2024届高考一轮复习化学课时练　第35练　分子的性质　配合物（含答案）

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A．BeCl2 B．BF3 C．PCl3 D．CH4
2．下列化合物中含有2个手性碳原子的是( )
A．
B．
C．
D．
3．下列微粒中含有配位键的是( )
①H3O＋ ②NHeq \\al(＋,4) ③[Cu(H2O)4]2＋ ④[Fe(SCN)6]3－ ⑤CuCleq \\al(2－,4) ⑥CH4 ⑦NH3
A．①②③④⑤ B．①③⑥
C．④⑤⑦ D．②④⑥
4．通常情况下，NCl3是一种油状液体，其分子空间结构与NH3相似，下列对NCl3和NH3的有关叙述错误的是( )
A．分子中N—Cl键的键长与CCl4分子中C—Cl键的键长不相等
B．NCl3分子是极性分子
C．NBr3比NCl3易挥发
D．在氨水中，大部分NH3与H2O以氢键(用“…”表示)结合形成NH3·H2O分子，则NH3·H2O的结构式为
5．缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构(一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8，H原子达到2所形成的稳定分子结构)要求的一类化合物。下列说法错误的是( )
A．NH3、BF3、BFeq \\al(－,4)中只有BF3是缺电子化合物
B．BF3、BFeq \\al(－,4)中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3
C．BF3与NH3反应时有配位键生成
D．BFeq \\al(－,4)的键角小于NH3
6．(2023·苏州模拟)检验Ni2＋反应的一种生成物为丁二酮肟镍，是一种鲜红色沉淀，其分子结构如图所示。下列说法正确的是( )
A．Ni2＋核外有14种运动状态不同的电子
B．该分子内微粒之间存在的作用力有共价键、配位键、离子键、氢键
C．基态N原子的外围电子轨道表示式为
D．H2O中有2个由s轨道与sp3杂化轨道形成的σ键
7．铜是重要过渡元素，能形成多种配合物，如Cu2＋与乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如图所示配离子。下列说法不正确的是( )
A．1 ml 乙二胺分子中含有11NA个σ键
B．乙二胺分子中氮原子轨道的杂化类型为sp3
C．Cu2＋与乙二胺形成的配离子内部含有极性键、非极性键、配位键和离子键
D．乙二胺和三甲胺[分子式为 N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高很多，原因为乙二胺分子间可形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键
8．[Zn(CN)4]2－在水溶液中可与HCHO发生反应生成[Zn(H2O)4]2＋和HOCH2CN，下列说法错误的是( )
A．Zn2＋基态核外电子排布式为[Ar]3d10
B．1 ml HCHO分子中含有σ键的数目为1.806×1024
C．HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是sp3
D．[Zn(CN)4]2－中Zn2＋与CN－的C原子形成配位键，结构可表示为
9．(2023·常州模拟)B2O3的气态分子结构如图1所示，硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图2所示。下列说法错误的是( )
A．两分子中B原子分别采用sp杂化、sp2杂化
B．硼酸晶体中层与层之间存在范德华力
C．1 ml H3BO3晶体中含有6 ml氢键
D．硼原子可提供空轨道，硼酸电离的方程式为H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋
10．(1)向硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2＋配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形，但NF3不易与Cu2＋形成配离子的原因是__________________________。
(2)CO为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原子，其原因是______________________________________________________________________。
(3)下图为DNA结构局部图。DNA双螺旋是通过氢键使它们的碱基(A和T、C和G)相互配对形成的，请写出图中存在的两种氢键的表示式______________、______________。
11．第四周期的铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。
(1)基态铬原子的外围电子排布式为________________________________________。
(2)CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为：
K2Cr2O7＋3CCl4===2KCl＋2CrO2Cl2＋3COCl2↑
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是 __________(用元素符号表示)。
②COCl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构，则COCl2分子中σ键和π键的个数比为________________________________________________________________________。
(3)CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ，其结构如图所示。下列说法不正确的是________(填字母)。
A．该复合物中只含有离子键和配位键
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3
C．该复合物中只有CO和H2O作为配体
D．CO与N2的价电子总数相同，其结构为C≡O
12．(1)配位化学创始人维尔纳发现，取CCl3·6NH3(黄色)、CCl3·5NH3(紫红色)、CCl3·4NH3(绿色)和CCl3·4NH3(紫色)四种化合物各1 ml，分别溶于水，加入足量硝酸银溶液，立即产生氯化银，沉淀的量分别为3 ml、2 ml、1 ml和1 ml。
①请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。
CCl3·6NH3_________________________，CCl3·4NH3(绿色和紫色)________________。
②上述配合物中，中心离子的配位数都是______________________________________。
(2)向黄色的三氯化铁溶液中加入无色的KSCN溶液，溶液变成血红色，该反应在有的教材中用方程式FeCl3＋3KSCN===Fe(SCN)3＋3KCl表示。经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3＋与SCN－不仅能以1∶3的个数比配合，还可以以其他个数比配合，请按要求填空：
①Fe3＋与SCN－反应时，Fe3＋提供________，SCN－提供________，二者通过配位键结合。
②所得Fe3＋与SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子显血红色，含该离子的配合物的化学式是____________。
第35练 分子的性质 配合物
1．C 2.B 3.A 4.C 5.D 6.D 7.C 8.C
9．C [B原子最外层有3个电子，在图1分子中每个B原子只形成了2个σ键，且没有孤电子对，故采用sp杂化，在图2分子中每个B原子形成了3个σ键，且没有孤电子对，故采用sp2杂化，A正确；由题中信息可知，硼酸晶体为层状结构，类比石墨的晶体结构可知其层与层之间存在范德华力，故B正确；由图中信息可知，每个硼酸分子有3个羟基，其O原子和H原子均可与邻近的硼酸分子形成氢键，平均每个硼酸分子形成了3个氢键，因此，1 ml H3BO3晶体中含有3 ml氢键，故C错误；硼原子的2p轨道有空轨道，水电离的OH－中氧原子有2个孤电子对，两者可形成配位键并破坏了水的电离平衡使溶液显酸性，其电离方程式为H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋，故D正确。]
10．(1)F的电负性大于N，N—F成键电子偏向F，导致NF3中的N原子核对孤电子对的吸引力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子
(2)C的电负性比O小，C原子提供孤电子对的倾向更大，更易形成配位键
(3)N—H…O N—H…N
解析 (2)CO中C、O原子各有一个孤电子对，但电负性：C＜O，故O吸引孤电子对的能力更强，提供孤电子对形成配位键的能力减小。
11．(1)3d54s1 (2)①O>Cl>C ②3∶1 (3)AC
解析 (3)阴、阳离子之间存在离子键，非金属元素之间存在共价键，含有空轨道和含有孤电子对的原子之间存在配位键，水分子之间存在氢键，该配合物中含有离子键、配位键、共价键和氢键，故A错误；该复合物中Cl原子含1对共用电子对和3个孤电子对，所以其价层电子对数是4，根据价层电子对互斥模型判断Cl的杂化类型为sp3，故B正确；该复合物中Cl、CO和H2O为配体，故C错误；CO与N2的价电子总数相同，为等电子体，等电子体结构和性质相似，所以其结构式为C≡O，故D正确。
12．(1)①[C(NH3)6]Cl3 [C(NH3)4Cl2]Cl ②6
(2)①空轨道 孤电子对 ②[Fe(SCN)]Cl2
解析 (1)①每个CCl3·6NH3分子中有3个Cl－为外界离子，配体为6个NH3，化学式为[C(NH3)6]Cl3；每个CCl3·4NH3(绿色和紫色)分子中有1个Cl－为外界离子，配体为4个NH3和2个Cl－，化学式均为[C(NH3)4Cl2]Cl。
②这几种配合物的化学式分别是[C(NH3)6]Cl3、[C(NH3)5Cl]Cl2、[C(NH3)4Cl2]Cl，其配位数都是6。
(2)②Fe3＋与SCN－以个数比1∶1配合所得离子为[Fe(SCN)]2＋，故FeCl3与KSCN在水溶液中反应生成[Fe(SCN)]Cl2与KCl。