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上海高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-136晶体结构与性质（2）
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这是一份上海高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-136晶体结构与性质（2），共21页。试卷主要包含了单选题，结构与性质，原理综合题，填空题等内容，欢迎下载使用。
上海高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-136晶体结构与性质（2）
一、单选题
1．（2022·上海·统考一模）下列化学式能真正表示该物质分子组成的是
A．S B．Si C．Al D．Ar
2．（2022·上海·统考一模）有关化学键和晶体的叙述中正确的是
A．分子晶体中，分子间作用力越大分子越稳定 B．金属晶体都是由阴阳离子构成的
C．离子晶体中可能含有共价键 D．原子晶体中只存在非极性键
3．（2022·上海·模拟预测）某晶体中只含有非极性键和极性键，关于该晶体的说法错误的是
A．可能是离子晶体也可能是分子晶体 B．可能是电解质也可能是非电解质
C．可能是有机物也可能是无机物 D．可能是极性分子也可能是非极性分子
4．（2022·上海杨浦·统考一模）单质不可能形成
A．离子晶体 B．原子晶体 C．分子晶体 D．金属晶体
5．（2022·上海·模拟预测）下列物质性质的变化规律与分子间作用力有关的是
A．F2、Cl2、Br2、I2的熔沸点逐渐升高
B．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
C．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
D．金刚石的硬度大于硅，其熔沸点也高于硅
6．（2022·上海·统考一模）下列晶体中熔点最低的是
A．干冰 B．NaOH C．金刚石 D．铝
7．（2022·上海闵行·统考一模）2021年5月15日中国火星探测器“祝融号”在一种比空气还轻的气凝胶材料保护下成功着陆火星。有种气凝胶材料主要成分为SiO2，有关其描述错误的是
A．由原子构成 B．含极性键 C．熔点高 D．极性分子
8．（2022·上海·统考一模）一定条件下，CO2气体(X)可以转化为原子晶体CO2(Y)，下列说法错误的是
A．X的电子式为 B．X、Y中均含极性键
C．下图表示的是Y的晶体结构 D．上述转化是化学变化
9．（2022·上海·一模）下面的排序不正确的是
A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4
B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅
C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al
D．晶格能由大到小：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI
10．（2022·上海·模拟预测）下表数据是对应物质的熔点，下列说法错误的是
编号
①
②
③
④
物质
AlF3
AlCl3
BCl3
NCl3
熔点/℃
1291
160
A．BCl3、NCl3分子中各原子最外层都满足8电子稳定结构
B．因为键长B—F
D．已知BCl3为平面正三角形分子，故它是由极性键构成的非极性分子
11．（2022·上海·模拟预测）SiC 和Si 的结构相似，是最有前景的半导体材料之一，下列说法正确的是
A．碳和硅原子最外层电子的轨道表示式完全相同
B．2py是碳原子核外能量最高的电子亚层
C．硅原子核外电子共占用 5 个轨道
D．都属于原子晶体，熔点SiC>Si
12．（2022·上海·模拟预测）某晶体中含有非极性键，关于该晶体的说法正确的是
A．可能有很高的熔沸点 B．不可能是化合物
C．只可能是有机物 D．不可能是离子晶体
13．（2022·上海宝山·统考模拟预测）下列物质所属晶体类型分类正确的是
选项
A
B
C
D
共价晶体
石墨
生石灰
碳化硅
金刚石
分子晶体
冰
固态氨
氯化铯
干冰
离子晶体
氮化铝
食盐
明矾
芒硝
金属晶体
铜
汞
铝
铁
A．A B．B C．C D．D
14．（2022·上海·一模）科学家借助晶体硅提高了阿伏伽德罗常数的精确度。有关晶体硅描述错误的是
A．由原子构成 B．含非极性键
C．含非极性分子 D．熔点高
15．（2022·上海青浦·一模）下列实验事实可以用共价键键能解释的是
A．氯化氢的沸点低于溴化氢 B．金刚石熔点高于晶体硅
C．氦气的化学性质稳定 D．甲烷是正四面体型分子
16．（2022·上海·统考二模）以下命题，违背化学变化规律的是
A．石墨制成金刚石 B．煤加氢变成人造石油
C．水变成汽油 D．干冰转化成原子晶体
17．（2021·上海宝山·统考二模）下列有关化学键和晶体的说法正确的是
A．干冰属于分子晶体，其升华破坏了共价键
B．氯化铵固体属于离子晶体，其加热仅破坏了离子键
C．晶体硅属于共价晶体，其熔化破坏了共价键
D．汞属于分子晶体，其气化破坏了共价键
18．（2021·上海崇明·统考二模）关于晶体的叙述中，正确的是
A．原子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高
B．分子晶体中，分子间的作用力越大，该分子越稳定
C．分子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高
D．某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体一定是离子晶体
19．（2021·上海长宁·统考二模）已知熔融状态下能导电。关于晶体的分析错误的是
A．是强电解质 B．存在两种化学键 C．是离子晶体 D．阴阳离子个数比为20∶1
20．（2021·上海闵行·统考二模）能用键能解释，且结论正确的是
A．熔点：金刚石>晶体硅 B．分子稳定性：H2O > HF
C．溶解度：SO2 > CO2 D．状态：常温时Cl2是气态
21．（2021·上海杨浦·统考二模）只由非金属元素组成的化合物，一定不具有的性质是
A．固体导电 B．能溶于水 C．硬度大 D．熔点低
22．（2021·上海松江·统考二模）Na2O2与H2O反应，没有断裂的化学键是
A．离子键 B．金属键 C．非极性键 D．极性键
二、结构与性质
23．（2022·上海青浦·统考一模）非金属元素及其化合物在生活、生产中有着重要的用途
(1)太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的最外层电子排布式为___________，已知3种原子晶体的熔点数据如下表：
金刚石
碳化硅
晶体硅
熔点/℃
＞3550
2600
1415
金刚石熔点比晶体硅熔点高的原因是___________。
(2)CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2，S8受热分解成气态S2，发生反应2S2(g)+CH4(g) CS2(g)+2H2S(g)，CS2分子的空间构型为___________，用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O、NOx等)使尾气中的H2S转化为单质硫，可实现废物利用，保护环境，写出其中一个反应的化学方程式___________。
(3)中国传统的农具、兵器曾大量使用铁，铁器的修复是文物保护的重要课题。铁器表面氧化层的成分有多种，性质如下：
成分
Fe3O4
FeO(OH)
FeOCl
性质
致密
疏松
疏松
在有氧条件下，Fe3O4在含Cl–溶液中会转化为FeOCl，将相关反应的离子方程式补充完整___________，4Fe3O4 +_____O2 +______ +_____H2O_____FeOCl +___________，若4mol Fe3O4完全转化为FeOCl，则转移的电子数目为___________。
(4)化学修复可以使FeOCl转化为Fe3O4致密保护层：用Na2SO3和NaOH混合溶液浸泡锈蚀的铁器，一段时间后取出，再用NaOH溶液反复洗涤。
①FeOCl在NaOH的作用下转变为FeO(OH)，推测溶解度FeOCl___________FeO(OH)(填“＞”或“＜”)。
② Na2SO3的作用是___________。
③ 检验FeOCl转化完全的操作和现象是___________。
24．（2022·上海·一模）铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防等领域。
(1)基态Fe原子的价层电子的电子排布图为_______；其最外层电子的电子云形状为_______。
(2)三氯化铁常温下为固体，熔点282℃，沸点315℃，在300℃以上易升华。易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为_______晶体。
(3)(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O俗称摩尔盐，其阴离子的立体构型名称为_______。写出一种与NH互为等电子体的分子的电子式：_______。
(4)Fe(CO)5)可用作催化剂、汽油抗爆剂等，其分子中键和键的数目之比为_______。CO的沸点高于N2的原因是_______。
(5)据报道，工业上可电解熔融的FeO、Fe2O3冶炼高纯铁。Fe2O3的熔点_______(填“高于”或“低于”)FeO的熔点，理由是_______。
(6)铁晶体有面心立方最密堆积和体心立方堆积两种晶体，这两种晶体铁原子的配位数之比为_______。
(7)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式为_______。若晶胞底边长为anm，高为cnm，则这种磁性氮化铁的晶体密度为_______g/cm3(用含a、c和NA的式子表示并化到最简)。
25．（2022·上海·模拟预测） SeO2是一种常见的氧化剂，易被还原成。根据X射线衍射分析，SeO2晶体是如下图所示的长链状结构：
键长
a
178
b
160.7
完成下列填空：
(1)与S同属于VIA族，该族元素原子最外层电子的轨道表示式为_______，原子核外占据最高能级的电子云形状为_______形。
(2) SeO2在315℃时升华，蒸气中存在二聚态的SeO2，红外研究表明，二聚态的SeO2结构中存在四元环，写出该二聚态的结构式_______。
(3) SeO2属于_______晶体，其熔点远高于的理由是_______。解释键能的原因_______。
(4) SeO2可将的水溶液氧化成，反应的化学方程式为_______。常温下，在稀溶液中硫酸的电离方式为：；。则在相同浓度与的稀溶液中，的电离程度较大的是_______，两种溶液中电离程度不同的原因是_______。
26．（2022·上海宝山·统考模拟预测）[选修3：物质结构与性质]东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
(1)镍元素基态原子的电子排布式为______3d能级上的未成对电子数为_______。
(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
氨的沸点______(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_________________
氨是______分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为______。
(3)单质铜及镍都是由______键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1 958 kJ·mol–1、INi＝1 753 kJ·mol－1，ICu>INi的原因是_______________________________。
(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。
三、原理综合题
27．（2022·上海长宁·统考一模）氮元素单质及其化合物在工农业生产中有重要应用。
(1)氮原子最外层电子的轨道表示式为___；氮气分子的电子式为：__；已CS2与CO2分子结构相似，CS2熔点高于CO2，其原因是___。
(2)如图所示，向NaOH固体上滴几滴浓氨水，迅速盖上盖，观察现象。
浓盐酸液滴附近会出现白烟，发生反应的化学方程式为___；浓硫酸液滴上方没有明显现象，一段时间后浓硫酸的液滴中有白色固体，其中所含的正盐作一种化肥俗称：__，长期施用容易造成土壤酸化板结；FeSO4液滴中先出现灰绿色沉淀，一段时间后变成红褐色，发生的反应包括Fe2++2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+2NH和___。
(3)空气吹脱法是目前消除NH3对水体污染的重要方法。在一定条件下，向水体中加入适量NaOH可使NH3的脱除率增大，用平衡移动原理解释其原因：___。
(4)在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的氨能够被氧气氧化生成亚硝酸(HNO2)，反应的化学方程式为___，若反应中有0.3mol电子发生转移，生成亚硝酸的质量为___g(小数点后保留两位有效数字)。
四、填空题
28．（2022·上海·模拟预测）2019年1月3日一吨多重的嫦娥四号探测器首次实现人类飞行器在月球背面的软着陆，它所搭载的“玉兔二号”月球车通过砷化镓太阳能电池提供能量开展工作。下表是As、Ga等元素所在元素周期表中的一部分。回答下列问题：
Al
Si
P
Ga
Ge
As
(1)上表中，原子半径最小的是_________元素(填元素名称)，元素周期表中镓的位置是_________。从原子结构角度解释磷与砷的非金属性强弱：__________________________________。
(2)GaAs可以用浓硝酸溶解，生成H3AsO4和Ga(NO3)3。配平反应的化学方程式，并标出电子转移方向和数目：GaAs+HNO3→Ga(NO3)3+NO2↑+H3AsO4+H2O，_________
(3)GaN、GaAs、GaP都是良好的半导体材料，晶体类型与晶体硅相同，它们的熔点如表。
晶体
GaN
GaAs
GaP
熔点/℃
1700
1238
1480
解释它们熔点变化的原因______________。
(4)亚磷酸(H3PO3)与NaOH反应只能生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐，这两种盐溶液均呈碱性。根据以上信息判断，亚磷酸应属于____________________酸，Na2HPO3溶液中阴离子浓度由大到小的次序为_______。
29．（2021·上海浦东新·统考二模）硅铝合金广泛应用于航空、交通、建筑、汽车等行业。
完成下列填空：
(1)硅原子的结构示意图为___________；比较硅铝的原子半径：r(Si)___________r(Al)(选填：“>”、“＜”或“=”)。硅铝合金中的铝与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为___________。
(2)氟化铝和氯化铝的熔点分别为1040和194，它们熔点差异大的原因可能是___________。
(3)门捷列夫准确预测了铝、硅下一周期的同主族元素(当时并未被发现)的性质，并将他们分别命名为“类铝”和“类硅”。你据此推断类铝的最外层电子排布式为___________，推断的依据是___________。
(4)制备硅铝合金时，在高温真空炉中发生如下反应：
；；
上述反应的最终还原产物为___________；当有1mol C参加反应时，转移的电子数目为___________。
30．（2021·上海闵行·统考二模）NaNO2 是一种白色易溶于水的固体，俗称工业盐，在漂白、电镀等方面应用广泛，完成下列填空：
(1)钠元素核外有____种能量不同的电子；氮元素原子最外层电子的轨道排布式为____。
(2)NaNO2晶体类型是____；组成NaNO2的三种元素，其对应的简单离子半径由小到大的顺序为___。
参考答案：
1．D
【详解】A．单质硫为分子，但硫分子不是由1个S原子构成的，因此不能表示物质分子组成，故A不符合题意；
B．Si是原子晶体，硅是由硅原子构成，不能表示物质分子组成，故B不符合题意；
C．Al是金属晶体，是由金属阳离子和自由电子构成，不能表示物质分子组成，故C不符合题意；
D．Ar是分子晶体，Ar是单原子分子，能表示物质分子组成，故D符合题意。
综上所述，答案为D。
2．C
【详解】A．分子晶体的稳定性与化学键有关，共价键越强，稳定性越大，而分子间作用力只影响物质的熔沸点，故A错误；
B．金属晶体中不含阴离子，由金属阳离子与自由电子构成，故B错误；
C．离子晶体中一定存在离子键，可能存在共价键，如氢氧化钠、过氧化钠中，故C正确；
D．原子晶体中可能存在极性键，也可能存在非极性键，如二氧化硅、碳化硅晶体中，故D错误；
故选：C。
3．A
【详解】A．极性键和非极性键均属于共价键，由题意知该晶体中不含离子键，故不可能是离子晶体，A错误；
B．由题意知，下列物质符合题意，CH3COOH（属于电解质）、CH2=CH2（属于非电解质）、C6H6（属于非电解质）等，B正确；
C．过氧化氢，乙烯，苯等只含非极性键和极性键，H2O2是无机物，C2H4、C6H6是有机物，C正确；
D．H2O2是极性分子，C2H4、C6H6是非极性分子，D正确；
故答案选A。
4．A
【详解】分子、原子都可以构成单质；所有金属单质都可以形成金属晶体；离子晶体是阴阳离子之间通过离子键形成的晶体，故不可能是单质构成的晶体。
故选A。
5．A
【详解】A．F2、Cl2、Br2、I2均为分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增大，故它们的熔沸点逐渐升高与分子间作用力有关，A符合题意；
B．NaF、NaCl、NaBr、NaI均为离子晶体，由于离子半径F-＜Cl-＜Br-＜I-，其离子键的晶格能依次减小，故它们的熔点依次降低与分子间作用力无关，B不合题意；
C．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱与它们的共价键的键能有关，与其分子间作用力无关，C不合题意；
D．金刚石和晶体硅均为共价晶体(原子晶体)，金刚石的硬度大于硅，其熔沸点也高于硅是由于金刚石中的C-C共价键的键能比晶体硅中Si-Si键的键能大，与分子间作用力无关，D不合题意；
故答案为：A。
6．A
【详解】干冰为分子晶体，NaOH为离子晶体，金刚石为共价晶体(原子晶体)，铝为金属晶体，一般来讲分子晶体的熔点要低于其他晶体，且根据常温下，干冰(即CO2)为气体，其余三种物质均为固体，也可知干冰的熔点最低；
故答案为A。
7．D
【详解】SiO2是Si原子和O原子形成的正四面体网状结构，每个Si原子以sp3杂化和4个O原子形成Si—O极性共价键，属于熔点很高的共价晶体，不是极性分子，故答案为：D
8．C
【详解】A．X即CO2的电子式为：，A正确；
B．CO2气体和CO2原子晶体中均存在C-O之间的极性共价键，即X、Y中均含极性键，B正确；
C．由题干图示可知，图中是单个的CO2，故表示的是CO2分子晶体结构，C错误；
D．CO2和原子晶体CO2的结构不同，即有键的断裂和形成，故上述转化是化学变化，D正确；
故答案为：C。
9．C
【详解】A．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，则晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4，故A正确；
B．原子晶体中，原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越牢固，硬度越大，键长C−C＜C−Si＜Si−Si，则硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故B正确；
C．金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由移动的电子之间的静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，则熔点由高到低：Al＞Mg＞Na，故C错误；
D．离子半径越小、离子键越强，晶格能越大，熔沸点越高，离子半径：r(F-)＜r(Cl-)＜r(Br-)＜r(I-)，则熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，故D正确；
故选C。
10．A
【分析】离子晶体的熔沸点一般较高，分子晶体的熔沸点一般较低，根据晶体的熔沸点数据知，氟化铝属于离子晶体，氯化铝、氯化硼、氯化氮属于分子晶体，据此分析解答。
【详解】A．BCl3中B原子最外层电子数+共价键个数=3+3=6，所以该分子中所有原子没有达到8电子稳定结构，NCl3中N原子最外层电子数+共价键个数=5+3=8，所以该分子中各原子最外层都满足8电子稳定结构，故A错误；
B．键长越长，键越不牢固，键长B—F
D．该分子中B和Cl原子之间形成极性键，BCl3为平面正三角形分子，正负电荷重心重合，为非极性分子，故D正确；
故选A。
11．D
【详解】A．原子状态不同时，如基态碳原子和激发态的硅原子最外层电子的轨道表示式不相同，A错误；
B．2px、2py、2pz三个轨道的能量相同，2p才是碳原子核外能量最高的电子亚层，B错误；
C．硅原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，s有1个轨道，p有3个轨道，根据电子排布规律可知，其核外电子共占用8个轨道，C错误；
D．SiC 和Si均属于原子晶体，由于原子半径C＜Si，因此键长：C—Si＜Si—Si，则键能：C—Si>Si—Si，因此熔点SiC>Si，D正确；
答案选D。
12．A
【详解】A. 金刚石为原子晶体，晶体中含有非极性共价键C−C键，由于该晶体的原子晶体，原子之间通过共价键结合，断裂需要吸收很高的能量，因此该物质的熔沸点很高，所以可能有很高的熔沸点，故A正确；
B. 同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键，不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键， H2O2等含有非极性键，属于化合物，故B错误；
C. 离子化合物中一定含有离子键，也可能含有非极性共价键，如Na2O2，故C错误；
D. 离子化合物中一定含有离子键，也可能含有非极性共价键，如Na2O2，因此含有非极性键的化合物可能是离子晶体，故D错误；
故选：A。
13．D
【详解】A．氮化铝常用作砂轮及耐高温的材料，熔融时不导电为共价化合物，熔点高、硬度大，为共价晶体，另外石墨属于混合型晶体，故A错误；
B．生石灰为CaO，为离子晶体，故B错误；
C．氯化铯为活泼金属的氯化物，为离子晶体，故C错误；
D．金刚石为共价晶体，干冰为二氧化碳，属于分子晶体，芒硝为硫酸钠，属于离子晶体，铁为金属单质，为金属晶体，故D正确；
答案选D。
14．C
【详解】A.晶体硅是原子晶体，由原子构成，故A正确；
B.硅原子与硅原子间以非极性共价键连接，故B正确；
C.由于晶体硅是原子晶体，所以不含有分子，故C错误；
D.原子晶体的特点是熔点高，故D正确；
故选C。
15．B
【详解】A.不形成氢键的，结构和组成相似的，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点就越高，故A错误；
B.金刚石和晶体硅都是原子晶体，熔沸点高低与共价键强弱有关系，故B正确；
C.稀有气体原子的电子排布为稳定结构，不容易得失电子，所以化学性质稳定，故C错误；
D.sp3杂化使甲烷分子各键能键长趋于相等，故而成为正四面体结构，故D错误；
故选B。
16．C
【详解】化学反应的实质是旧化学键的断裂与新化学键的形成，化学反应中，元素的种类不会发生改变；水中没有碳元素，不可能转化为碳原子为C5～C11的烃的汽油，故选C。
17．C
【详解】A．干冰是固态的二氧化碳，由二氧化碳分子构成，属于分子晶体，升华时破坏分子间作用力，A错误；
B．氯化铵固体是由氯离子和铵根离子通过离子键结合而成的离子晶体，加热氯化铵破坏了氯离子和铵根离子之间的离子键，同时加热氯化铵分解为氨气和HCl，破坏了H和N之间的共价键，B错误；
C．晶体硅是由Si原子之间通过共价键结合而成的共价晶体，晶体硅熔化破坏了Si-Si共价键，C正确；
D．汞是常温下呈液态的金属，是由金属离子和自由电子通过金属键结合而成的金属晶体，其气化破坏了金属键，D错误；
答案选C。
18．A
【详解】A． 原子晶体中，熔化要破坏共价键，共价键的键能越大，熔、沸点越高，故A正确；
B． 分子晶体中，分子间的作用力越大，熔沸点越高，分子的稳定性由分子内共价键强弱来决定，故B错误；
C． 分子晶体中，分子间的作用力越大，熔、沸点越高，共价键的键能越大，分子越稳定，故C错误；
D． 某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体可能是离子晶体，也可能是分子晶体，故D错误；
故选A。
19．D
【详解】A．K3C60 熔融状态下能导电，所以是电解质，并且是盐，是强电解质，故A正确；
B．是离子化合物，存在离子键，阴离子中存在共价键，故B正确；
C．该物质熔融状态下能导电，说明是电解质且含有离子键，所以属于离子晶体，故C正确；
D．K3C60=3K++ C603-，阴阳离子个数比是1:3，故D错误；
答案选D。
20．A
【详解】A．原子晶体中原子形成的共价键越强，晶体的熔点越高，金刚石和晶体硅都是原子晶体，碳碳键的键长小于硅硅键、键能大于硅硅键，则金刚石中的碳碳键强于晶体硅中的硅硅键，熔点高于晶体硅，能用键能解释，故A正确；
B．元素的非金属性越强，氢化物的稳定性越强，氟元素的非金属性强于氧元素，则氟化氢的稳定性强于水，不能用键能解释，故B错误；
C．二氧化硫和水是极性分子，二氧化碳是非极性分子，由相似相溶原理可知，二氧化硫在水中的溶解度大于二氧化碳，不能用键能解释，故C错误；
D．氯气形成的晶体是分子晶体，分子间的作用力很小，则氯气的沸点低，常温时是气体，不能用键能解释，故D错误；
故选A。
21．A
【分析】只由非金属元素组成的化合物，可能是铵盐属于离子晶体，可能是分子晶体，也可能是原子晶体如二氧化硅等。根据晶体具有的性质进行判断。
【详解】A．固体能导电是金属晶体或者混合型晶体，故A不正确；
B．如果是铵盐，则能溶于水，B有可能，不符合题意；
C．如果是原子晶体，则硬度大，C有可能，不符合题意；
D．如果是分子晶体，熔点高，D有可能，不符合题意；
故选答案A。
【点睛】利用非金属元素形成的常见物质类别进行判断。或者根据非金属元素之间可以形成的化学键判断物质的类别。
22．B
【详解】Na2O2与H2O反应生成氢氧化钠和氧气，过氧化钠断裂的化学键是离子键和非极性键，水中断裂的化学键是极性键，二者均没有金属键，所以没有断裂的化学键是金属键。
答案选B。
23．(1) 3s 23p 2 原子半径C＜Si或键长C-C＜Si-Si或键能C-C＞Si-Si
(2) 直线型 H2S+O2=S+H2O、H2S+Cl2=S+2HCl、2H2S+SO2=3S+2H2O、H2S+Br2=S+2HBr合理即可
(3) 4Fe3O4 +O2 +12Cl-+6H2O=12FeOCl+12OH- 4NA
(4) ＞ Na2SO3作还原剂，将FeOCl还原为 Fe3O4 取最后一次的洗涤液于试管中，加入HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，无白色沉淀产生，证明FeOCl转化完全
【解析】(1)
硅原子核外有14个电子，根据核外电子排布规律知，每个电子层上最多排2n2个电子，但最外层不大于8个电子，s能级上最多排2个电子，p能级上最多排6个电子，所以硅原子的最外层电子排布式为3s 23p 2；对于原子晶体而言，决定晶体熔点和硬度的因素是共价键的强弱，原子半径小，共价键键能越大，熔点越高，原子半径C＜Si，因此键长C-C＜Si-Si，则键能C-C＞Si-Si。所以金刚石熔点更高。
(2)
H2S转化为单质硫：①和氧气:H2S+O2=S+H2O；②和氯气:H2S+Cl2=S+2HCl；③和二氧化硫:2H2S+SO2=3S+2H2O；④和溴水:H2S+Br2=S+2HBr；CS2分子中C原子的价层电子对个数=，为直线型。
(3)
②反应中O2中O元素的化合价降低4，Fe3O4中3个Fe的化合价共升高1根据化合价升降守恒可知，Fe3O4的计量数为4，O2的计量数为1反应的离子方程式：4Fe3O4 +O2 +12Cl-+6H2O=12FeOCl+12OH-；若4mol Fe3O4完全转化为FeOCl，1molO2中2mol O元素的化合价降低，则转移的电子数目为4NA。
(4)
①化学反应有从溶解度小的物质转化为溶解度更小的趋势，由于不溶物FeOCI→FeO(OH)，所以FeOCl的溶解度大于FeO(OH)；②Na2SO3还原FeOCl生成Fe3O4，反应为: SO+6FeOCl+3H2O=SO+2Fe3O4+6H++6Cl-，Na2SO3作还原剂，将FeOCl还原为 Fe3O4；
③检验FeOCl转化完全需检验Cl-，操作和现象是：取最后一次的洗涤液于试管中，加入HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，无白色沉淀产生，证明FeOCl转化完全。
24． 球形 分子 正四面体 1：1 二者相对分子质量相同，CO为极性分子，N2为非极性分子，CO的分子间作用力大于N2的 高于 FeO、Fe2O3都是离子晶体，Fe3+的半径较小且电荷数较大，Fe2O3的晶格能大于FeO 3：2 Fe3N
【详解】(1)Fe元素为26号元素，其基态Fe原子的价层电子的电子排布图为 ，因该原子最外层为4s能级，则其最外层电子云形状为球形；
(2)三氯化铁，其熔点：282℃，沸点315℃，在300℃以上升华，三氯化铁的晶体熔沸点低，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂，符合分子晶体的特征，故为三氯化铁分子晶体；
(3)SO中S原子孤电子对数=(6+2-2×4)/2=0，价层电子对数为4，其阴离子的VSEPR模型名称为正四面体；与NH互为等电子体的分子为CH4等，电子式为：；
(4)Fe(CO)5中Fe与5个CO分子形成5个配位键，属于σ键，CO与氮气分子互为等电子体，CO结构式为C≡O，CO分子中含有1个σ键、2个π键，Fe(CO)5分子含有10个σ键、10个π键，含有的σ键、π键数目之比为1：1；CO、N2的相对分子质量相同，CO为极性分子，N2为非极性分子，CO的分子间作用力大于N2的，故CO的沸点高于N2的；
(5)电荷越高，晶格能越大，熔点越高，Fe3+电荷数大于Fe 2+，Fe2O3的晶格能高于FeO，所以Fe2O3的熔点高于FeO；
(6)面心立方晶胞配位数为12，体心立方晶胞配位数为8，配位数之比为3：2；
(7) N原子处于晶胞内部，Fe原子位于结构单元的内部、顶点、面心，晶胞中有2个N原子，Fe原子数目=3+2×1/2+12×1/6=6，Fe、N原子数目之比为3：1，故该晶体化学式为 Fe3N，底面为正六边形，边长为a nm，高为c nm，晶胞体积V=3×(a×10-7 cm×a×10-7 cm×sin60°)×c×10-7 cm=×a2×c×10-21 cm3，晶胞中原子总质量为m= ，故晶体密度=m/V= g/cm3。
25． 哑铃或纺锤体 分子 SeO2和SO2均为分子晶体，SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大 a键为Se-O单键，b键为Se=O双键，双键的键能大于单键的键能 SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se 的稀溶液 H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离
【详解】(1)与S同属于VIA族，该族元素原子最外层电子上有6个电子，故最外层电子的轨道表示式为，原子核外占据最高能级为4p能级，故其电子云形状为哑铃或纺锤体形，故答案为：；哑铃或纺锤体；
(2)SeO2在315℃时升华，蒸气中存在二聚态的SeO2，红外研究表明，二聚态的SeO2结构中存在四元环，根据题干图示信息可知，该二聚态的结构式为，故答案为：；
(3)根据(2)中信息可知，SeO2易升华，由此推测，SeO2属于分子晶体，由于SeO2和SO2均为分子晶体，但由于SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大，其熔点远高于，由于SeO2分子中存在Se=O双键和Se-O单键,双键的键能大于单键的，故答案为：分子；SeO2和SO2均为分子晶体，SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大；a键为Se-O单键，b键为Se=O双键，双键的键能大于单键的键能；
(4) SeO2可将的水溶液氧化成H2SO4，根据氧化还原反应的规律，化合价有升必有降，故SeO2被还原为Se，故反应的化学方程式为SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se，常温下，在稀溶液中硫酸的电离方式为：；。则在相同浓度与的稀溶液中，由于H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离，故的电离程度较大的是的稀溶液，故答案为：SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se；的稀溶液；H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离。
26． 1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2) 2 高于 氨气分子间可形成氢键 极性 sp3 金属 铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子 3∶1
【详解】（1）镍是28号元素，位于第四周期，第Ⅷ族，根据核外电子排布规则，其基态原子的电子排布式为1s22s2 2p63s23p63d84s2，3d能级有5个轨道，这5个轨道先占满5个自旋方向相同的电子，再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反，所以未成对的电子数为2；故答案为1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)、2；
（2）氨气分子间存在氢键，分子间作用力强，所以氨的沸点高于膦（PH3）；根据价层电子对互斥理论，氨气中心原子N的σ键电子对数等于3，孤电子对数（5-3）÷2=1，则中心原子N是sp3杂化，分子成三角锥形，正负电荷重心不重叠，氨气是极性分子；故答案为高于、氨气分子间可形成氢键、极性、sp3；
（3）铜和镍属于金属，所以单质铜及镍都是由金属键形成的晶体；铜和镍分别失去一个电子后若再失去电子，铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子，所以ICu＞INi；故答案为金属；铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子；
（4）①根据均摊法计算，晶胞中铜原子个数为6×1/2=3，镍原子的个数为8×1/8=1，则铜和镍的数量比为3:1；故答案为3:1。
【点睛】本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，物质熔沸点的判断，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。
27．(1) CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2
(2) NH3+HCl=NH4Cl 硫铵 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
(3)由于NH3溶于水中存在NH3+H2ONH3·H2O+OH-，加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动
(4) 2NH3+3O2=2HNO2+2H2O 2.35
【解析】(1)
已知N是7号元素，故氮原子最外层电子的轨道表示式为，N原子最外层上有5个电子，其中未成对电子数为3，故氮气分子的电子式为：，由于CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2，导致CS2熔点高于CO2，故答案为：；；CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2；
(2)
向NaOH固体上滴几滴浓氨水，由于NaOH具有吸水性和电离出OH-抑制氨水的电离，故能产生NH3，浓盐酸液滴附近会出现白烟是由于NH3与HCl产生的NH4Cl白色固体小颗粒，发生反应的化学方程式为NH3+HCl=NH4Cl，浓硫酸液滴上方没有明显现象，一段时间后浓硫酸的液滴中有白色固体即NH3和H2SO4反应生成的硫酸铵或硫酸氢铵固体，其中所含的正盐即硫酸铵作一种化肥，其俗称为：硫铵，长期施用容易造成土壤酸化板结；FeSO4液滴中先出现灰绿色沉淀，一段时间后变成红褐色，是由于Fe(OH)2在空气中极易被氧化，转化为Fe(OH)3，故发生的反应包括Fe2++2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+2NH和4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，故答案为：NH3+HCl=NH4Cl；硫铵；4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3；
(3)
由于NH3+H2ONH3·H2O+OH-，在一定条件下，向水体中加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动，则可使NH3的脱除率增大，故答案为：由于NH3溶于水中存在NH3+H2ONH3·H2O+OH-，加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动；
(4)
在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的氨能够被氧气氧化生成亚硝酸(HNO2)，根据氧化还原反应配平可得反应的化学方程式为：2NH3+3O2=2HNO2+2H2O，根据反应方程式可知，每生成1molHNO2转移电子数目为6mol，则若反应中有0.3mol电子发生转移，生成亚硝酸的质量为=2.35g，故答案为：2NH3+3O2=2HNO2+2H2O；2.35。
28． 磷 第四周期第IIIA族 磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷 GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低 二元弱 ＞OH－＞
【详解】(1)上表中，根据层多径小，同电子层结构核多径小原则，则原子半径最小的是磷元素，Al在周期表中是第三周期第IIIA族，Al和Ga是同族，因此元素周期表中镓的位置是第四周期第IIIA族。磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷；故答案为：磷；第四周期第IIIA族；磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷。
(2)GaAs可以用浓硝酸溶解，生成H3AsO4和Ga(NO3)3。配平反应的化学方程式，并标出电子转移方向和数目：GaAs中As化合价由−3价升高到+5价，升高8个价态，HNO3中N化合价降低到NO2，由+5价降低到+4价，降低1个价态，根据升降守恒得到NO2系数为8，GaAs系数为1，H3AsO4系数为1，Ga(NO3)3系数为1，HNO3系数为11，H2O系数为4，根据O守恒检验，因此得到GaAs+11HNO3 = Ga(NO3)3+8NO2↑+H3AsO4+4H2O，其单线桥法为；故答案为：。
(3)从图中熔点变化分析出GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低；故答案为：GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低。
(4)根据信息，说明亚磷酸(H3PO3)与足量NaOH反应生成Na2HPO3，说明亚磷酸应属于二元弱酸，Na2HPO3溶液显碱性，说明水解大于电离，因此溶液中阴离子浓度由大到小的次序为＞OH－＞；故答案为：二元弱；＞OH－＞。
29． ＜ 氟化铝为离子晶体，氯化铝为分子晶体，离子晶体的熔沸点比分子晶体高 类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层 Al、Si 2NA
【详解】(1)硅为14号元素，故硅原子的结构示意图为；硅和铝为同一周期元素，从左往右半径依次减小，故r(Si) ＜ r(Al)，铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，故铝与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为：，故答案为：；＜；；
(2)由于F的电负性比Cl的大，故氟化铝中存在离子键，而氯化铝中存在的是共价键，它们熔点差异大的原因可能是氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，故答案为：氟化铝为离子晶体，氯化铝为分子晶体，离子晶体的熔沸点比分子晶体高；
(3) 类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层，故类铝的最外层电子排布式为，故答案为：；类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层；
(4) 还原产物是指元素的化合价降低被还原而成的产物，根据上述反应可知，最终还原产物为Al、Si；反应中C的化合价由0价升高为CO中的+2价，故当有1mol C参加反应时，转移的电子数目为：2NA个，故答案为：Al、Si；2NA。
30． 4 离子晶体 r(Na+)
(2) NaNO2属于离子化合物，所以属于离子晶体；组成NaNO2的三种元素，其对应的简单离子分别为，均为10电子结构，由具有相同电子层结构的离子“序小径大”，所以离子半径大小关系为r(Na+)
上海高考化学三年（2020-2022）模拟题分类汇编-136晶体结构与性质（2）
一、单选题
1．（2022·上海·统考一模）下列化学式能真正表示该物质分子组成的是
A．S B．Si C．Al D．Ar
2．（2022·上海·统考一模）有关化学键和晶体的叙述中正确的是
A．分子晶体中，分子间作用力越大分子越稳定 B．金属晶体都是由阴阳离子构成的
C．离子晶体中可能含有共价键 D．原子晶体中只存在非极性键
3．（2022·上海·模拟预测）某晶体中只含有非极性键和极性键，关于该晶体的说法错误的是
A．可能是离子晶体也可能是分子晶体 B．可能是电解质也可能是非电解质
C．可能是有机物也可能是无机物 D．可能是极性分子也可能是非极性分子
4．（2022·上海杨浦·统考一模）单质不可能形成
A．离子晶体 B．原子晶体 C．分子晶体 D．金属晶体
5．（2022·上海·模拟预测）下列物质性质的变化规律与分子间作用力有关的是
A．F2、Cl2、Br2、I2的熔沸点逐渐升高
B．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低
C．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱
D．金刚石的硬度大于硅，其熔沸点也高于硅
6．（2022·上海·统考一模）下列晶体中熔点最低的是
A．干冰 B．NaOH C．金刚石 D．铝
7．（2022·上海闵行·统考一模）2021年5月15日中国火星探测器“祝融号”在一种比空气还轻的气凝胶材料保护下成功着陆火星。有种气凝胶材料主要成分为SiO2，有关其描述错误的是
A．由原子构成 B．含极性键 C．熔点高 D．极性分子
8．（2022·上海·统考一模）一定条件下，CO2气体(X)可以转化为原子晶体CO2(Y)，下列说法错误的是
A．X的电子式为 B．X、Y中均含极性键
C．下图表示的是Y的晶体结构 D．上述转化是化学变化
9．（2022·上海·一模）下面的排序不正确的是
A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4
B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅
C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al
D．晶格能由大到小：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI
10．（2022·上海·模拟预测）下表数据是对应物质的熔点，下列说法错误的是
编号
①
②
③
④
物质
AlF3
AlCl3
BCl3
NCl3
熔点/℃
1291
160
A．BCl3、NCl3分子中各原子最外层都满足8电子稳定结构
B．因为键长B—F
D．已知BCl3为平面正三角形分子，故它是由极性键构成的非极性分子
11．（2022·上海·模拟预测）SiC 和Si 的结构相似，是最有前景的半导体材料之一，下列说法正确的是
A．碳和硅原子最外层电子的轨道表示式完全相同
B．2py是碳原子核外能量最高的电子亚层
C．硅原子核外电子共占用 5 个轨道
D．都属于原子晶体，熔点SiC>Si
12．（2022·上海·模拟预测）某晶体中含有非极性键，关于该晶体的说法正确的是
A．可能有很高的熔沸点 B．不可能是化合物
C．只可能是有机物 D．不可能是离子晶体
13．（2022·上海宝山·统考模拟预测）下列物质所属晶体类型分类正确的是
选项
A
B
C
D
共价晶体
石墨
生石灰
碳化硅
金刚石
分子晶体
冰
固态氨
氯化铯
干冰
离子晶体
氮化铝
食盐
明矾
芒硝
金属晶体
铜
汞
铝
铁
A．A B．B C．C D．D
14．（2022·上海·一模）科学家借助晶体硅提高了阿伏伽德罗常数的精确度。有关晶体硅描述错误的是
A．由原子构成 B．含非极性键
C．含非极性分子 D．熔点高
15．（2022·上海青浦·一模）下列实验事实可以用共价键键能解释的是
A．氯化氢的沸点低于溴化氢 B．金刚石熔点高于晶体硅
C．氦气的化学性质稳定 D．甲烷是正四面体型分子
16．（2022·上海·统考二模）以下命题，违背化学变化规律的是
A．石墨制成金刚石 B．煤加氢变成人造石油
C．水变成汽油 D．干冰转化成原子晶体
17．（2021·上海宝山·统考二模）下列有关化学键和晶体的说法正确的是
A．干冰属于分子晶体，其升华破坏了共价键
B．氯化铵固体属于离子晶体，其加热仅破坏了离子键
C．晶体硅属于共价晶体，其熔化破坏了共价键
D．汞属于分子晶体，其气化破坏了共价键
18．（2021·上海崇明·统考二模）关于晶体的叙述中，正确的是
A．原子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高
B．分子晶体中，分子间的作用力越大，该分子越稳定
C．分子晶体中，共价键的键能越大，熔、沸点越高
D．某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体一定是离子晶体
19．（2021·上海长宁·统考二模）已知熔融状态下能导电。关于晶体的分析错误的是
A．是强电解质 B．存在两种化学键 C．是离子晶体 D．阴阳离子个数比为20∶1
20．（2021·上海闵行·统考二模）能用键能解释，且结论正确的是
A．熔点：金刚石>晶体硅 B．分子稳定性：H2O > HF
C．溶解度：SO2 > CO2 D．状态：常温时Cl2是气态
21．（2021·上海杨浦·统考二模）只由非金属元素组成的化合物，一定不具有的性质是
A．固体导电 B．能溶于水 C．硬度大 D．熔点低
22．（2021·上海松江·统考二模）Na2O2与H2O反应，没有断裂的化学键是
A．离子键 B．金属键 C．非极性键 D．极性键
二、结构与性质
23．（2022·上海青浦·统考一模）非金属元素及其化合物在生活、生产中有着重要的用途
(1)太阳能电池板主要材料为单晶硅或多晶硅。Si的最外层电子排布式为___________，已知3种原子晶体的熔点数据如下表：
金刚石
碳化硅
晶体硅
熔点/℃
＞3550
2600
1415
金刚石熔点比晶体硅熔点高的原因是___________。
(2)CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2，S8受热分解成气态S2，发生反应2S2(g)+CH4(g) CS2(g)+2H2S(g)，CS2分子的空间构型为___________，用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O、NOx等)使尾气中的H2S转化为单质硫，可实现废物利用，保护环境，写出其中一个反应的化学方程式___________。
(3)中国传统的农具、兵器曾大量使用铁，铁器的修复是文物保护的重要课题。铁器表面氧化层的成分有多种，性质如下：
成分
Fe3O4
FeO(OH)
FeOCl
性质
致密
疏松
疏松
在有氧条件下，Fe3O4在含Cl–溶液中会转化为FeOCl，将相关反应的离子方程式补充完整___________，4Fe3O4 +_____O2 +______ +_____H2O_____FeOCl +___________，若4mol Fe3O4完全转化为FeOCl，则转移的电子数目为___________。
(4)化学修复可以使FeOCl转化为Fe3O4致密保护层：用Na2SO3和NaOH混合溶液浸泡锈蚀的铁器，一段时间后取出，再用NaOH溶液反复洗涤。
①FeOCl在NaOH的作用下转变为FeO(OH)，推测溶解度FeOCl___________FeO(OH)(填“＞”或“＜”)。
② Na2SO3的作用是___________。
③ 检验FeOCl转化完全的操作和现象是___________。
24．（2022·上海·一模）铁被誉为“第一金属”，铁及其化合物广泛应用于生活、生产、国防等领域。
(1)基态Fe原子的价层电子的电子排布图为_______；其最外层电子的电子云形状为_______。
(2)三氯化铁常温下为固体，熔点282℃，沸点315℃，在300℃以上易升华。易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。据此判断三氯化铁晶体为_______晶体。
(3)(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O俗称摩尔盐，其阴离子的立体构型名称为_______。写出一种与NH互为等电子体的分子的电子式：_______。
(4)Fe(CO)5)可用作催化剂、汽油抗爆剂等，其分子中键和键的数目之比为_______。CO的沸点高于N2的原因是_______。
(5)据报道，工业上可电解熔融的FeO、Fe2O3冶炼高纯铁。Fe2O3的熔点_______(填“高于”或“低于”)FeO的熔点，理由是_______。
(6)铁晶体有面心立方最密堆积和体心立方堆积两种晶体，这两种晶体铁原子的配位数之比为_______。
(7)某种磁性氮化铁的晶胞结构如图所示，该化合物的化学式为_______。若晶胞底边长为anm，高为cnm，则这种磁性氮化铁的晶体密度为_______g/cm3(用含a、c和NA的式子表示并化到最简)。
25．（2022·上海·模拟预测） SeO2是一种常见的氧化剂，易被还原成。根据X射线衍射分析，SeO2晶体是如下图所示的长链状结构：
键长
a
178
b
160.7
完成下列填空：
(1)与S同属于VIA族，该族元素原子最外层电子的轨道表示式为_______，原子核外占据最高能级的电子云形状为_______形。
(2) SeO2在315℃时升华，蒸气中存在二聚态的SeO2，红外研究表明，二聚态的SeO2结构中存在四元环，写出该二聚态的结构式_______。
(3) SeO2属于_______晶体，其熔点远高于的理由是_______。解释键能的原因_______。
(4) SeO2可将的水溶液氧化成，反应的化学方程式为_______。常温下，在稀溶液中硫酸的电离方式为：；。则在相同浓度与的稀溶液中，的电离程度较大的是_______，两种溶液中电离程度不同的原因是_______。
26．（2022·上海宝山·统考模拟预测）[选修3：物质结构与性质]东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：
(1)镍元素基态原子的电子排布式为______3d能级上的未成对电子数为_______。
(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
氨的沸点______(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_________________
氨是______分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为______。
(3)单质铜及镍都是由______键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1 958 kJ·mol–1、INi＝1 753 kJ·mol－1，ICu>INi的原因是_______________________________。
(4)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。
①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。
三、原理综合题
27．（2022·上海长宁·统考一模）氮元素单质及其化合物在工农业生产中有重要应用。
(1)氮原子最外层电子的轨道表示式为___；氮气分子的电子式为：__；已CS2与CO2分子结构相似，CS2熔点高于CO2，其原因是___。
(2)如图所示，向NaOH固体上滴几滴浓氨水，迅速盖上盖，观察现象。
浓盐酸液滴附近会出现白烟，发生反应的化学方程式为___；浓硫酸液滴上方没有明显现象，一段时间后浓硫酸的液滴中有白色固体，其中所含的正盐作一种化肥俗称：__，长期施用容易造成土壤酸化板结；FeSO4液滴中先出现灰绿色沉淀，一段时间后变成红褐色，发生的反应包括Fe2++2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+2NH和___。
(3)空气吹脱法是目前消除NH3对水体污染的重要方法。在一定条件下，向水体中加入适量NaOH可使NH3的脱除率增大，用平衡移动原理解释其原因：___。
(4)在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的氨能够被氧气氧化生成亚硝酸(HNO2)，反应的化学方程式为___，若反应中有0.3mol电子发生转移，生成亚硝酸的质量为___g(小数点后保留两位有效数字)。
四、填空题
28．（2022·上海·模拟预测）2019年1月3日一吨多重的嫦娥四号探测器首次实现人类飞行器在月球背面的软着陆，它所搭载的“玉兔二号”月球车通过砷化镓太阳能电池提供能量开展工作。下表是As、Ga等元素所在元素周期表中的一部分。回答下列问题：
Al
Si
P
Ga
Ge
As
(1)上表中，原子半径最小的是_________元素(填元素名称)，元素周期表中镓的位置是_________。从原子结构角度解释磷与砷的非金属性强弱：__________________________________。
(2)GaAs可以用浓硝酸溶解，生成H3AsO4和Ga(NO3)3。配平反应的化学方程式，并标出电子转移方向和数目：GaAs+HNO3→Ga(NO3)3+NO2↑+H3AsO4+H2O，_________
(3)GaN、GaAs、GaP都是良好的半导体材料，晶体类型与晶体硅相同，它们的熔点如表。
晶体
GaN
GaAs
GaP
熔点/℃
1700
1238
1480
解释它们熔点变化的原因______________。
(4)亚磷酸(H3PO3)与NaOH反应只能生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐，这两种盐溶液均呈碱性。根据以上信息判断，亚磷酸应属于____________________酸，Na2HPO3溶液中阴离子浓度由大到小的次序为_______。
29．（2021·上海浦东新·统考二模）硅铝合金广泛应用于航空、交通、建筑、汽车等行业。
完成下列填空：
(1)硅原子的结构示意图为___________；比较硅铝的原子半径：r(Si)___________r(Al)(选填：“>”、“＜”或“=”)。硅铝合金中的铝与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为___________。
(2)氟化铝和氯化铝的熔点分别为1040和194，它们熔点差异大的原因可能是___________。
(3)门捷列夫准确预测了铝、硅下一周期的同主族元素(当时并未被发现)的性质，并将他们分别命名为“类铝”和“类硅”。你据此推断类铝的最外层电子排布式为___________，推断的依据是___________。
(4)制备硅铝合金时，在高温真空炉中发生如下反应：
；；
上述反应的最终还原产物为___________；当有1mol C参加反应时，转移的电子数目为___________。
30．（2021·上海闵行·统考二模）NaNO2 是一种白色易溶于水的固体，俗称工业盐，在漂白、电镀等方面应用广泛，完成下列填空：
(1)钠元素核外有____种能量不同的电子；氮元素原子最外层电子的轨道排布式为____。
(2)NaNO2晶体类型是____；组成NaNO2的三种元素，其对应的简单离子半径由小到大的顺序为___。
参考答案：
1．D
【详解】A．单质硫为分子，但硫分子不是由1个S原子构成的，因此不能表示物质分子组成，故A不符合题意；
B．Si是原子晶体，硅是由硅原子构成，不能表示物质分子组成，故B不符合题意；
C．Al是金属晶体，是由金属阳离子和自由电子构成，不能表示物质分子组成，故C不符合题意；
D．Ar是分子晶体，Ar是单原子分子，能表示物质分子组成，故D符合题意。
综上所述，答案为D。
2．C
【详解】A．分子晶体的稳定性与化学键有关，共价键越强，稳定性越大，而分子间作用力只影响物质的熔沸点，故A错误；
B．金属晶体中不含阴离子，由金属阳离子与自由电子构成，故B错误；
C．离子晶体中一定存在离子键，可能存在共价键，如氢氧化钠、过氧化钠中，故C正确；
D．原子晶体中可能存在极性键，也可能存在非极性键，如二氧化硅、碳化硅晶体中，故D错误；
故选：C。
3．A
【详解】A．极性键和非极性键均属于共价键，由题意知该晶体中不含离子键，故不可能是离子晶体，A错误；
B．由题意知，下列物质符合题意，CH3COOH（属于电解质）、CH2=CH2（属于非电解质）、C6H6（属于非电解质）等，B正确；
C．过氧化氢，乙烯，苯等只含非极性键和极性键，H2O2是无机物，C2H4、C6H6是有机物，C正确；
D．H2O2是极性分子，C2H4、C6H6是非极性分子，D正确；
故答案选A。
4．A
【详解】分子、原子都可以构成单质；所有金属单质都可以形成金属晶体；离子晶体是阴阳离子之间通过离子键形成的晶体，故不可能是单质构成的晶体。
故选A。
5．A
【详解】A．F2、Cl2、Br2、I2均为分子晶体，随着相对分子质量增大，分子间作用力增大，故它们的熔沸点逐渐升高与分子间作用力有关，A符合题意；
B．NaF、NaCl、NaBr、NaI均为离子晶体，由于离子半径F-＜Cl-＜Br-＜I-，其离子键的晶格能依次减小，故它们的熔点依次降低与分子间作用力无关，B不合题意；
C．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱与它们的共价键的键能有关，与其分子间作用力无关，C不合题意；
D．金刚石和晶体硅均为共价晶体(原子晶体)，金刚石的硬度大于硅，其熔沸点也高于硅是由于金刚石中的C-C共价键的键能比晶体硅中Si-Si键的键能大，与分子间作用力无关，D不合题意；
故答案为：A。
6．A
【详解】干冰为分子晶体，NaOH为离子晶体，金刚石为共价晶体(原子晶体)，铝为金属晶体，一般来讲分子晶体的熔点要低于其他晶体，且根据常温下，干冰(即CO2)为气体，其余三种物质均为固体，也可知干冰的熔点最低；
故答案为A。
7．D
【详解】SiO2是Si原子和O原子形成的正四面体网状结构，每个Si原子以sp3杂化和4个O原子形成Si—O极性共价键，属于熔点很高的共价晶体，不是极性分子，故答案为：D
8．C
【详解】A．X即CO2的电子式为：，A正确；
B．CO2气体和CO2原子晶体中均存在C-O之间的极性共价键，即X、Y中均含极性键，B正确；
C．由题干图示可知，图中是单个的CO2，故表示的是CO2分子晶体结构，C错误；
D．CO2和原子晶体CO2的结构不同，即有键的断裂和形成，故上述转化是化学变化，D正确；
故答案为：C。
9．C
【详解】A．组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，则晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4，故A正确；
B．原子晶体中，原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越牢固，硬度越大，键长C−C＜C−Si＜Si−Si，则硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故B正确；
C．金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由移动的电子之间的静电作用越强，金属键越强，熔沸点越高，则熔点由高到低：Al＞Mg＞Na，故C错误；
D．离子半径越小、离子键越强，晶格能越大，熔沸点越高，离子半径：r(F-)＜r(Cl-)＜r(Br-)＜r(I-)，则熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，故D正确；
故选C。
10．A
【分析】离子晶体的熔沸点一般较高，分子晶体的熔沸点一般较低，根据晶体的熔沸点数据知，氟化铝属于离子晶体，氯化铝、氯化硼、氯化氮属于分子晶体，据此分析解答。
【详解】A．BCl3中B原子最外层电子数+共价键个数=3+3=6，所以该分子中所有原子没有达到8电子稳定结构，NCl3中N原子最外层电子数+共价键个数=5+3=8，所以该分子中各原子最外层都满足8电子稳定结构，故A错误；
B．键长越长，键越不牢固，键长B—F
D．该分子中B和Cl原子之间形成极性键，BCl3为平面正三角形分子，正负电荷重心重合，为非极性分子，故D正确；
故选A。
11．D
【详解】A．原子状态不同时，如基态碳原子和激发态的硅原子最外层电子的轨道表示式不相同，A错误；
B．2px、2py、2pz三个轨道的能量相同，2p才是碳原子核外能量最高的电子亚层，B错误；
C．硅原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2，s有1个轨道，p有3个轨道，根据电子排布规律可知，其核外电子共占用8个轨道，C错误；
D．SiC 和Si均属于原子晶体，由于原子半径C＜Si，因此键长：C—Si＜Si—Si，则键能：C—Si>Si—Si，因此熔点SiC>Si，D正确；
答案选D。
12．A
【详解】A. 金刚石为原子晶体，晶体中含有非极性共价键C−C键，由于该晶体的原子晶体，原子之间通过共价键结合，断裂需要吸收很高的能量，因此该物质的熔沸点很高，所以可能有很高的熔沸点，故A正确；
B. 同种元素的原子形成的共价键是非极性共价键，不同种元素的原子形成的共价键是极性共价键， H2O2等含有非极性键，属于化合物，故B错误；
C. 离子化合物中一定含有离子键，也可能含有非极性共价键，如Na2O2，故C错误；
D. 离子化合物中一定含有离子键，也可能含有非极性共价键，如Na2O2，因此含有非极性键的化合物可能是离子晶体，故D错误；
故选：A。
13．D
【详解】A．氮化铝常用作砂轮及耐高温的材料，熔融时不导电为共价化合物，熔点高、硬度大，为共价晶体，另外石墨属于混合型晶体，故A错误；
B．生石灰为CaO，为离子晶体，故B错误；
C．氯化铯为活泼金属的氯化物，为离子晶体，故C错误；
D．金刚石为共价晶体，干冰为二氧化碳，属于分子晶体，芒硝为硫酸钠，属于离子晶体，铁为金属单质，为金属晶体，故D正确；
答案选D。
14．C
【详解】A.晶体硅是原子晶体，由原子构成，故A正确；
B.硅原子与硅原子间以非极性共价键连接，故B正确；
C.由于晶体硅是原子晶体，所以不含有分子，故C错误；
D.原子晶体的特点是熔点高，故D正确；
故选C。
15．B
【详解】A.不形成氢键的，结构和组成相似的，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点就越高，故A错误；
B.金刚石和晶体硅都是原子晶体，熔沸点高低与共价键强弱有关系，故B正确；
C.稀有气体原子的电子排布为稳定结构，不容易得失电子，所以化学性质稳定，故C错误；
D.sp3杂化使甲烷分子各键能键长趋于相等，故而成为正四面体结构，故D错误；
故选B。
16．C
【详解】化学反应的实质是旧化学键的断裂与新化学键的形成，化学反应中，元素的种类不会发生改变；水中没有碳元素，不可能转化为碳原子为C5～C11的烃的汽油，故选C。
17．C
【详解】A．干冰是固态的二氧化碳，由二氧化碳分子构成，属于分子晶体，升华时破坏分子间作用力，A错误；
B．氯化铵固体是由氯离子和铵根离子通过离子键结合而成的离子晶体，加热氯化铵破坏了氯离子和铵根离子之间的离子键，同时加热氯化铵分解为氨气和HCl，破坏了H和N之间的共价键，B错误；
C．晶体硅是由Si原子之间通过共价键结合而成的共价晶体，晶体硅熔化破坏了Si-Si共价键，C正确；
D．汞是常温下呈液态的金属，是由金属离子和自由电子通过金属键结合而成的金属晶体，其气化破坏了金属键，D错误；
答案选C。
18．A
【详解】A． 原子晶体中，熔化要破坏共价键，共价键的键能越大，熔、沸点越高，故A正确；
B． 分子晶体中，分子间的作用力越大，熔沸点越高，分子的稳定性由分子内共价键强弱来决定，故B错误；
C． 分子晶体中，分子间的作用力越大，熔、沸点越高，共价键的键能越大，分子越稳定，故C错误；
D． 某晶体溶于水后，可电离出自由移动的离子，该晶体可能是离子晶体，也可能是分子晶体，故D错误；
故选A。
19．D
【详解】A．K3C60 熔融状态下能导电，所以是电解质，并且是盐，是强电解质，故A正确；
B．是离子化合物，存在离子键，阴离子中存在共价键，故B正确；
C．该物质熔融状态下能导电，说明是电解质且含有离子键，所以属于离子晶体，故C正确；
D．K3C60=3K++ C603-，阴阳离子个数比是1:3，故D错误；
答案选D。
20．A
【详解】A．原子晶体中原子形成的共价键越强，晶体的熔点越高，金刚石和晶体硅都是原子晶体，碳碳键的键长小于硅硅键、键能大于硅硅键，则金刚石中的碳碳键强于晶体硅中的硅硅键，熔点高于晶体硅，能用键能解释，故A正确；
B．元素的非金属性越强，氢化物的稳定性越强，氟元素的非金属性强于氧元素，则氟化氢的稳定性强于水，不能用键能解释，故B错误；
C．二氧化硫和水是极性分子，二氧化碳是非极性分子，由相似相溶原理可知，二氧化硫在水中的溶解度大于二氧化碳，不能用键能解释，故C错误；
D．氯气形成的晶体是分子晶体，分子间的作用力很小，则氯气的沸点低，常温时是气体，不能用键能解释，故D错误；
故选A。
21．A
【分析】只由非金属元素组成的化合物，可能是铵盐属于离子晶体，可能是分子晶体，也可能是原子晶体如二氧化硅等。根据晶体具有的性质进行判断。
【详解】A．固体能导电是金属晶体或者混合型晶体，故A不正确；
B．如果是铵盐，则能溶于水，B有可能，不符合题意；
C．如果是原子晶体，则硬度大，C有可能，不符合题意；
D．如果是分子晶体，熔点高，D有可能，不符合题意；
故选答案A。
【点睛】利用非金属元素形成的常见物质类别进行判断。或者根据非金属元素之间可以形成的化学键判断物质的类别。
22．B
【详解】Na2O2与H2O反应生成氢氧化钠和氧气，过氧化钠断裂的化学键是离子键和非极性键，水中断裂的化学键是极性键，二者均没有金属键，所以没有断裂的化学键是金属键。
答案选B。
23．(1) 3s 23p 2 原子半径C＜Si或键长C-C＜Si-Si或键能C-C＞Si-Si
(2) 直线型 H2S+O2=S+H2O、H2S+Cl2=S+2HCl、2H2S+SO2=3S+2H2O、H2S+Br2=S+2HBr合理即可
(3) 4Fe3O4 +O2 +12Cl-+6H2O=12FeOCl+12OH- 4NA
(4) ＞ Na2SO3作还原剂，将FeOCl还原为 Fe3O4 取最后一次的洗涤液于试管中，加入HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，无白色沉淀产生，证明FeOCl转化完全
【解析】(1)
硅原子核外有14个电子，根据核外电子排布规律知，每个电子层上最多排2n2个电子，但最外层不大于8个电子，s能级上最多排2个电子，p能级上最多排6个电子，所以硅原子的最外层电子排布式为3s 23p 2；对于原子晶体而言，决定晶体熔点和硬度的因素是共价键的强弱，原子半径小，共价键键能越大，熔点越高，原子半径C＜Si，因此键长C-C＜Si-Si，则键能C-C＞Si-Si。所以金刚石熔点更高。
(2)
H2S转化为单质硫：①和氧气:H2S+O2=S+H2O；②和氯气:H2S+Cl2=S+2HCl；③和二氧化硫:2H2S+SO2=3S+2H2O；④和溴水:H2S+Br2=S+2HBr；CS2分子中C原子的价层电子对个数=，为直线型。
(3)
②反应中O2中O元素的化合价降低4，Fe3O4中3个Fe的化合价共升高1根据化合价升降守恒可知，Fe3O4的计量数为4，O2的计量数为1反应的离子方程式：4Fe3O4 +O2 +12Cl-+6H2O=12FeOCl+12OH-；若4mol Fe3O4完全转化为FeOCl，1molO2中2mol O元素的化合价降低，则转移的电子数目为4NA。
(4)
①化学反应有从溶解度小的物质转化为溶解度更小的趋势，由于不溶物FeOCI→FeO(OH)，所以FeOCl的溶解度大于FeO(OH)；②Na2SO3还原FeOCl生成Fe3O4，反应为: SO+6FeOCl+3H2O=SO+2Fe3O4+6H++6Cl-，Na2SO3作还原剂，将FeOCl还原为 Fe3O4；
③检验FeOCl转化完全需检验Cl-，操作和现象是：取最后一次的洗涤液于试管中，加入HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，无白色沉淀产生，证明FeOCl转化完全。
24． 球形 分子 正四面体 1：1 二者相对分子质量相同，CO为极性分子，N2为非极性分子，CO的分子间作用力大于N2的 高于 FeO、Fe2O3都是离子晶体，Fe3+的半径较小且电荷数较大，Fe2O3的晶格能大于FeO 3：2 Fe3N
【详解】(1)Fe元素为26号元素，其基态Fe原子的价层电子的电子排布图为 ，因该原子最外层为4s能级，则其最外层电子云形状为球形；
(2)三氯化铁，其熔点：282℃，沸点315℃，在300℃以上升华，三氯化铁的晶体熔沸点低，易溶于水，也易溶于乙醚、丙酮等有机溶剂，符合分子晶体的特征，故为三氯化铁分子晶体；
(3)SO中S原子孤电子对数=(6+2-2×4)/2=0，价层电子对数为4，其阴离子的VSEPR模型名称为正四面体；与NH互为等电子体的分子为CH4等，电子式为：；
(4)Fe(CO)5中Fe与5个CO分子形成5个配位键，属于σ键，CO与氮气分子互为等电子体，CO结构式为C≡O，CO分子中含有1个σ键、2个π键，Fe(CO)5分子含有10个σ键、10个π键，含有的σ键、π键数目之比为1：1；CO、N2的相对分子质量相同，CO为极性分子，N2为非极性分子，CO的分子间作用力大于N2的，故CO的沸点高于N2的；
(5)电荷越高，晶格能越大，熔点越高，Fe3+电荷数大于Fe 2+，Fe2O3的晶格能高于FeO，所以Fe2O3的熔点高于FeO；
(6)面心立方晶胞配位数为12，体心立方晶胞配位数为8，配位数之比为3：2；
(7) N原子处于晶胞内部，Fe原子位于结构单元的内部、顶点、面心，晶胞中有2个N原子，Fe原子数目=3+2×1/2+12×1/6=6，Fe、N原子数目之比为3：1，故该晶体化学式为 Fe3N，底面为正六边形，边长为a nm，高为c nm，晶胞体积V=3×(a×10-7 cm×a×10-7 cm×sin60°)×c×10-7 cm=×a2×c×10-21 cm3，晶胞中原子总质量为m= ，故晶体密度=m/V= g/cm3。
25． 哑铃或纺锤体 分子 SeO2和SO2均为分子晶体，SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大 a键为Se-O单键，b键为Se=O双键，双键的键能大于单键的键能 SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se 的稀溶液 H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离
【详解】(1)与S同属于VIA族，该族元素原子最外层电子上有6个电子，故最外层电子的轨道表示式为，原子核外占据最高能级为4p能级，故其电子云形状为哑铃或纺锤体形，故答案为：；哑铃或纺锤体；
(2)SeO2在315℃时升华，蒸气中存在二聚态的SeO2，红外研究表明，二聚态的SeO2结构中存在四元环，根据题干图示信息可知，该二聚态的结构式为，故答案为：；
(3)根据(2)中信息可知，SeO2易升华，由此推测，SeO2属于分子晶体，由于SeO2和SO2均为分子晶体，但由于SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大，其熔点远高于，由于SeO2分子中存在Se=O双键和Se-O单键,双键的键能大于单键的，故答案为：分子；SeO2和SO2均为分子晶体，SeO2的相对分子质量比SO2的大，故SeO2的分子间作用力比SO2的大；a键为Se-O单键，b键为Se=O双键，双键的键能大于单键的键能；
(4) SeO2可将的水溶液氧化成H2SO4，根据氧化还原反应的规律，化合价有升必有降，故SeO2被还原为Se，故反应的化学方程式为SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se，常温下，在稀溶液中硫酸的电离方式为：；。则在相同浓度与的稀溶液中，由于H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离，故的电离程度较大的是的稀溶液，故答案为：SeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Se；的稀溶液；H2SO4溶液中一级电离产生的H+，抑制了的电离。
26． 1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2) 2 高于 氨气分子间可形成氢键 极性 sp3 金属 铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子 3∶1
【详解】（1）镍是28号元素，位于第四周期，第Ⅷ族，根据核外电子排布规则，其基态原子的电子排布式为1s22s2 2p63s23p63d84s2，3d能级有5个轨道，这5个轨道先占满5个自旋方向相同的电子，再分别占据三个轨道，电子自旋方向相反，所以未成对的电子数为2；故答案为1s22s22p63s23p63d84s2(或[Ar]3d84s2)、2；
（2）氨气分子间存在氢键，分子间作用力强，所以氨的沸点高于膦（PH3）；根据价层电子对互斥理论，氨气中心原子N的σ键电子对数等于3，孤电子对数（5-3）÷2=1，则中心原子N是sp3杂化，分子成三角锥形，正负电荷重心不重叠，氨气是极性分子；故答案为高于、氨气分子间可形成氢键、极性、sp3；
（3）铜和镍属于金属，所以单质铜及镍都是由金属键形成的晶体；铜和镍分别失去一个电子后若再失去电子，铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子，所以ICu＞INi；故答案为金属；铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子；
（4）①根据均摊法计算，晶胞中铜原子个数为6×1/2=3，镍原子的个数为8×1/8=1，则铜和镍的数量比为3:1；故答案为3:1。
【点睛】本题考查核外电子排布，轨道杂化类型的判断，分子构型，物质熔沸点的判断，化学键类型，晶胞的计算等知识，保持了往年知识点比较分散的特点，立足课本进行适当拓展，但整体难度不大。晶胞中原子的数目往往采用均摊法：①位于晶胞顶点的原子为8个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/8；②位于晶胞面心的原子为2个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/2；③位于晶胞棱心的原子为4个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1/4；④位于晶胞体心的原子为1个晶胞共用，对一个晶胞的贡献为1。
27．(1) CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2
(2) NH3+HCl=NH4Cl 硫铵 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
(3)由于NH3溶于水中存在NH3+H2ONH3·H2O+OH-，加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动
(4) 2NH3+3O2=2HNO2+2H2O 2.35
【解析】(1)
已知N是7号元素，故氮原子最外层电子的轨道表示式为，N原子最外层上有5个电子，其中未成对电子数为3，故氮气分子的电子式为：，由于CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2，导致CS2熔点高于CO2，故答案为：；；CS2与CO2均为分子晶体，且分子结构相似，CS2的相对分子质量大于CO2，故CS2中的分子间作用力大于CO2；
(2)
向NaOH固体上滴几滴浓氨水，由于NaOH具有吸水性和电离出OH-抑制氨水的电离，故能产生NH3，浓盐酸液滴附近会出现白烟是由于NH3与HCl产生的NH4Cl白色固体小颗粒，发生反应的化学方程式为NH3+HCl=NH4Cl，浓硫酸液滴上方没有明显现象，一段时间后浓硫酸的液滴中有白色固体即NH3和H2SO4反应生成的硫酸铵或硫酸氢铵固体，其中所含的正盐即硫酸铵作一种化肥，其俗称为：硫铵，长期施用容易造成土壤酸化板结；FeSO4液滴中先出现灰绿色沉淀，一段时间后变成红褐色，是由于Fe(OH)2在空气中极易被氧化，转化为Fe(OH)3，故发生的反应包括Fe2++2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+2NH和4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3，故答案为：NH3+HCl=NH4Cl；硫铵；4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3；
(3)
由于NH3+H2ONH3·H2O+OH-，在一定条件下，向水体中加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动，则可使NH3的脱除率增大，故答案为：由于NH3溶于水中存在NH3+H2ONH3·H2O+OH-，加入适量NaOH，溶液中的OH-浓度增大，使得上述平衡逆向移动；
(4)
在微生物作用下，蛋白质在水中分解产生的氨能够被氧气氧化生成亚硝酸(HNO2)，根据氧化还原反应配平可得反应的化学方程式为：2NH3+3O2=2HNO2+2H2O，根据反应方程式可知，每生成1molHNO2转移电子数目为6mol，则若反应中有0.3mol电子发生转移，生成亚硝酸的质量为=2.35g，故答案为：2NH3+3O2=2HNO2+2H2O；2.35。
28． 磷 第四周期第IIIA族 磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷 GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低 二元弱 ＞OH－＞
【详解】(1)上表中，根据层多径小，同电子层结构核多径小原则，则原子半径最小的是磷元素，Al在周期表中是第三周期第IIIA族，Al和Ga是同族，因此元素周期表中镓的位置是第四周期第IIIA族。磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷；故答案为：磷；第四周期第IIIA族；磷原子和砷原子的最外层电子数相同，但磷原子比砷原子少一层电子，原子半径小，得电子能力强，所以磷的非金属性强于砷。
(2)GaAs可以用浓硝酸溶解，生成H3AsO4和Ga(NO3)3。配平反应的化学方程式，并标出电子转移方向和数目：GaAs中As化合价由−3价升高到+5价，升高8个价态，HNO3中N化合价降低到NO2，由+5价降低到+4价，降低1个价态，根据升降守恒得到NO2系数为8，GaAs系数为1，H3AsO4系数为1，Ga(NO3)3系数为1，HNO3系数为11，H2O系数为4，根据O守恒检验，因此得到GaAs+11HNO3 = Ga(NO3)3+8NO2↑+H3AsO4+4H2O，其单线桥法为；故答案为：。
(3)从图中熔点变化分析出GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低；故答案为：GaN、GaP、GaAs都是原子晶体，原子半径N＜P＜As，键长Ga−N＜Ga−P＜Ga−As，键能Ga−N＞Ga−P＞Ga−As，故GaN、GaP、GaAs的熔点依次降低。
(4)根据信息，说明亚磷酸(H3PO3)与足量NaOH反应生成Na2HPO3，说明亚磷酸应属于二元弱酸，Na2HPO3溶液显碱性，说明水解大于电离，因此溶液中阴离子浓度由大到小的次序为＞OH－＞；故答案为：二元弱；＞OH－＞。
29． ＜ 氟化铝为离子晶体，氯化铝为分子晶体，离子晶体的熔沸点比分子晶体高 类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层 Al、Si 2NA
【详解】(1)硅为14号元素，故硅原子的结构示意图为；硅和铝为同一周期元素，从左往右半径依次减小，故r(Si) ＜ r(Al)，铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气，故铝与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为：，故答案为：；＜；；
(2)由于F的电负性比Cl的大，故氟化铝中存在离子键，而氯化铝中存在的是共价键，它们熔点差异大的原因可能是氟化铝是离子晶体，氯化铝是分子晶体，故答案为：氟化铝为离子晶体，氯化铝为分子晶体，离子晶体的熔沸点比分子晶体高；
(3) 类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层，故类铝的最外层电子排布式为，故答案为：；类铝与铝同主族，故最外层为3个电子，在铝下一周期，故为第四周期，电子层数为4层；
(4) 还原产物是指元素的化合价降低被还原而成的产物，根据上述反应可知，最终还原产物为Al、Si；反应中C的化合价由0价升高为CO中的+2价，故当有1mol C参加反应时，转移的电子数目为：2NA个，故答案为：Al、Si；2NA。
30． 4 离子晶体 r(Na+)
(2) NaNO2属于离子化合物，所以属于离子晶体；组成NaNO2的三种元素，其对应的简单离子分别为，均为10电子结构，由具有相同电子层结构的离子“序小径大”，所以离子半径大小关系为r(Na+)
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