个K+,B项错误;晶体中与每个K+距离最近的K+有12个,C项错误;晶胞中个数为4,则有8个氧原子,根据电荷守恒,-2价氧元素的原子数目为2,0价氧元素的原子数目为6,则0价氧元素的原子与-2价氧元素的原子数目比为3∶1,D项错误。
答案:A
15.下列判断中错误的是 ( )
A.熔点:Si3N4>NaCl>SiI4
B.沸点:NH3>PH3>AsH3
C.酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4
D.碱性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3
解析:Si3N4、NaCl、SiI4分别为共价晶体、离子晶体和分子晶体,故熔点大小顺序为Si3N4>NaCl>SiI4,A项正确;NH3、PH3、AsH3均为分子晶体,且分子的组成和结构相似,由于NH3分子间有氢键,其沸点最高,而PH3的相对分子质量小于AsH3的相对分子质量,则PH3的沸点低于AsH3的沸点,B项错误;元素的非金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,由于非金属性:Cl>S>P,则酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4,C项正确;元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强,由于金属性:Na>Mg>Al,则碱性:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3,D项正确。
答案:B
16.胆矾(CuSO4·5H2O)可写成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其结构示意图如图,下列有关胆矾的说法中正确的是( )
A.所有氧原子都采取sp3杂化
B.氧原子参与形成配位键和氢键两种化学键
C.基态Cu2+的价层电子排布式为3d8
D.胆矾中的水在不同温度下会分步失去
解析:A项,与S相连的氧原子没有发生轨道杂化;B项,氢键不是化学键;C项,基态Cu2+的价层电子排布式为3d9;D项,由题图可知,胆矾中有1个H2O与其他粒子通过氢键结合,易失去,有4个H2O与Cu2+通过配位键结合,较难失去。
答案:D
二、非选择题:本题共4小题,共56分。
17.(12分)现有X、Y、Z、T、E五种元素,原子序数依次增大,且原子序数都不超过36。请根据下列相关信息回答问题。
元素
X
Y
Z
T
E
相关
信息
原子的1s轨道上只有1个电子
原子的L层上s电子数等于p电子数
空气中含其单质,原子的最外层未成对电子数是该元素所在周期中最多的
负二价的元素T的氢化物在通常情况下是一种液体,且T的质量分数约为88.9%
E存在质量数为65,中子数为36的核素
(1)T原子核外有两个原子轨道处于全充满状态,则其中原子轨道能量较高的是 。
(3)ZX3分子在水中溶解度大,理由是 。
(4)X、Z、E三种元素可形成[E(ZX3)4]2+,其中存在的化学键类型有 _______________(填序号)。
①配位键 ②金属键 ③极性共价键 ④非极性共价键 ⑤离子键 ⑥氢键
(5)比较Z和ZX3的键角∠XZX的大小:Z (填“>”“=”或“<”)ZX3,请用价层电子对互斥模型解释: 。
解析:基态X原子的1s轨道上只有1个电子,则X为H;基态Y原子的L层上s电子数等于p电子数,原子的核外电子排布式为1s22s22p2,故Y为C;在空气中存在Z的单质,基态原子的最外层未成对电子数是该元素所在周期中最多的,则Z为N;根据氢化物的化学式H2T知×100%≈88.9%,Ar(T)≈16,T为O;E存在质量数为65,中子数为36的核素,因此E的原子序数为29,故其为Cu。(1)O原子核外原子轨道全充满的有1s和2s,则能量较高的是2s。(2)N2的结构式为N≡N,其中σ键和π键的个数比为1∶2。CO2中C的杂化方式为sp杂化。(3)NH3和H2O能形成分子间氢键,所以NH3在水中溶解度大。(4)[Cu(NH3)4]2+中,铜离子与氨分子之间形成配位键,氨分子中氮原子与氢原子之间形成极性共价键。(5)N中N原子上孤电子对数为2,NH3中N原子上孤电子对数为1,孤电子对与成键电子间的斥力大于成键电子与成键电子间的斥力,孤电子对数前者多,对成键电子对的排斥作用强,所以前者键角小。
答案:(1)2s (2)1∶2 sp
(3)NH3与H2O形成分子间氢键 (4)①③
(5)< N中N原子上孤电子对数为2,NH3中N原子上孤电子对数为1,孤电子对与成键电子间的斥力大于成键电子与成键电子间的斥力,孤电子对数前者多,对成键电子对的排斥作用强,所以前者键角小。
18.(14分)硅、锗(Ge)及其化合物广泛应用于光电材料领域。回答下列问题:
(1)基态硅原子最外层的电子排布图为 ,晶体硅和碳化硅熔点较高的是 (填化学式)。
(2)硅与卤素单质反应可以得到SiX4,SiX4的熔、沸点如表所示。
①0 ℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是 (填化学式),沸点依次升高的原因是 ,气态SiX4分子的空间结构是 。
②SiCl4与N-甲基咪唑( )反应可以得到M2+,其结构如图所示。 N-甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为 ,H、C、N的电负性由大到小的顺序为 ,1个M2+中含有 个σ键。
解析:(1)Si位于周期表中第三周期第ⅣA族,基态原子最外层的电子排布式为3s23p2,则基态Si原子最外层的电子排布图为。晶体硅、碳化硅均属于共价晶体,原子半径:Si>C,键长:C—Si
答案:(1) SiC
(2)①SiCl4 不含氢键的分子结构相似的分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力逐渐增强 正四面体形 ②sp3和sp2 N>C>H 54
19.(14分)KH2PO4晶体具有优异的非线性光学性能。我国科学工作者制备的超大KH2PO4晶体已应用于大功率固体激光器,填补了国家战略空白。回答下列问题:
(1)在KH2PO4的四种组成元素各自所能形成的简单离子中,核外电子排布相同的是 (填离子符号)。
(2)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态,若一种自旋状态用+表示,与之相反的用-表示,称为电子的自旋磁量子数。对于基态的磷原子,其价电子自旋磁量子数的代数和为 。
(3)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ·mol-1)如表所示:
N—N
N≡N
P—P
P≡P
193
946
197
489
从能量角度看,氮以N2、而白磷以P4(结构式可表示)形式存在的原因是 。
(4)已知KH2PO2是次磷酸的正盐,H3PO2的结构式为 ,其中P采取 杂化方式。
(5)与P电子总数相同的等电子体的分子式为 。
(6)分别用“”“”表示H2P和K+,KH2PO4晶体的四方晶胞如图(a)所示,图(b)、图(c)分别显示的是H2P、K+在晶胞xz面、yz面上的位置:
若晶胞底边的边长均为apm、高为cpm,阿伏加德罗常数的值为NA,晶体的密度为 g·cm-3(写出表达式)。
解析:(1)KH2PO4的四种组成元素各自所能形成的简单离子分别为H+(H-)、O2-、K+和P3-,其中核外电子排布相同的是K+和P3-。(2)P原子核外电子数为15,核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,其价电子排布式为3s23p3,若一种自旋状态用+表示,与之相反的用-表示,则自旋磁量子数的代数和为+×4+-=+或++-×4=-。(3)根据表中的相关共价键的键能可知,若4 mol N形成类似白磷分子结构的N4分子,可以释放出的能量为193 kJ×6=1 158 kJ;若4 mol N形成N2分子,则可释放的能量为946 kJ×2=1 892 kJ,显然,形成N2分子放出的能量更多,故在N原子数目相同的条件下,N2具有更低的能量,能量越低越稳定。同理,若4 mol P形成P4分子,可以释放出的能量为197 kJ×6=1 182 kJ;若4 mol P形成P2分子,则可释放的能量为489 kJ×2=978 kJ,显然,形成P4分子放出的能量更多,故在P原子数目相同的条件下,P4具有更低的能量,能量越低越稳定。(4)KH2PO2是次磷酸的正盐,说明其中的2个H原子不是羟基H原子,而直接与P原子形成共价键,则H3PO2的结构式为,其中P共形成4个σ键,无孤电子对,则中心的P原子采取sp3杂化。(5)P电子总数为15+4×8+3=50,含有5个原子,价电子总数为5+6×4+3=32。与P电子总数相同的等电子体的分子式为SiF4、SO2F2等。(6)根据题图所示,白球8个在顶点、4个在面上、1个在体心。黑球4个在棱上、6个在面上。根据均摊法,得出晶胞中含有4个H2P和4个K+,则1个晶胞的质量为m=,晶胞的体积为V=a2cpm3=a2c×10-30cm3,代入ρ===
g·cm-3。
答案:(1)K+和P3-
(2)+或-
(3)在原子数目相同的条件下,N2比N4具有更低的能量,而P4比P2具有更低的能量,能量越低越稳定
(4) sp3
(5)SiF4、SO2F2等
(6)
20.(16分)(2022·广东)硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如图所示:
(1)Se与S同族,基态硒原子价电子排布式为 。
(2)H2Se的沸点低于H2O,其原因是 。
(3)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物,下列说法正确的有 (填字母)。
A.Ⅰ中仅有σ键 B.Ⅰ中的Se—Se为非极性共价键 C.Ⅱ易溶于水 D.Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2 E.Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O电负性最大
(4)Ⅳ中具有孤电子对的原子有 。
(5)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4 (填“>”或“<”)H2SeO3。研究发现,给小鼠喂食适量硒酸钠(Na2SeO4)可减轻重金属铊引起的中毒。SeO42-的空间结构为 。
(6)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方法有助于加速新型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞结构如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。
图1 图2
①X的化学式为 。
②设X的最简式的式量为Mr,晶体密度为ρ g·cm-3,则X中相邻K之间的最短距离为 nm(列出计算式,NA为阿伏加德罗常数的值)。
解析:(1)S属于第三周期第ⅥA族,价电子排布式为3s23p4,基态硒位于第四周期第ⅥA族,则基态硒原子价电子排布式为4s24p4。
(2)由于水分子间存在氢键,硒化氢分子间不存在氢键,分子间氢键能使氢化物熔沸点增大,所以H2Se的沸点低于H2O的沸点。
(3)物质Ⅰ中含有C—H和Se—Se,苯环中化学键较为特殊,含有大π键,所以Ⅰ中含有π键和σ键,故A项错误;物质Ⅰ中的Se—Se是同种原子间形成的共价键,为非极性共价键,故B项正确;物质Ⅱ属于烃类,烃类均不溶于水,故C项错误;物质Ⅱ中含有苯环、碳碳双键和碳碳三键,苯环和碳碳双键中C原子均采用sp2杂化,碳碳三键中C原子采用sp杂化,所以Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2,故D项正确;Ⅰ~Ⅲ含有的元素为C、N、O、Se、S、H,非金属性越强,其电负性越大,C、N、O位于同一周期、O、Se、S位于同一主族,则C、N、O、Se、S、H中O的电负性最大,故E项正确。
(4)C、O、S、Se最外层电子数分别为4、6、6、6,物质Ⅳ中C形成4个键,无孤电子对,S形成6个键,无孤电子对,O和Se均形成2个键,均有2个孤电子对。
(5)同一种元素形成的含氧酸中,非羟基氧原子个数越多,其酸性越强,H2SeO4与H2SeO3可写成(OH)2SeO2、(OH)2SeO,H2SeO4比H2SeO3非羟基氧原子个数多(或H2SeO3中的Se为+4价,而H2SeO4中的Se为+6价,导致Se—O—H中的O的电子更向Se偏移,越易电离出H+),则酸性:H2SeO4>H2SeO3,Se的成键电子对数为4+ =4,无孤电子对,则Se的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形。
(6)①由图可知,K原子位于晶胞内部,“SeBr6”位于顶点和面心位置,由原子均摊法可知,该晶胞中K的数目为8,“SeBr6”的数目为8×+6×=4,则化学式为K2SeBr6。
②晶胞中含有4个“K2SeBr6”, m(K2SeBr6)= g,若晶胞边长为x,则晶体密度ρ g·cm-3==,解得x= cm,由图可知,晶胞中相邻K之间的最短距离为x=×cm=××107nm。
答案:(1)4s24p4
(2)H2O分子间存在氢键,H2Se分子间无氢键
(3)BDE
(4)O、Se
(5)> 正 四面体形
(6)①K2SeBr6 ②××107
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