安徽省江淮十校2023届高三下学期5月联考理科综合化学试题(含解析)
展开安徽省江淮十校2023届高三下学期5月联考理科综合化学试题
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
一、单选题
1.化学与生活密切相关。下列叙述正确的是
A.烟花燃放过程中,硫燃烧产生三氧化硫污染环境
B.使用加酶洗衣粉能提高洗涤真丝织品的效果
C.地沟油可用于制取肥皂,但禁止食用
D.Ba2+对人体无害,医学上可用BaSO4作钡餐
2.化合物1具有抗疟活性,在一定条件下可以实现如下转化:
下列叙述正确的是
A.化合物1分子中的所有原子可能共平面
B.化合物2能与氢氧化钠溶液反应
C.化合物1不能发生氧化反应
D.化合物1和化合物2互为同系物
3.能正确表示下列反应的离子方程式的是
A.小苏打溶液与过量盐酸混合:+2H+=CO2↑+H2O
B.用铁电极电解饱和食盐水:2C1-+2H2OCl2↑+H2↑+2OH-
C.Fe(NO3)3溶液中通入足量SO2:Fe3++3+5SO2+4H2O=Fe2++3NO↑+5+8H+
D.硫酸铜溶液中加入过量氨水:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2
二、实验题
4.下列实验装置正确且能达到实验目的的是
A.蒸发结晶
B.制备乙酸乙酯
C.比较酸性:硼酸>
D.制备无水氯化铁
三、单选题
5.DACP是我国科研工作者合成的一种新型起爆药,结构如图所示。下列关于该物质的说法正确的是
A.Co3+的配体只有两种,配位数为6
B.1molDACP中含有20molσ键
C.NH3和中心原子的杂化方式不同
D.NH3与中的键角是前者大于后者
6.天津大学化学团队以CO2和辛胺为原料实现了甲酸和辛腈的高选择性合成,工作原理如图(隔膜a只允许OH-通过)所示。下列说法错误的是
A.Ni2P电极的电势比In/In2O3-x电极的高
B.In/In2O3-x电极上可能有副产物H2生成
C.电解过程中,OH-由In/In2O3-x电极区向Ni2P电极区迁移
D.电路中转移2mol电子时,阴极区溶液质量增加44g(不考虑气体的溶解)
7.25℃时,分别向25mL浓度均为1.0mol·L-1的HA、NaA溶液中逐滴加入浓度均为1.0mol·L-1的NaOH、HCl溶液VmL。溶液的pH与lgY[Y=或]的关系如图所示。下列说法错误的是
A.曲线①中的
B.当pH=4.74时,一定存在c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)
C.当滴入体积V=12.5mL时,溶液pH>4.74
D.25℃时,1.0mol·L-1的NaA溶液的pH=9.37
四、实验题
8.二氯异氰尿素钠(NaC3N3O3Cl2,摩尔质量为220g·mol-1)是一种高效广谱杀菌消毒剂,常温下为白色固体,难溶于冷水。其制备原理为2NaClO+C3H3N3O3NaC3N3O3Cl2+NaOH+H2O。请选择下列部分装置制备二氯异氰尿素钠并探究其性质。
回答下列问题:
(1)写出仪器X的名称:_______;导管Y的作用是______。
(2)若装置D中Ca(ClO)2用KMnO4代替,则发生反应的离子方程式为______。
(3)选择合适装置,按气流从左至右,导管连接顺序为________(填小写字母)。
(4)反应结束后,A中浊液经____、_____,干燥,得到粗产品mg。
(5)粗产品中NaC3N3O3Cl2含量测定。将mg产品溶于无氧蒸馏水中配制成100mL溶液,取10.00mL所配制溶液于碘量瓶中,加入适量稀硫酸和过量KI溶液,密闭在暗处静置5min。用cmol·L-1Na2S2O3标准溶液进行滴定,加入淀粉指示剂,滴定至终点,消耗VmLNa2S2O3溶液(假设杂质不与KI反应,涉及的反应为:C3N3O3Cl+3H++4I-=C3H3N3O3+2I2+2Cl-、I2+2=2I-+)。
①产品溶于无氧蒸馏水中配制成100mL溶液时,需要用到的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒和量筒外,还需要___________。
②滴定操作可分解为如下几步,按实验操作先后排序为___________(填标号)。
A.用标准溶液润洗滴定管2~3次
B.固定盛有标准溶液的滴定管,排出尖嘴处气泡
C.用标准溶液滴定至终点,读数
D.取标准溶液注入滴定管至“0”刻度线以上2~3cm处
E.调节液面至0刻度线以下,读数
③样品中NaC3N3O3Cl2的质量百分含量为___________(用含m、c、v的代数式表示)。
五、工业流程题
9.锰酸锂(LiMn2O4)是一种锂电池的正极材料。工业上以方锰矿(主要成分为MnO,还含有少量的Fe3O4、Al2O3、CaO、SiO2))为原料制备锰酸锂的流程如下:
已知:i.25℃时,相关物质的Ksp或Kb如下表:
物质
Mn(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
Al(OH)3
Ca(OH)2
NH3·H2O
Ksp或Kb
2×10-13
5×10-17
1×10-39
1×10-32
6×10-6
2×10-5
ii.离子浓度低于1x10-5mol·L-1时即为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)能加快步骤①反应速率和提高锰元素浸取率的措施有___________(任写一种)。
(2)滤液1中主要含有的金属离子是___________,步骤②中加入MnO2的作用是___________
(3)为了使A13+沉淀完全,步骤③中pH至少调至___________;反应Al3+(aq)+3NH3·H2O(aq)Al(OH)3(s)+3NH(aq)的平衡常数K=___________。
(4)步骤④反应未见气体生成,则反应的离子方程式为___________。步骤⑤发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为___________。
(5)某铁氮化合物晶体的晶胞如图所示,则该晶体的化学式为___________;若晶胞中距离最近的两个铁原子距离为apm,阿伏伽德罗常数的值为NA,则晶体的密度为___________g/cm3(列出计算式即可)。
六、原理综合题
10.我国明确提出2060年“碳中和”目标,意味着需要通过工艺改造、节能等措施减少在能源的产生、转换、消费过程中二氧化碳的排放。回答下列问题:
Ⅰ.利用CO2和CH4制备合成气(CO、H2),该反应分两步进行:
反应①:CH4(g)C(ads)+2H2(g)
反应②:C(ads)+CO2(g)2CO(g)。
上述反应中C(ads)为吸附性活性炭,有关物质的相对能量与反应历程的变化如图1所示。
(1)总反应CH4(g)+CO2(g)2H2(g)+2CO(g))能自发进行的条件为___________;研究表明,总反应速率由反应①决定,请结合图1与碰撞理论说明原因:______。
Ⅱ.将C催化还原,是目前处理CO2的重要方法。
i.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1<0
ii.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2
(2)已知CO和H2的燃烧热分别为-283kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1,H2O(1)=H2O(g) ΔH3=+44kJ·mol-1,则ΔH2=___________kJ·mol-1
(3)恒温恒容的密闭容器中,投入物质的量之比为1:3的CO2和H2,发生反应i达到平衡,下列有关叙述正确的是___________(填标号)。
A.升高温度,逆反应速率增加,平衡常数减小
B.按相同比例再加入一定量的CO2和H2,CO2和H2的转化率同时增大
C.加入合适的催化剂可提高CO2的平衡转化率
D.其他条件不变,改为恒温恒压,可以提高平衡时CH3OH的百分含量
(4)在一定条件下,向1L恒容密闭容器中充入2molCO2和6molH2,发生反应i,测得在相同时间内,不同温度下H2的转化率如图2所示,T2时,若起始压强为10atm,则Kp=___________atm-2(结果保留一位小数,Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
Ⅲ.CO2捕获和转化可减少CO2排放并实现资源利用,原理如图3所示。反应①完成之后,以N2为载气,将恒定组成的N2、CH4混合气体匀速通入恒温反应器,流出气体各组分的气体流速随时间变化如图4所示。反应过程中始终未检测到CO2,在催化剂上有积碳。
(5)t1~t3,n(H2)比n(CO)多,可能发生副反应的化学方程式为___________。
(6)t2后CO、CH4流速如图4变化的原因可能是___________。
七、有机推断题
11.化合物G是合成某抗帕金森病药物的中间体,某研究小组利用如下线路合成G:
已知:R-Cl+X-→R-X+Cl-(X-=OH-、CN-、CH3O-)。
回答下列问题:
(1)化合物G的分子式为______,B中含有官能团的名称为_____。
(2)D→E的反应类型为_____,A→B的反应试剂、条件为______。
(3)F的结构简式为______。
(4)C+M→D的化学方程式为_____。
(5)写出同时符合下列条件的B的同分异构体的结构简式:_______(任写两种)。
①属于芳香族化合物,且苯环上有-Cl;
②1mol该分子最多能与2molNaHCO3反应;
③分子中不同化学环境的氢原子个数比为2:2:2。
(6)设计从甲苯合成A的路线,用流程图表示:___________(无机试剂任选)。
参考答案:
1.C
【详解】A.硫燃烧只能产生二氧化硫,故A错误;
B.真丝中含蛋白质,酶能导致蛋白质发生水解,因此不能用加酶洗衣粉洗涤真丝织品,故B错误;
C.地沟油含有油脂,可回收利用皂化反应制取肥皂,但不能食用,故C正确;
D.Ba2+属于重金属离子,对人体有害,故D错误;
故选:C。
2.B
【详解】A.由化合物1的结构可知,其含有多个饱和碳原子,饱和碳为四面体结构,所有原子不可能共面,故A错误;
B.化合物2中含有酯基,能在碱性条件下发生水解,故B正确;
C.化合物1含有碳碳双键易被氧化,故C错误;
D.两者所含官能团不同,不互为同系物,故D错误;
故选:B。
3.C
【详解】A.小苏打为碳酸氢钠,离子方程式为:+H+=CO2↑+H2O,故A错误;
B.铁作阳极时铁失电子,则电解反应为:Fe+2H2OH2↑+Fe(OH)2,故B错误;
C.Fe(NO3)3溶液中通入二氧化硫,溶液显酸性,表现强氧化性,能将二氧化硫氧化成硫酸根离子,同时二氧化硫也能将铁离子还原为亚铁离子,离子方程式正确,故C正确;
D.硫酸铜溶液中加入过量氨水,形成配合物:Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4 H2O,故D错误;
故选:C。
4.D
【详解】A.蒸发结晶应在蒸发皿中进行,故A错误;
B.制备乙酸乙酯导管不能伸入液面一下,否则会引起倒吸,故B错误;
C.硼酸与碳酸钠反应生成二氧化碳使澄清石灰水变浑浊,可证明硼酸>,故C错误;
D.HCl可抑制铁离子的水解,浓硫酸可防止水进入试管中,图中装置可制备无水氯化铁,故D正确;
故选:D。
5.A
【详解】A.Co3+的配体为NH3和N,配位数为6,A正确;
B.NH3分子中有3个σ键,N有2个σ键,ClO有4个σ键,配位键有6个,共3×4+2×2+4+6=26,B错误;
C.NH3和ClO都是sp3杂化,C错误;
D.NH3中心原子是sp3杂化,空间构型为三角锥形,N与CO2互为等电子体,其中心原子是sp杂化,空间构型为直线型,键角前者小于后者,D错误;
故选:A。
6.D
【分析】由图中In/In2O3-x电极上CO2→HCOO-可知,CO2发生得电子的还原反应,In/In2O3-x电极为阴极,阴极反应为:CO2+2e-+H2O═HCOO-+OH-,则Ni2P电极为阳极,辛胺在阳极上发生失电子的氧化反应生成辛腈,电极反应为CH3(CH2)6CH2NH2+4OH--4e-=CH3(CH2)6CN+4H2O,据此分析解答。
【详解】A.根据分析,Ni2P电极为阳极,连接电源的正极,电势比In/In2O3-x电极的高,A正确;
B.In/In2O3-x电极为阴极,阴极反应为:CO2+2e-+H2O═HCOO-+OH-,也可能发生2H2O+2e-═2OH-+H2↑,B正确;
C.电解过程中,阴离子向阳极移动,则OH-由In/In2O3-x电极区向Ni2P电极区迁移,C正确;
D.阴极反应为:CO2+2e-+H2O═HCOO-+OH-,当电路中有2mol电子转移时,阴极区液体质量增加1mol CO2的质量,同时减少2mol OH-的质量,则阴极区溶液质量增加44g-34g=10g,D错误;
故选:D。
7.B
【分析】pH增大,c(H+)减小,促进HA电离,抑制A-水解,因此pH增大,减小,增大,所以曲线①中Y=,曲线②中Y=;当pH=4.74时,①②相交,=,则,所以Ka=,Kh=,据此分析解答,
【详解】A.由以上分析可知曲线①中Y=,故A正确;
B.NaA溶液中滴加HCl溶液时,根据电荷守恒,溶液中一定存在:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-)+ c(Cl-),故B错误;
C.当滴入体积V=12.5mL时,溶液中HA和NaA的物质的量均相等,因此Ka>Kh,因此,由于Ka不变,此时,溶液pH>4.74,故C正确;
D.25℃时,1.0mol·L-1的NaA溶液的c(OH-)=xmol/L,则根据可知,c(OH-)== xmol/L,Kh==,解得:x≈,所以,pH=9.37,故D正确;
故选:B。
8.(1) 三颈烧瓶 平衡气压,使浓盐酸易于滴下
(2)10C1-+2+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O
(3)fghabe
(4) 过滤 冷水洗涤
(5) 100mL容量瓶、胶头滴管 ADBEC
【分析】通过D装置利用浓盐酸与次氯酸钙反应制取氯气,用饱和食盐水除去氯气中混有的HCl,然后通入A装置中,氯气与二氯异氰尿素钠(NaC3N3O3Cl2反应生成NaC3N3O3Cl2,过量的氯气用C氢氧化钠溶液吸收,据此分析解答。
【详解】(1)由仪器的构造可知A为三颈烧瓶;导管Y连接分液漏斗和蒸馏烧瓶,可以平衡气压,便于浓盐酸顺利流入蒸馏烧瓶中;
(2)具有强氧化性,1mol得5mol电子生成Mn2+,1mol C1-失1mol电子生成氯气,根据得失电子守恒及元素守恒可得反应离子方程式:10C1-+2+16H+=5Cl2↑+2Mn2++8H2O;
(3)通过D装置制取氯气,用饱和食盐水除去氯气中的HCl,然后通入A装置中,过量的氯气用C吸收,因此接口顺序为:fghabe;
(4)反应结束后,A中浊液先过滤得到NaC3N3O3Cl2,再结合NaC3N3O3Cl2难溶于冷水的性质,用冷水洗涤NaC3N3O3Cl2;
(5)①配制成100mL溶液,还需用到100mL容量瓶和胶头滴管;
②滴定操作实验操作先后排序为:先用标准溶液润洗滴定管2~3次,取标准溶液注入滴定管至“0”刻度线以上2~3cm处,固定盛有标准溶液的滴定管,排出尖嘴处气泡,调节液面至0刻度线以下,读数;用标准溶液滴定至终点,读数,故滴定顺序为:ADBEC;
③由反应方程式得关系式:C3N3O3Cl→2I2→4;n(NaC3N3O3Cl2)=4n(Na2S2O3)=4cV×10-3mol,样品中NaC3N3O3Cl2的质量百分含量为=。
9.(1)粉碎方锰矿(或升温、适当提高硫酸浓度等)
(2) Fe2+、Fe3+、Al3+、Mn2+ 将Fe2+氧化成Fe3+
(3) 5 8×1017
(4) 2Mn2++3+2H2O=MnCO3·Mn(OH)2↓+2 3:4
(5) Fe4N
【分析】由题给流程可知,方锰矿用稀硫酸酸溶时,金属氧化物与稀硫酸反应转化为硫酸盐,二氧化硅不与稀硫酸反应,过滤得到含有硫酸钙、二氧化硅的滤渣1和含有可溶性硫酸盐的滤液1;向滤液1中加入二氧化锰将溶液中亚铁离子氧化为铁离子后,加入氨水调节溶液的pH,将溶液中铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,过滤得到含有氢氧化铁、氢氧化铝的滤渣2和含有硫酸锰的滤液2,滤液2经离子交换、淋洗涤液洗脱后,加入碳酸铵溶液将溶液中的锰离子转化为碱式碳酸锰沉淀,过滤得到碱式碳酸锰和滤液3,碱式碳酸锰和碳酸锂在高温条件下在空气中煅烧制得锰酸锂,据此分析解答。
【详解】(1)能加快步骤①反应速率和提高锰元素浸取率的措施有:粉碎方锰矿(或升温、适当提高硫酸浓度等);
(2)由以上分析可知滤液1中含相应金属的硫酸盐,主要含有的金属离子Fe2+、Fe3+、Al3+、Mn2+,步骤②中加入MnO2将溶液中亚铁离子氧化为铁离子;
(3)由分析可知,加入氨水调节溶液pH的目的是将溶液中铁离子、铝离子转化为氢氧化铁、氢氧化铝沉淀,而锰离子不转化为氢氧化锰沉淀,由氢氧化铝的溶度积可知,溶液中氢氧根离子不小于=1×10-9mol/L,由氢氧化锰的溶度积可知溶液中氢氧根离子浓度不大于=1×10-6mol/L,则溶液的nH范围为5~8,pH至少调至5;由方程式可知,反应的平衡常数K==8×1017;
(4)步骤④中加入碳酸铵溶液将溶液中的锰离子转化为碱式碳酸锰沉淀,反应未见气体生成,可知生成碳酸氢根离子,反应离子方程式为:2Mn2++3+2H2O=MnCO3·Mn(OH)2↓+2;步骤⑤发生的反应,反应中氧化剂为氧气,还原剂为MnCO3·Mn(OH)2,两者物质的量之比为3:4;
(5)由晶胞结构可知Fe位于顶点和面心,个数为:;N位于体心个数为1,则Fe:N=4:1,化学式为:Fe4N;晶胞中距离最近的两个铁原子距离为面对角线的一半,为a pm,则晶胞边长a pm,晶胞的质量=g,晶胞体积=cm3,则晶胞密度=。
10.(1) 高温 反应①活化能大,单位体积内的活化分子数少,有效碰撞次数少,反应速率小
(2)+41.2
(3)ABD
(4)2.4
(5)CH4C+2H2
(6)t2~t3反应②中随着CaCO3的量的减少,CaCO3与反应物的接触面越来越小,直至反应停止,故CO的流速逐步减小至0;t3后因发生副反应,催化剂表面被积碳遂步覆,点盖至失效,副反应减弱直至停止,故CH4逐渐增大至不变
【详解】(1)由图1可知该反应为吸热反应,即,且正向气体分子数增加,即,高温条件下反应可自发进行;结合图1反应①活化能大,单位体积内的活化分子数少,有效碰撞次数少,反应速率小,而慢反应决定总反应速率的快慢;
(2)CO和H2的燃烧热分别为-283kJ·mol-1和-285.8kJ·mol-1,可得热化学方程式:Ⅰ.CO(g)+O2 (g)CO2(g) ΔHⅠ=-283kJ·mol-1;Ⅱ.H2 (g)+O2 (g) H2O(1) ΔHⅡ=-285.8kJ·mol-1;Ⅲ.H2O(1)=H2O(g) ΔH3=+44kJ·mol-1,根据盖斯定律可知反应CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)可由Ⅱ-Ⅰ+Ⅲ得到ΔH2=ΔHⅡ-ΔHⅠ+ΔH3=(-285.8kJ·mol-1)-(-283kJ·mol-1)+(+44kJ·mol-1)= +41.2kJ·mol-1;
(3)A.升高温度,反应速率增加,又因反应放热,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,A正确;
B.按相同比例再加入一定量的CO2和H2,等同于增大压强,平衡正向移动,则CO2和H2的转化率同时增大,B正确;
C.加入合适的催化剂只加快反应速率,对平衡无影响,则不能提高CO2的平衡转化率,C错误;
D.其他条件不变,改为恒温恒压,结合正向气体分子数减少,则恒压相当于是在恒容基础上压缩容器体积,则平衡正向移动,可以提高平衡时CH3OH的百分含量,D正确;
故答案为ABD;
(4)结合已知信息列三段式:
平衡时气体总物质的量为4.8mol,根据压强之比等于物质的量之比,则平衡时,=6atm,Kp=atm-2;
(5)若只发生总反应则生成的H2和CO的物质的量相同,则t1~t3,n(H2)比n(CO)多,是因为发生生成氢气的副反应,结合题中信息可能为CH4C+2H2;
(6)t2~t3反应②中随着CaCO3的量的减少,CaCO3与反应物的接触面越来越小,直至反应停止,故CO的流速逐步减小至0;t3后因发生副反应,催化剂表面被积碳遂步覆,点盖至失效,副反应减弱直至停止,故CH4逐渐增大至不变。
11.(1) C16H24N3O2Cl 羧基、硝基和碳氯键
(2) 还原反应 浓硫酸、浓硝酸,加热
(3)
(4)++HCl
(5)、、
(6)
【分析】甲苯与氯气在氯化铁催化作用下生成,与氯气光照条件下反应生成,与-CN发生取代反应生成,水解得到;与浓硝酸发生取代反应生成,与SOCl2发生取代反应生成, 与发生取代反应生成,被LiAlO4还原为E,在Fe催化下与HCl发生还原反应,硝基被还原为氨基得到F,与NH2OH·HCl反应生成G,据此分析解答。
【详解】(1)由G的结构简式可知G的分子式:C16H24N3O2Cl,B为,含有羧基、硝基和氯原子三种官能团;
(2)D→E的过程中羰基脱氧,反应类型为还原反应,A→B发生硝化反应,硝化反应条件为浓硫酸、浓硝酸、加热;
(3)由上述分析F的结构简式为;
(4) 与发生取代反应生成和HCl,反应方程式:+→+HCl;
(5)①属于芳香族化合物,且苯环上有-Cl;
②1mol该分子最多能与2molNaHCO3反应,说明结构中含有2个羧基;
③分子中不同化学环境的氢原子个数比为2:2:2,说明结构对称;
则符合要求的结构:、、;
(6)甲苯与氯气在氯化铁催化作用下生成,与氯气光照条件下反应生成,与-CN发生取代反应生成,水解得到,则合成路线为。
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