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2024年高考化学一轮总复习 第10单元 第4讲 晶体结构与性质 课件
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这是一份2024年高考化学一轮总复习 第10单元 第4讲 晶体结构与性质 课件，共60页。PPT课件主要包含了考点一晶体与晶胞，周期性有序，相对无序，不固定，各向异性，各向同性，X射线衍射，熔融态物质凝固，溶质从溶液中析出，基本单元等内容，欢迎下载使用。
第4讲 晶体结构与性质
复习目标1．了解晶体的类型，了解不同类型晶体中微粒结构、微粒间作用力的区别。2.了解分子晶体、离子晶体结构与性质的关系。3.了解共价晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等共价晶体的结构与性质的关系。4.理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质。5.了解晶胞的概念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。6.了解配位键的含义，能运用配位键知识解释配合物的某些典型性质。
请指出下列各说法的错因(1)具有规则几何外形的固体一定是晶体。错因：___________________________________________________(2)冰和碘晶体中相互作用力完全相同。错因：___________________________________________________(3)区分晶体和非晶体最可靠的方法是看固体是否具有固定的熔点。错因：______________________________________________________
非晶体也可能具有规则的外形，如玻璃。
冰中除存在范德华力还存在氢键。
对固体进行X射线衍射实验是区分晶体与非晶体最可靠的方法。
(4)固体SiO2一定是晶体。错因：__________________________________________(5)缺角的NaCl晶体久置会慢慢变为完美的立方体块。错因：__________________________________________(6)立方晶胞中，顶点上的原子被4个晶胞共用。错因：__________________________________________
无定形的SiO2并不是晶体。
晶体在固态时不具有自范性。
立方晶胞中，顶点上的原子被8个晶胞共用。
(2)晶胞参数与晶胞密度的关系(3)晶体中粒子间距离的计算
角度一 物质的聚集状态 晶体与非晶体1．下列关于物质的聚集状态的叙述，不正确的是( )A．固态物质由离子构成，气态和液态物质都由分子构成B．等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体C．等离子体具有良好的导电性和流动性，与其含有带电且能自由移动的粒子有关D．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，表现出类似晶体的各向异性
2．如图是物质的微观结构示意图，请认真观察两图，判断下列说法正确的是( )A．两种物质在一定条件下都会自动形成有规则几何外形的晶体B．Ⅰ形成的固体物理性质有各向异性C．Ⅱ形成的固体一定有固定的熔点D．二者的X射线衍射图谱是相同的
(1)同一物质可以是晶体，也可以是非晶体，如晶体SiO2和非晶体SiO2。(2)晶体、非晶体与几何外形无关。有着规则几何外形或者美观、对称外形的固体，不一定是晶体，如玻璃。晶体不一定都有规则的几何外形，如玛瑙。固体粉末状也可能是晶体，如K2Cr2O7粉末、KNO3粉末。(3)具有固定组成的物质也不一定是晶体，如某些无定形体也有固定的组成。
角度二 晶体化学式的确定3．已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的是( )A．ZXY3 B．ZX2Y6C．ZX4Y8 D．ZX8Y12
4．(2021·辽宁高考)单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，其晶胞如图。下列说法错误的是( )A．S位于元素周期表p区B．该物质的化学式为H3SC．S位于H构成的八面体空隙中D．该晶体属于分子晶体
6．(2022·江西新余市高三期末质量检测)碳化钨是耐高温耐磨材料。下图为碳化钨晶体的部分结构，碳原子嵌入金属的晶格间隙，并不破坏原有金属的晶格，形成填隙化合物。(1)在该结构中，每个钨原子周围距离其最近的碳原子有____个。(2)假设该部分晶体的体积为V cm3，碳化钨的摩尔质量为M g·ml－1，密度为d g·cm－3，则阿伏加德罗常数的值NA用上述数据表示为________。
考点二 晶体的组成结构和性质
3.过渡晶体与混合型晶体(1)过渡晶体纯粹的典型晶体是不多的，大多数晶体是四类典型晶体之间的过渡晶体。偏向离子晶体的过渡晶体在许多性质上与纯粹的离子晶体接近，因而通常当作离子晶体来处理，偏向共价晶体的过渡晶体则当作共价晶体来处理。
请指出下列各说法的错因(1)由金属元素和非金属元素组成的晶体一定是离子晶体。错因：_____________________________________________________(2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子。错因： _________________________________________________________________________________(3)共价晶体的熔点一定比金属晶体的高。错因： ______________________________________________________________________
AlCl3晶体由金属元素和非金属元素组成，但其为分子晶体。
金属晶体由自由电子与金属阳离子构成，则在晶体中有阳离子，不一定有阴离子。
共价晶体的熔点可能比金属晶体的低，如钨的熔点比硅的熔点高。
(4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。错因： _________________________________________________________________________________(5)离子晶体一定都含有金属元素。错因： ___________________________________________________(6)分子晶体中均存在共价键。错因： ___________________________________________________
金属晶体的熔点不一定比分子晶体的高，如金属汞在常温下为液体，硫为固体。
NH4Cl是不含金属元素的离子晶体。
单原子分子形成的分子晶体中不存在共价键。
1．共价晶体一定含有共价键，而分子晶体可能不含共价键。2．含阴离子的晶体中一定含有阳离子，但含阳离子的晶体中不一定含阴离子，如金属晶体。3．共价晶体的熔点不一定比离子晶体高，如石英的熔点为1710 ℃，MgO的熔点为2852 ℃。4．金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高，如Na的熔点为97 ℃，尿素的熔点为132.7 ℃。
(2)离子晶体一般地说，离子所带的电荷数越多(主要因素)，离子半径越小，熔点就越高，如熔点：Al2O3>NaCl>CsCl。(3)分子晶体①具有氢键的分子晶体熔点反常的高。如熔点：H2O>H2Te>H2Se>H2S。组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔点越高，如熔点：SnH4>GeH4>SiH4>CH4。②组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔点越高，如熔点：CO>N2。
角度一 常见晶体类型的判断1．下列各组物质的晶体中，化学键类型相同、晶体类型、物质发生状态变化所克服的粒子间的相互作用也相同的是( )A．SO3和HCl B．KCl和MgC．NaCl和H2O D．CCl4和SiO2
2．(1)金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色易挥发性液体Ni(CO)4，呈正四面体结构。试推测Ni(CO)4的晶体类型是________，Ni(CO)4易溶于________(填标号)。A．水 B．四氯化碳C．苯 D．硫酸镍溶液
(2)实验测得铝元素与氯元素形成化合物的实际组成为Al2Cl6，其球棍模型如图所示。已知Al2Cl6在加热时易升华，Al2Cl6属于________晶体(填晶体类型)。Na[Al(OH)4]属于________晶体(填晶体类型)，存在的化学键有________________________________。(3)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料，它是在高温(>750 ℃)氢气氛围下通过三溴化硼和三溴化磷反应制得的，可知BP为________晶体。
离子键、极性共价键、配位键
晶体类型的判断方法(1)依据物质的类别判断①活泼金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐是离子晶体。②由非金属元素组成的物质(铵盐、金刚石、石墨、晶体硅、SiO2、碳化硅、晶体硼等除外)是分子晶体。③金属单质或合金是金属晶体。
(2)依据晶体的熔点判断①离子晶体的熔点多数较高。②共价晶体熔点很高。③分子晶体熔点低。常温下为气态或液态的物质，其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。④金属晶体多数熔点高，但也有少数熔点相当低(如汞、铯)。
(3)依据导电性判断①熔融状态时能导电的化合物为离子晶体。②共价晶体一般为非导体。③分子晶体为非导体。④金属晶体是电的良导体。(4)依据硬度和机械性能判断①离子晶体硬度较大、硬而脆。②共价晶体硬度大。③分子晶体硬度小且较脆。④金属晶体多数硬度大，但也有较低的(如钠、钾等)，且具有延展性。
角度二 晶体熔、沸点的比较3．下列比较正确的是( )A．熔沸点：单晶硅>碳化硅>金刚石B．熔沸点：MgO>NaCl>KClC．熔沸点：Na>Mg>AlD．熔沸点：O2>I2>Hg
4．(1)氯化铝的熔点为190 ℃，而氟化铝的熔点为1290 ℃，导致这种差异的原因为_____________________________________。(2)CuO的熔点比CuS的高，原因是______________________________________________________________。(3)硅烷(SinH2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是_____________________________________________________________________________。
AlCl3是分子晶体，而AlF3是离子晶体
氧离子半径小于硫离子半径，所以CuO的离子键强，熔点较高
同是分子晶体，硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强(或其他合理答案)
角度三 常见晶体的结构5．如图是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是( )A．图①和图③ B．图②和图③C．图①和图④ D．只有图④
6．干冰、石墨、C60、氟化钙和金刚石的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)：
回答下列问题：(1)干冰晶胞中，每个CO2分子周围有____个与之紧邻且等距的CO2分子。(2)由金刚石晶胞可知，每个金刚石晶胞占有____个碳原子。(3)石墨层状结构中，平均每个正六边形占有的碳原子数是____。(4)在CaF2晶体中，Ca2＋的配位数是____，F－的配位数是____。(5)固态时，C60属于________晶体。
考点三 配合物与超分子
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
Cl－＋Ag＋===AgCl↓
AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
请指出下列各说法的错因(1)含配位键的化合物就是配合物。错因：____________________________________(2)配位键是一种特殊的共价键，属于π键。错因：____________________________________(3)配位化合物中的配体均为分子。错因：____________________________________
NH4Cl中含配位键，但其不属于配合物。
配体可以是分子也可以是离子。
配体是H2O，配位数是4。
H2O提供孤电子对，Cu2＋提供空轨道。
有的超分子是无限伸展的。
角度一 配位键与配合物1．下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的说法正确的是( )A．配体是Cl－和H2O，配位数是9B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C．内界和外界中的Cl－的数目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀
解析配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配体是Cl－和H2O，配位数是6，A错误；中心离子是Ti3＋，B错误；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界中Cl－不与Ag＋反应，D错误。
2．(1)对于K3[Fe(CN)6]配合物中含有的化学键有_____________________________，其中配离子为______________，配体的电子式为____________。1 ml [Fe(CN)6]3－中含有σ键的数目为________(用NA表示，NA表示阿伏加德罗常数的值)。(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________。[Cu(NH3)4]2＋的结构可表示为(用“→”表示配位键)_________________。
[Fe(CN)6]3－
N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF3中，共用电子对偏向氟原子，偏离氮原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2＋形成配位键
离子键、(极性)共价键、配位键
角度二 超分子3．冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。(1)Li＋的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li＋与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。①基态锂离子核外能量最高的电子所处电子层符号为________。
②W中Li＋与孤电子对之间的作用属于________(填字母)。A．离子键 B．共价键C．配位键 D．氢键E．以上都不是(2)冠醚Y能与K＋形成稳定结构，但不能与Li＋形成稳定结构。理由是__________________________________________________________________________。
Li＋半径比Y的空腔小很多，不易与空腔内O原子的孤电子对作用形成稳定结构
(3)烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升。①水分子中键角________(填“>”“<”或“＝”)109°28′。②已知：冠醚Z与KMnO4可以发生如图所示的变化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提升的原因是___________________________________________________________________________________________________________________。
冠醚Z可溶于烯烃，加入冠醚Z后，进入冠醚Z中的K＋因静电作用将MnO带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高了氧化效果
1．(2022·山东高考)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是( )A．GaN的熔点高于AlNB．晶体中所有化学键均为极性键C．晶体中所有原子均采取sp3杂化D．晶体中所有原子的配位数均相同
解析Al和Ga均为第ⅢA族元素，N属于第ⅤA族元素，AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga的，N—Al的键长小于N—Ga的，则N—Al的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点低于AlN，A错误。
2．(2022·湖北高考)某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．Ca2＋的配位数为6B．与F－距离最近的是K＋C．该物质的化学式为KCaF3D．若F－换为Cl－，则晶胞棱长将改变
3．(2022·山东高考改编)Cu2－xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是( )A．每个Cu2－xSe晶胞中Cu2＋个数为xB．每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，转移电子数为4C．每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为1－xD．当NayCu2－xSe转化为NaCuSe时，每转移(1－y) ml电子，产生(1－x) ml Cu原子
1s22s22p4或[He]2s22p4
自由电子在外加电场中作定向移动
两者均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，使分子间作用力增大，熔点更高
(4)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子。Zn与氨水反应的离子方程式为_______________________________________________________。(5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能。Zn—N键中离子键成分的百分数小于Zn—O键，原因是___________________________________________________________。
Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑
电负性O＞N，O对电子的吸引能力更强，Zn和O更易形成离子键
5．(1)(2022·全国甲卷节选)萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示，X代表的离子是________；若该立方晶胞参数为a pm，正负离子的核间距最小为________pm。(2)(2022·全国乙卷节选)①卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为________。解释X的熔点比Y高的原因_________________________________。
CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体
②αAgI晶体中I－离子作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag＋不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，αAgI晶体在电池中可作为________。已知阿伏加德罗常数为NA，则αAgI晶体的摩尔体积Vm＝_______________________m3·ml－1(列出算式)。
(3)(2022·辽宁高考节选)某种新型储氢材料的晶胞如图，八面体中心为M金属离子，顶点均为NH3配体；四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。若其摩尔质量为188 g·ml－1，则M元素为________(填元素符号)；在该化合物中，M离子的价电子排布式为________。
(4)(2022·湖南高考节选)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：①该超导材料的最简化学式为________；②Fe原子的配位数为________；③该晶胞参数a＝b＝0.4 nm、c＝1.4 nm。阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为_____________________ g·cm－3(列出计算式)。
(5)(2022·山东高考节选)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°。回答下列问题：晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为________； x∶y∶z＝________；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是_______________。
6．(1)(2021·全国甲卷节选)我国科学家发明了高选择性的二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂，其组成为ZnO/ZrO2固溶体。四方ZrO2晶胞如图所示。Zr4＋离子在晶胞中的配位数是________，晶胞参数为a pm、a pm、c pm，该晶体密度为________________ g·cm－3(写出表达式)。在ZrO2中掺杂少量ZnO后形成的催化剂，化学式可表示为ZnxZr1－xOy，则y＝________(用x表达)。
(2)(2021·天津高考节选)用X射线衍射测定，得到Fe的两种晶胞A、B，其结构如图所示。晶胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为________。每个晶胞B中含Fe原子数为________。
(3)(2021·河北高考节选)分别用、表示H2PO和K＋，KH2PO4晶体的四方晶胞如图(a)所示，图(b)、图(c)分别显示的是H2PO、K＋在晶胞xz面、yz面上的位置：①若晶胞底边的边长均为a pm、高为c pm，阿伏加德罗常数的值为NA，晶体的密度为____________g·cm－3(写出表达式)。②晶胞在x轴方向的投影图为________(填标号)。
课时作业建议用时：40分钟
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．下列有关晶体的特征及结构的叙述中不正确的是( )A．晶体一般都有各向异性B．晶体有固定的熔点C．固态物质不一定是晶体D．粉末状的固体肯定不是晶体
2．下列各组晶体物质中，化学键类型相同，晶体类型也相同的是( )A．SiO2与SO3B．C3N4(硬度大，熔点高)与SiCC．CO2与AlD．晶体氖与晶体氮
3．关于晶体的叙述中，正确的是( )A．共价晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高B．分子晶体中，分子间的作用力越大，该分子越稳定C．分子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高D．某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体一定是离子晶体
4.(2022·大连市高三双基测试)氮化钛(TiN)为金黄色晶体，由于具有令人满意的仿金效果，越来越多地成为黄金的代替品。TiN晶体的晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．Ti元素位于元素周期表第四周期第ⅡB族B．该晶胞中含有4个Ti原子和4个N原子C．Ti均位于N构成的八面体空隙中D．Ti的第一电离能小于Mn
5．许多过渡金属离子对多种配体有很强的结合力，能形成种类繁多的配合物。下列说法不正确的是( )A．向配合物[CBr(NH3)5]SO4的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成B．配离子[Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供接受孤电子对的空轨道，H2O中的O提供孤电子对C．配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3和H2OD．配合物[Ag(NH3)2]OH的配位数为2
解析[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体只有NH3，C错误。
解析从表中看出，AlCl3熔点较低，为分子晶体，C错误。
7.(2022·百师联盟高三联考辽宁卷)碘和钙形成的某种可溶性二元化合物常用于医药方面，其熔、沸点分别为779 ℃、1100 ℃，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．该物质的化学式是CaI2B．该物质在熔融状态和水溶液中均可导电C．该化合物熔、沸点高于氟化钙D．Ca在周期表中所处的s区含有非金属元素
解析根据均摊法计算，每个晶胞中含有1个Ca原子和2个I原子，因此化学式是CaI2，A正确；碘化钙是离子晶体，熔融状态和水溶液中均可导电，B正确；氟化钙和碘化钙均为离子化合物，阳离子相同，氟离子半径比碘离子半径小，因此氟化钙中阴、阳离子间作用力较强，熔、沸点较高，C错误；s区H是非金属元素，D正确。
10.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，二者均为有机化合物，已知：乙二胺能与MgCl2、CuCl2等溶液中的金属离子形成相对稳定的配离子，如[Cu(En)2]2＋(En是乙二胺的简写)，结构如图所示，下列有关说法正确的是( )A．三甲胺分子中的N与三个C原子构成三角锥形B．H2O比乙二胺更易与Cu2＋形成稳定的配合物C．乙二胺比三甲胺的沸点低D．[Cu(En)2]2＋配离子中Cu2＋的配位数为2
解析三甲胺[N(CH3)3]中N原子具有1个孤电子对、3个σ键，因此三甲胺[N(CH3)3]分子中的N与三个C原子构成三角锥形， 故A正确；CuCl2溶液呈蓝色的原因是含有[Cu(H2O)4]2＋，而向CuCl2溶液中加入乙二胺后[Cu(H2O)4]2＋转化为[Cu(En)2]2＋，说明乙二胺比H2O更易与Cu2＋形成稳定的配合物，故B错误；乙二胺分子中含有N—H键，分子间易形成分子间氢键，而三甲胺[N(CH3)3]不能形成分子间氢键，所以乙二胺沸点比三甲胺[N(CH3)3]高，故C错误；[Cu(En)2]2＋配离子中1个Cu2＋与4个N原子形成配位键，因此Cu2＋的配位数为4，故D错误。
二、非选择题11．几组物质的熔点(℃)数据如表所示：
据此回答下列问题：(1)①由表格中数据可知，A组中物质的熔点普遍偏高，A组物质属于________晶体，其熔化时克服的粒子间作用力是________；②二氧化硅的熔点高于硅晶体，原因是____________________________________________________________________。(2)B组晶体中存在的作用力是________，其共同的物理性质是________(填序号)。①有金属光泽 ②导电 ③导热 ④具有延展性(3)C组中HF的熔点反常是由于________________________。
Si—O键的键长小于Si—Si键的，SiO2的键能大
(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电(5)D组晶体中NaCl、KCl、RbCl的熔点由高到低的顺序为____________________，MgO晶体的熔点高于其他三者，其原因是____________________________________________。
NaCl>KCl>RbCl
MgO中离子所带电荷数多，半径小，熔点高
1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
④[Cu(NH3)2]＋中N原子形成的H—N—H键角________气态NH3中的键角(填“大于”“小于”或“等于”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。⑤1个[Cu(NH3)3CO]＋中含有的共价键数为________。(2)CuMnAl合金为磁性形状记忆合金材料之一，其晶胞结构如图所示：
[Cu(NH3)2]＋中N原子的孤电子对形成了配位键，而气态NH3中N原子上有孤电子对，孤电子对和成键电子对间的排斥力大于成键电子对和成键电子对间的排斥力，所以NH3中键角小
①合金的化学式为____________。②若A原子的坐标参数为(0，1，0)，则B原子的坐标参数为______________________。③已知该合金晶体的密度为ρ g·cm－3，则最近的两个Al原子间的距离为____________________nm(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
13．(2022·马鞍山市高三教学质量监测)磷、铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。(1)磷化铝熔点为2000 ℃，它与晶体硅结构类似，磷化铝晶胞结构如图1所示。①磷化铝晶体中磷原子与铝原子间的作用力为__________________。②磷化铝晶体中由4个P原子围成的空间结构是____________。③已知相邻的P原子与Al原子的核间距是d nm，则磷化铝晶胞的边长是________nm。
极性共价键(或共价键)
镍及其化合物是重要的合金材料和催化剂。(1)镍能形成多种配合物，如正四面体形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法正确的有________(填标号)。A．CO与CN－中σ键和π键的数目之比均为1∶2B．NH3的空间结构为平面三角形C．Ni2＋在形成配合物时，其配位数只能为4D．Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2－中，Ni均采取sp3杂化
(2)丁二酮肟常用于检验Ni2＋：在稀氨水中，丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。该结构中，除共价键外还存在配位键和氢键，请在图中用“→”和“…”分别表示出配位键和氢键。
(3)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同，相关离子半径如表所示。NiO晶胞中Ni2＋的配位数为_____，NiO的熔点比NaCl高的原因是____________________________________________________________。
NiO中离子所带电荷数较多，离子半径较小，则离子键较强，熔点较高
第4讲 晶体结构与性质
复习目标1．了解晶体的类型，了解不同类型晶体中微粒结构、微粒间作用力的区别。2.了解分子晶体、离子晶体结构与性质的关系。3.了解共价晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等共价晶体的结构与性质的关系。4.理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质。5.了解晶胞的概念，能根据晶胞确定晶体的组成并进行相关的计算。6.了解配位键的含义，能运用配位键知识解释配合物的某些典型性质。
请指出下列各说法的错因(1)具有规则几何外形的固体一定是晶体。错因：___________________________________________________(2)冰和碘晶体中相互作用力完全相同。错因：___________________________________________________(3)区分晶体和非晶体最可靠的方法是看固体是否具有固定的熔点。错因：______________________________________________________
非晶体也可能具有规则的外形，如玻璃。
冰中除存在范德华力还存在氢键。
对固体进行X射线衍射实验是区分晶体与非晶体最可靠的方法。
(4)固体SiO2一定是晶体。错因：__________________________________________(5)缺角的NaCl晶体久置会慢慢变为完美的立方体块。错因：__________________________________________(6)立方晶胞中，顶点上的原子被4个晶胞共用。错因：__________________________________________
无定形的SiO2并不是晶体。
晶体在固态时不具有自范性。
立方晶胞中，顶点上的原子被8个晶胞共用。
(2)晶胞参数与晶胞密度的关系(3)晶体中粒子间距离的计算
角度一 物质的聚集状态 晶体与非晶体1．下列关于物质的聚集状态的叙述，不正确的是( )A．固态物质由离子构成，气态和液态物质都由分子构成B．等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的物质聚集体C．等离子体具有良好的导电性和流动性，与其含有带电且能自由移动的粒子有关D．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，表现出类似晶体的各向异性
2．如图是物质的微观结构示意图，请认真观察两图，判断下列说法正确的是( )A．两种物质在一定条件下都会自动形成有规则几何外形的晶体B．Ⅰ形成的固体物理性质有各向异性C．Ⅱ形成的固体一定有固定的熔点D．二者的X射线衍射图谱是相同的
(1)同一物质可以是晶体，也可以是非晶体，如晶体SiO2和非晶体SiO2。(2)晶体、非晶体与几何外形无关。有着规则几何外形或者美观、对称外形的固体，不一定是晶体，如玻璃。晶体不一定都有规则的几何外形，如玛瑙。固体粉末状也可能是晶体，如K2Cr2O7粉末、KNO3粉末。(3)具有固定组成的物质也不一定是晶体，如某些无定形体也有固定的组成。
角度二 晶体化学式的确定3．已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的是( )A．ZXY3 B．ZX2Y6C．ZX4Y8 D．ZX8Y12
4．(2021·辽宁高考)单质硫和氢气在低温高压下可形成一种新型超导材料，其晶胞如图。下列说法错误的是( )A．S位于元素周期表p区B．该物质的化学式为H3SC．S位于H构成的八面体空隙中D．该晶体属于分子晶体
6．(2022·江西新余市高三期末质量检测)碳化钨是耐高温耐磨材料。下图为碳化钨晶体的部分结构，碳原子嵌入金属的晶格间隙，并不破坏原有金属的晶格，形成填隙化合物。(1)在该结构中，每个钨原子周围距离其最近的碳原子有____个。(2)假设该部分晶体的体积为V cm3，碳化钨的摩尔质量为M g·ml－1，密度为d g·cm－3，则阿伏加德罗常数的值NA用上述数据表示为________。
考点二 晶体的组成结构和性质
3.过渡晶体与混合型晶体(1)过渡晶体纯粹的典型晶体是不多的，大多数晶体是四类典型晶体之间的过渡晶体。偏向离子晶体的过渡晶体在许多性质上与纯粹的离子晶体接近，因而通常当作离子晶体来处理，偏向共价晶体的过渡晶体则当作共价晶体来处理。
请指出下列各说法的错因(1)由金属元素和非金属元素组成的晶体一定是离子晶体。错因：_____________________________________________________(2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子。错因： _________________________________________________________________________________(3)共价晶体的熔点一定比金属晶体的高。错因： ______________________________________________________________________
AlCl3晶体由金属元素和非金属元素组成，但其为分子晶体。
金属晶体由自由电子与金属阳离子构成，则在晶体中有阳离子，不一定有阴离子。
共价晶体的熔点可能比金属晶体的低，如钨的熔点比硅的熔点高。
(4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低。错因： _________________________________________________________________________________(5)离子晶体一定都含有金属元素。错因： ___________________________________________________(6)分子晶体中均存在共价键。错因： ___________________________________________________
金属晶体的熔点不一定比分子晶体的高，如金属汞在常温下为液体，硫为固体。
NH4Cl是不含金属元素的离子晶体。
单原子分子形成的分子晶体中不存在共价键。
1．共价晶体一定含有共价键，而分子晶体可能不含共价键。2．含阴离子的晶体中一定含有阳离子，但含阳离子的晶体中不一定含阴离子，如金属晶体。3．共价晶体的熔点不一定比离子晶体高，如石英的熔点为1710 ℃，MgO的熔点为2852 ℃。4．金属晶体的熔点不一定比分子晶体的熔点高，如Na的熔点为97 ℃，尿素的熔点为132.7 ℃。
(2)离子晶体一般地说，离子所带的电荷数越多(主要因素)，离子半径越小，熔点就越高，如熔点：Al2O3>NaCl>CsCl。(3)分子晶体①具有氢键的分子晶体熔点反常的高。如熔点：H2O>H2Te>H2Se>H2S。组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔点越高，如熔点：SnH4>GeH4>SiH4>CH4。②组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔点越高，如熔点：CO>N2。
角度一 常见晶体类型的判断1．下列各组物质的晶体中，化学键类型相同、晶体类型、物质发生状态变化所克服的粒子间的相互作用也相同的是( )A．SO3和HCl B．KCl和MgC．NaCl和H2O D．CCl4和SiO2
2．(1)金属镍粉在CO气流中轻微加热，生成无色易挥发性液体Ni(CO)4，呈正四面体结构。试推测Ni(CO)4的晶体类型是________，Ni(CO)4易溶于________(填标号)。A．水 B．四氯化碳C．苯 D．硫酸镍溶液
(2)实验测得铝元素与氯元素形成化合物的实际组成为Al2Cl6，其球棍模型如图所示。已知Al2Cl6在加热时易升华，Al2Cl6属于________晶体(填晶体类型)。Na[Al(OH)4]属于________晶体(填晶体类型)，存在的化学键有________________________________。(3)磷化硼(BP)是一种有价值的耐磨硬涂层材料，它是在高温(>750 ℃)氢气氛围下通过三溴化硼和三溴化磷反应制得的，可知BP为________晶体。
离子键、极性共价键、配位键
晶体类型的判断方法(1)依据物质的类别判断①活泼金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐是离子晶体。②由非金属元素组成的物质(铵盐、金刚石、石墨、晶体硅、SiO2、碳化硅、晶体硼等除外)是分子晶体。③金属单质或合金是金属晶体。
(2)依据晶体的熔点判断①离子晶体的熔点多数较高。②共价晶体熔点很高。③分子晶体熔点低。常温下为气态或液态的物质，其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。④金属晶体多数熔点高，但也有少数熔点相当低(如汞、铯)。
(3)依据导电性判断①熔融状态时能导电的化合物为离子晶体。②共价晶体一般为非导体。③分子晶体为非导体。④金属晶体是电的良导体。(4)依据硬度和机械性能判断①离子晶体硬度较大、硬而脆。②共价晶体硬度大。③分子晶体硬度小且较脆。④金属晶体多数硬度大，但也有较低的(如钠、钾等)，且具有延展性。
角度二 晶体熔、沸点的比较3．下列比较正确的是( )A．熔沸点：单晶硅>碳化硅>金刚石B．熔沸点：MgO>NaCl>KClC．熔沸点：Na>Mg>AlD．熔沸点：O2>I2>Hg
4．(1)氯化铝的熔点为190 ℃，而氟化铝的熔点为1290 ℃，导致这种差异的原因为_____________________________________。(2)CuO的熔点比CuS的高，原因是______________________________________________________________。(3)硅烷(SinH2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是_____________________________________________________________________________。
AlCl3是分子晶体，而AlF3是离子晶体
氧离子半径小于硫离子半径，所以CuO的离子键强，熔点较高
同是分子晶体，硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强(或其他合理答案)
角度三 常见晶体的结构5．如图是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，其中属于从NaCl晶体中分割出来的结构图是( )A．图①和图③ B．图②和图③C．图①和图④ D．只有图④
6．干冰、石墨、C60、氟化钙和金刚石的结构模型如图所示(石墨仅表示出其中的一层结构)：
回答下列问题：(1)干冰晶胞中，每个CO2分子周围有____个与之紧邻且等距的CO2分子。(2)由金刚石晶胞可知，每个金刚石晶胞占有____个碳原子。(3)石墨层状结构中，平均每个正六边形占有的碳原子数是____。(4)在CaF2晶体中，Ca2＋的配位数是____，F－的配位数是____。(5)固态时，C60属于________晶体。
考点三 配合物与超分子
Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
Cl－＋Ag＋===AgCl↓
AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－
请指出下列各说法的错因(1)含配位键的化合物就是配合物。错因：____________________________________(2)配位键是一种特殊的共价键，属于π键。错因：____________________________________(3)配位化合物中的配体均为分子。错因：____________________________________
NH4Cl中含配位键，但其不属于配合物。
配体可以是分子也可以是离子。
配体是H2O，配位数是4。
H2O提供孤电子对，Cu2＋提供空轨道。
有的超分子是无限伸展的。
角度一 配位键与配合物1．下列关于配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的说法正确的是( )A．配体是Cl－和H2O，配位数是9B．中心离子是Ti4＋，配离子是[TiCl(H2O)5]2＋C．内界和外界中的Cl－的数目比是1∶2D．加入足量AgNO3溶液，所有Cl－均被完全沉淀
解析配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配体是Cl－和H2O，配位数是6，A错误；中心离子是Ti3＋，B错误；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－与Ag＋反应，内界中Cl－不与Ag＋反应，D错误。
2．(1)对于K3[Fe(CN)6]配合物中含有的化学键有_____________________________，其中配离子为______________，配体的电子式为____________。1 ml [Fe(CN)6]3－中含有σ键的数目为________(用NA表示，NA表示阿伏加德罗常数的值)。(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子，其原因是_______________________________________________________________________________________________________________________________。[Cu(NH3)4]2＋的结构可表示为(用“→”表示配位键)_________________。
[Fe(CN)6]3－
N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF3中，共用电子对偏向氟原子，偏离氮原子，使得氮原子上的孤电子对难与Cu2＋形成配位键
离子键、(极性)共价键、配位键
角度二 超分子3．冠醚是由多个二元醇分子之间失水形成的环状化合物。X、Y、Z是常见的三种冠醚，其结构如图所示。它们能与碱金属离子作用，并随着环的大小不同而与不同金属离子作用。(1)Li＋的体积与X的空腔大小相近，恰好能进入X的环内，且Li＋与氧原子的一对孤电子对作用形成稳定结构W(如图)。①基态锂离子核外能量最高的电子所处电子层符号为________。
②W中Li＋与孤电子对之间的作用属于________(填字母)。A．离子键 B．共价键C．配位键 D．氢键E．以上都不是(2)冠醚Y能与K＋形成稳定结构，但不能与Li＋形成稳定结构。理由是__________________________________________________________________________。
Li＋半径比Y的空腔小很多，不易与空腔内O原子的孤电子对作用形成稳定结构
(3)烯烃难溶于水，被KMnO4水溶液氧化的效果较差。若烯烃中溶入冠醚Z，氧化效果明显提升。①水分子中键角________(填“>”“<”或“＝”)109°28′。②已知：冠醚Z与KMnO4可以发生如图所示的变化。加入冠醚Z后，烯烃的氧化效果明显提升的原因是___________________________________________________________________________________________________________________。
冠醚Z可溶于烯烃，加入冠醚Z后，进入冠醚Z中的K＋因静电作用将MnO带入烯烃中，增大反应物的接触面积，提高了氧化效果
1．(2022·山东高考)AlN、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N—Al键、N—Ga键。下列说法错误的是( )A．GaN的熔点高于AlNB．晶体中所有化学键均为极性键C．晶体中所有原子均采取sp3杂化D．晶体中所有原子的配位数均相同
解析Al和Ga均为第ⅢA族元素，N属于第ⅤA族元素，AlN、GaN为结构相似的共价晶体，由于Al原子的半径小于Ga的，N—Al的键长小于N—Ga的，则N—Al的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点低于AlN，A错误。
2．(2022·湖北高考)某立方卤化物可用于制作光电材料，其晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．Ca2＋的配位数为6B．与F－距离最近的是K＋C．该物质的化学式为KCaF3D．若F－换为Cl－，则晶胞棱长将改变
3．(2022·山东高考改编)Cu2－xSe是一种钠离子电池正极材料，充放电过程中正极材料立方晶胞(示意图)的组成变化如图所示，晶胞内未标出因放电产生的0价Cu原子。下列说法正确的是( )A．每个Cu2－xSe晶胞中Cu2＋个数为xB．每个Na2Se晶胞完全转化为Cu2－xSe晶胞，转移电子数为4C．每个NaCuSe晶胞中0价Cu原子个数为1－xD．当NayCu2－xSe转化为NaCuSe时，每转移(1－y) ml电子，产生(1－x) ml Cu原子
1s22s22p4或[He]2s22p4
自由电子在外加电场中作定向移动
两者均为分子晶体，后者能形成分子间氢键，使分子间作用力增大，熔点更高
(4)金属Zn能溶于氨水，生成以氨为配体，配位数为4的配离子。Zn与氨水反应的离子方程式为_______________________________________________________。(5)ZnO晶体中部分O原子被N原子替代后可以改善半导体的性能。Zn—N键中离子键成分的百分数小于Zn—O键，原因是___________________________________________________________。
Zn＋4NH3＋2H2O===[Zn(NH3)4]2＋＋2OH－＋H2↑
电负性O＞N，O对电子的吸引能力更强，Zn和O更易形成离子键
5．(1)(2022·全国甲卷节选)萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物，其晶胞结构如图所示，X代表的离子是________；若该立方晶胞参数为a pm，正负离子的核间距最小为________pm。(2)(2022·全国乙卷节选)①卤化物CsICl2受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为________。解释X的熔点比Y高的原因_________________________________。
CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体
②αAgI晶体中I－离子作体心立方堆积(如图所示)，Ag＋主要分布在由I－构成的四面体、八面体等空隙中。在电场作用下，Ag＋不需要克服太大的阻力即可发生迁移。因此，αAgI晶体在电池中可作为________。已知阿伏加德罗常数为NA，则αAgI晶体的摩尔体积Vm＝_______________________m3·ml－1(列出算式)。
(3)(2022·辽宁高考节选)某种新型储氢材料的晶胞如图，八面体中心为M金属离子，顶点均为NH3配体；四面体中心为硼原子，顶点均为氢原子。若其摩尔质量为188 g·ml－1，则M元素为________(填元素符号)；在该化合物中，M离子的价电子排布式为________。
(4)(2022·湖南高考节选)钾、铁、硒可以形成一种超导材料，其晶胞在xz、yz和xy平面投影分别如图所示：①该超导材料的最简化学式为________；②Fe原子的配位数为________；③该晶胞参数a＝b＝0.4 nm、c＝1.4 nm。阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为_____________________ g·cm－3(列出计算式)。
(5)(2022·山东高考节选)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义。化学式为Ni(CN)x·Zn(NH3)y·zC6H6的笼形包合物四方晶胞结构如图所示(H原子未画出)，每个苯环只有一半属于该晶胞。晶胞参数a＝b≠c，α＝β＝γ＝90°。回答下列问题：晶胞中N原子均参与形成配位键，Ni2＋与Zn2＋的配位数之比为________； x∶y∶z＝________；晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是_______________。
6．(1)(2021·全国甲卷节选)我国科学家发明了高选择性的二氧化碳加氢合成甲醇的催化剂，其组成为ZnO/ZrO2固溶体。四方ZrO2晶胞如图所示。Zr4＋离子在晶胞中的配位数是________，晶胞参数为a pm、a pm、c pm，该晶体密度为________________ g·cm－3(写出表达式)。在ZrO2中掺杂少量ZnO后形成的催化剂，化学式可表示为ZnxZr1－xOy，则y＝________(用x表达)。
(2)(2021·天津高考节选)用X射线衍射测定，得到Fe的两种晶胞A、B，其结构如图所示。晶胞A中每个Fe原子紧邻的原子数为________。每个晶胞B中含Fe原子数为________。
(3)(2021·河北高考节选)分别用、表示H2PO和K＋，KH2PO4晶体的四方晶胞如图(a)所示，图(b)、图(c)分别显示的是H2PO、K＋在晶胞xz面、yz面上的位置：①若晶胞底边的边长均为a pm、高为c pm，阿伏加德罗常数的值为NA，晶体的密度为____________g·cm－3(写出表达式)。②晶胞在x轴方向的投影图为________(填标号)。
课时作业建议用时：40分钟
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)1．下列有关晶体的特征及结构的叙述中不正确的是( )A．晶体一般都有各向异性B．晶体有固定的熔点C．固态物质不一定是晶体D．粉末状的固体肯定不是晶体
2．下列各组晶体物质中，化学键类型相同，晶体类型也相同的是( )A．SiO2与SO3B．C3N4(硬度大，熔点高)与SiCC．CO2与AlD．晶体氖与晶体氮
3．关于晶体的叙述中，正确的是( )A．共价晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高B．分子晶体中，分子间的作用力越大，该分子越稳定C．分子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高D．某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体一定是离子晶体
4.(2022·大连市高三双基测试)氮化钛(TiN)为金黄色晶体，由于具有令人满意的仿金效果，越来越多地成为黄金的代替品。TiN晶体的晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．Ti元素位于元素周期表第四周期第ⅡB族B．该晶胞中含有4个Ti原子和4个N原子C．Ti均位于N构成的八面体空隙中D．Ti的第一电离能小于Mn
5．许多过渡金属离子对多种配体有很强的结合力，能形成种类繁多的配合物。下列说法不正确的是( )A．向配合物[CBr(NH3)5]SO4的溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成B．配离子[Cu(H2O)6]2＋中的Cu2＋提供接受孤电子对的空轨道，H2O中的O提供孤电子对C．配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体为NH3和H2OD．配合物[Ag(NH3)2]OH的配位数为2
解析[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配体只有NH3，C错误。
解析从表中看出，AlCl3熔点较低，为分子晶体，C错误。
7.(2022·百师联盟高三联考辽宁卷)碘和钙形成的某种可溶性二元化合物常用于医药方面，其熔、沸点分别为779 ℃、1100 ℃，晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )A．该物质的化学式是CaI2B．该物质在熔融状态和水溶液中均可导电C．该化合物熔、沸点高于氟化钙D．Ca在周期表中所处的s区含有非金属元素
解析根据均摊法计算，每个晶胞中含有1个Ca原子和2个I原子，因此化学式是CaI2，A正确；碘化钙是离子晶体，熔融状态和水溶液中均可导电，B正确；氟化钙和碘化钙均为离子化合物，阳离子相同，氟离子半径比碘离子半径小，因此氟化钙中阴、阳离子间作用力较强，熔、沸点较高，C错误；s区H是非金属元素，D正确。
10.乙二胺(H2NCH2CH2NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，二者均为有机化合物，已知：乙二胺能与MgCl2、CuCl2等溶液中的金属离子形成相对稳定的配离子，如[Cu(En)2]2＋(En是乙二胺的简写)，结构如图所示，下列有关说法正确的是( )A．三甲胺分子中的N与三个C原子构成三角锥形B．H2O比乙二胺更易与Cu2＋形成稳定的配合物C．乙二胺比三甲胺的沸点低D．[Cu(En)2]2＋配离子中Cu2＋的配位数为2
解析三甲胺[N(CH3)3]中N原子具有1个孤电子对、3个σ键，因此三甲胺[N(CH3)3]分子中的N与三个C原子构成三角锥形， 故A正确；CuCl2溶液呈蓝色的原因是含有[Cu(H2O)4]2＋，而向CuCl2溶液中加入乙二胺后[Cu(H2O)4]2＋转化为[Cu(En)2]2＋，说明乙二胺比H2O更易与Cu2＋形成稳定的配合物，故B错误；乙二胺分子中含有N—H键，分子间易形成分子间氢键，而三甲胺[N(CH3)3]不能形成分子间氢键，所以乙二胺沸点比三甲胺[N(CH3)3]高，故C错误；[Cu(En)2]2＋配离子中1个Cu2＋与4个N原子形成配位键，因此Cu2＋的配位数为4，故D错误。
二、非选择题11．几组物质的熔点(℃)数据如表所示：
据此回答下列问题：(1)①由表格中数据可知，A组中物质的熔点普遍偏高，A组物质属于________晶体，其熔化时克服的粒子间作用力是________；②二氧化硅的熔点高于硅晶体，原因是____________________________________________________________________。(2)B组晶体中存在的作用力是________，其共同的物理性质是________(填序号)。①有金属光泽 ②导电 ③导热 ④具有延展性(3)C组中HF的熔点反常是由于________________________。
Si—O键的键长小于Si—Si键的，SiO2的键能大
(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电(5)D组晶体中NaCl、KCl、RbCl的熔点由高到低的顺序为____________________，MgO晶体的熔点高于其他三者，其原因是____________________________________________。
NaCl>KCl>RbCl
MgO中离子所带电荷数多，半径小，熔点高
1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)
④[Cu(NH3)2]＋中N原子形成的H—N—H键角________气态NH3中的键角(填“大于”“小于”或“等于”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。⑤1个[Cu(NH3)3CO]＋中含有的共价键数为________。(2)CuMnAl合金为磁性形状记忆合金材料之一，其晶胞结构如图所示：
[Cu(NH3)2]＋中N原子的孤电子对形成了配位键，而气态NH3中N原子上有孤电子对，孤电子对和成键电子对间的排斥力大于成键电子对和成键电子对间的排斥力，所以NH3中键角小
①合金的化学式为____________。②若A原子的坐标参数为(0，1，0)，则B原子的坐标参数为______________________。③已知该合金晶体的密度为ρ g·cm－3，则最近的两个Al原子间的距离为____________________nm(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
13．(2022·马鞍山市高三教学质量监测)磷、铁及其化合物在生产生活及科研中应用广泛。(1)磷化铝熔点为2000 ℃，它与晶体硅结构类似，磷化铝晶胞结构如图1所示。①磷化铝晶体中磷原子与铝原子间的作用力为__________________。②磷化铝晶体中由4个P原子围成的空间结构是____________。③已知相邻的P原子与Al原子的核间距是d nm，则磷化铝晶胞的边长是________nm。
极性共价键(或共价键)
镍及其化合物是重要的合金材料和催化剂。(1)镍能形成多种配合物，如正四面体形的Ni(CO)4和正方形的[Ni(CN)4]2－、正八面体形的[Ni(NH3)6]2＋等。下列说法正确的有________(填标号)。A．CO与CN－中σ键和π键的数目之比均为1∶2B．NH3的空间结构为平面三角形C．Ni2＋在形成配合物时，其配位数只能为4D．Ni(CO)4和[Ni(CN)4]2－中，Ni均采取sp3杂化
(2)丁二酮肟常用于检验Ni2＋：在稀氨水中，丁二酮肟与Ni2＋反应生成鲜红色沉淀，其结构如图所示。该结构中，除共价键外还存在配位键和氢键，请在图中用“→”和“…”分别表示出配位键和氢键。
(3)NiO的晶体结构类型与氯化钠的相同，相关离子半径如表所示。NiO晶胞中Ni2＋的配位数为_____，NiO的熔点比NaCl高的原因是____________________________________________________________。
NiO中离子所带电荷数较多，离子半径较小，则离子键较强，熔点较高
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