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高考化学二轮复习(新高考版) 第1部分 专题8 题型专训(三) 中和滴定的拓展应用（含解析）
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这是一份高考化学二轮复习(新高考版) 第1部分 专题8 题型专训(三) 中和滴定的拓展应用（含解析），共5页。试卷主要包含了滴定实验思维导图，滴定实验指示剂的选择，已知等内容，欢迎下载使用。
题型专训(三) 中和滴定的拓展应用
1．滴定实验思维导图
2．滴定实验指示剂的选择
类型
滴定过程
指示剂
终点颜色变化
酸碱中和反应
强酸滴定强碱(或弱碱)
甲基橙
溶液由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸)
酚酞
溶液由无色变为浅红色
氧化还原反应
Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水
淀粉溶液
溶液由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液
不需要指示剂
溶液由无色变为浅红色
沉淀反应
AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液
K2CrO4溶液
出现淡红色沉淀
(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
3.滴定终点规范描述
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________。
答案 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________
________________________________________________________________________。
答案 否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________，达到滴定终点时的现象是____________________________________________________。
答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。
答案 KSCN溶液 当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色
1．(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol
·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
答案 B
解析 A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
2．(2017·全国卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I2===2I－＋ S4O)。
回答下列问题：
(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是____________________。
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为__________________________________
________________________________________________________________________。
(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________ mg·L－1。
(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。
答案 (1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差
(2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2
(3)量筒 氧气
(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 80ab
(5)低
解析 本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。
(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。
(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积；煮沸可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。
(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；
根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
可得水样中溶解氧的含量为[(ab×10－3) mol÷4×32×103 mg·mol－1]÷0.1 L＝80ab mg·L－1。
(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。
题组一 氧化还原滴定
1．测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.250 0 g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－)
(1)选用的指示剂是______________；达到滴定终点的现象是___________________________
________________________________________________________________________。
(2)样品的纯度为__________%。
答案 (1)淀粉溶液 滴入最后一滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不复原 (2)92.82
解析 (1)根据淀粉溶液遇I2变为蓝色，可选用淀粉溶液为指示剂，若滴定达到终点，会看到溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不再变为蓝色。
(2)Na2S2O8作氧化剂，与KI反应的离子方程式为S2O＋2I－===2SO＋I2，I2与Na2S2O3反应的化学方程式为：I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI，可得关系式：Na2S2O8～I2～2Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝ 0.100 0 mol·L－1×19.50 mL×10－3L·mL－1＝1.95×10－3mol，则n(Na2S2O8)＝n(Na2S2O3)＝9.75×10－4mol，m(Na2S2O8)＝9.75×10－4mol×238 g·mol－1＝0.232 05 g，则该样品的纯度为×100%＝92.82%。
2．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
―→―→―→―→
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是_____________________________________________。
(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________。
(3)若样品体积为V0 mL，加入c1 mol·L－1FeSO4溶液V1 mL，消耗c2 mol·L－1K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为________g·L－1。
答案 (1)当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (2)CH3COOOH＋ 2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O
(3)
解析 (1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢已除尽，再滴入高锰酸钾，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量＝c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～
6Fe3＋，即每1 mol K2Cr2O7与6 mol Fe2＋恰好完全反应，所以，与c2V2×10－3mol K2Cr2O7反应的Fe2＋的物质的量＝6c2V2×10－3mol，那么，与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量＝c1V1×
10－3mol－6c2V2×10－3mol，根据CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得：CH3COOOH的物质的量＝，CH3COOOH的质量＝×76 g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，则过氧乙酸的含量＝＝ g·L－1。
题组二 沉淀滴定
3．沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准AgNO3溶液滴定待测液，已知：
银盐物质
AgCl
AgI
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
黄
白
砖红
白
Ksp
1.8×10－10
8.3×10－17
1.2×10－16
3.5×10－11
1.0×10－12
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是________(填字母)。
A．NaCl B．K2CrO4
C．KI D．NaCN
(2)如何确定该滴定过程的终点：__________________________________________________。
答案 (1)B (2)当滴入最后一滴标准液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变
解析 (1)指示剂选择原则为颜色变化明显、Ksp略微大于Ksp(AgSCN)，根据表中数据可知K2CrO4作为指示剂。
4．已知：ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取ClNO样品m g溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL样品于锥形瓶中，以K2CrO4溶液为指示剂，用c mol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。滴定终点的现象是________________________________________________________，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为________。
[已知：Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12]
答案 滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成砖红色沉淀，且半分钟内无变化 %
解析 以K2CrO4溶液为指示剂，根据溶度积得出AgNO3先与氯离子生成氯化银白色沉淀，过量硝酸银和K2CrO4反应生成砖红色沉淀，因此滴定终点的现象是：滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成砖红色沉淀，且半分钟内无变化；根据ClNO～HCl～AgNO3关系式，得到25.00 mL样品溶液中ClNO物质的量n(ClNO)＝n(AgNO3)＝c mol·L－1×0.02 L＝0.02c mol，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为ω＝×100%＝%。
题型专训(三) 中和滴定的拓展应用
1．滴定实验思维导图
2．滴定实验指示剂的选择
类型
滴定过程
指示剂
终点颜色变化
酸碱中和反应
强酸滴定强碱(或弱碱)
甲基橙
溶液由黄色变为橙色
强碱滴定强酸(或弱酸)
酚酞
溶液由无色变为浅红色
氧化还原反应
Na2S2O3溶液滴定未知浓度的碘水
淀粉溶液
溶液由蓝色变为无色
酸性KMnO4溶液滴定H2O2(或H2C2O4)溶液
不需要指示剂
溶液由无色变为浅红色
沉淀反应
AgNO3溶液滴定含Cl－的溶液
K2CrO4溶液
出现淡红色沉淀
(Ag2CrO4为砖红色沉淀)
3.滴定终点规范描述
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 当滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，应选用____________作指示剂，达到滴定终点的现象是_________________________________________________。
答案 淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以测定水中SO2的含量，是否需要选用指示剂________(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是__________________________
________________________________________________________________________。
答案 否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再用KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生反应的离子方程式为____________________________________________________________，达到滴定终点时的现象是____________________________________________________。
答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，滴定终点现象是________________________________________________________________________。
答案 KSCN溶液 当滴入最后一滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色
1．(2015·广东理综，12)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol
·L－1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
答案 B
解析 A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为红色，且半分钟内不褪色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
2．(2017·全国卷Ⅱ，28)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下：
Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合，反应生成MnO(OH)2，实现氧的固定。
Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化，MnO(OH)2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5 min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O＋I2===2I－＋ S4O)。
回答下列问题：
(1)取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是____________________。
(2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为__________________________________
________________________________________________________________________。
(3)Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。
(4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后，用a mol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为_________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若消耗Na2S2O3溶液的体积为b mL，则水样中溶解氧的含量为________ mg·L－1。
(5)上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________(填“高”或“低”)。
答案 (1)使测定值与水体中的实际值保持一致，避免产生误差
(2)2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2
(3)量筒 氧气
(4)当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化 80ab
(5)低
解析 本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。
(2)根据氧化还原反应原理，Mn(OH)2被氧气氧化为MnO(OH)2，由此可得方程式2Mn(OH)2＋O2===2MnO(OH)2。
(3)一定物质的量浓度溶液的配制还需要量筒量取液体体积；煮沸可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。
(4)该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；
根据关系式O2～2MnO(OH)2～2I2～4Na2S2O3
可得水样中溶解氧的含量为[(ab×10－3) mol÷4×32×103 mg·mol－1]÷0.1 L＝80ab mg·L－1。
(5)终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致消耗的Na2S2O3体积偏小，最终结果偏低。
题组一 氧化还原滴定
1．测定过硫酸钠(Na2S2O8)产品纯度：称取0.250 0 g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充分反应后，再滴加几滴指示剂，用0.100 0 mol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定，达到滴定终点时，消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知：I2＋2S2O===S4O＋2I－)
(1)选用的指示剂是______________；达到滴定终点的现象是___________________________
________________________________________________________________________。
(2)样品的纯度为__________%。
答案 (1)淀粉溶液 滴入最后一滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不复原 (2)92.82
解析 (1)根据淀粉溶液遇I2变为蓝色，可选用淀粉溶液为指示剂，若滴定达到终点，会看到溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不再变为蓝色。
(2)Na2S2O8作氧化剂，与KI反应的离子方程式为S2O＋2I－===2SO＋I2，I2与Na2S2O3反应的化学方程式为：I2＋2Na2S2O3===Na2S4O6＋2NaI，可得关系式：Na2S2O8～I2～2Na2S2O3，n(Na2S2O3)＝ 0.100 0 mol·L－1×19.50 mL×10－3L·mL－1＝1.95×10－3mol，则n(Na2S2O8)＝n(Na2S2O3)＝9.75×10－4mol，m(Na2S2O8)＝9.75×10－4mol×238 g·mol－1＝0.232 05 g，则该样品的纯度为×100%＝92.82%。
2．过氧乙酸(含有少量H2O2杂质)的含量测定流程如图。
―→―→―→―→
(1)判断H2O2恰好除尽的实验现象是_____________________________________________。
(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为____________________。
(3)若样品体积为V0 mL，加入c1 mol·L－1FeSO4溶液V1 mL，消耗c2 mol·L－1K2Cr2O7溶液V2 mL。则过氧乙酸的含量为________g·L－1。
答案 (1)当滴入最后一滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色 (2)CH3COOOH＋ 2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O
(3)
解析 (1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，若过氧化氢已除尽，再滴入高锰酸钾，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量＝c1V1×10－3mol，n(K2Cr2O7)＝c2V2×10－3mol。根据得失电子守恒有：K2Cr2O7～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋～
6Fe3＋，即每1 mol K2Cr2O7与6 mol Fe2＋恰好完全反应，所以，与c2V2×10－3mol K2Cr2O7反应的Fe2＋的物质的量＝6c2V2×10－3mol，那么，与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量＝c1V1×
10－3mol－6c2V2×10－3mol，根据CH3COOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CH3COOH＋2Fe3＋＋H2O可得：CH3COOOH的物质的量＝，CH3COOOH的质量＝×76 g·mol－1＝38(c1V1×10－3－6c2V2×10－3)g，则过氧乙酸的含量＝＝ g·L－1。
题组二 沉淀滴定
3．沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准AgNO3溶液滴定待测液，已知：
银盐物质
AgCl
AgI
AgCN
Ag2CrO4
AgSCN
颜色
白
黄
白
砖红
白
Ksp
1.8×10－10
8.3×10－17
1.2×10－16
3.5×10－11
1.0×10－12
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是________(填字母)。
A．NaCl B．K2CrO4
C．KI D．NaCN
(2)如何确定该滴定过程的终点：__________________________________________________。
答案 (1)B (2)当滴入最后一滴标准液时，出现砖红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变
解析 (1)指示剂选择原则为颜色变化明显、Ksp略微大于Ksp(AgSCN)，根据表中数据可知K2CrO4作为指示剂。
4．已知：ClNO与H2O反应生成HNO2和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取ClNO样品m g溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL样品于锥形瓶中，以K2CrO4溶液为指示剂，用c mol·L－1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。滴定终点的现象是________________________________________________________，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为________。
[已知：Ag2CrO4为砖红色固体；Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12]
答案 滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成砖红色沉淀，且半分钟内无变化 %
解析 以K2CrO4溶液为指示剂，根据溶度积得出AgNO3先与氯离子生成氯化银白色沉淀，过量硝酸银和K2CrO4反应生成砖红色沉淀，因此滴定终点的现象是：滴入最后一滴标准溶液，溶液中生成砖红色沉淀，且半分钟内无变化；根据ClNO～HCl～AgNO3关系式，得到25.00 mL样品溶液中ClNO物质的量n(ClNO)＝n(AgNO3)＝c mol·L－1×0.02 L＝0.02c mol，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为ω＝×100%＝%。
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