浙江省稽阳联谊学校2022-2023学年高三化学下学期4月联考试题（Word版附答案）

这是一份浙江省稽阳联谊学校2022-2023学年高三化学下学期4月联考试题（Word版附答案），共24页。试卷主要包含了下列说法正确的是，下列离子方程式书写正确的是，下列说法不正确的是等内容，欢迎下载使用。

2023年4月稽阳联谊学校高三联考
化学选考试题卷
可能用到的相对原子质量：O 16 Mg 24 S 32 K 39 Fe 56 Ag 108 I 127 Ba 137 Pt 195 Au 197
本试卷分选择题和非选择题两部分，共8页，满分100分，考试时间90分钟。考试须知：
1．答题前，请务必将自己的姓名、准考证号用黑色字迹的签字笔或钢笔分别填写在试卷纸和答题纸上。
2．答题时，请按照答题纸上“注意事项”的要求，在答题纸相应的位置上规范作答，在本试卷上的作答一律无效。选择题的答案须用2B铅笔将答题纸上对应题目的答案标号涂黑，如要改动，须将原填涂处用橡皮擦净。
3．非选择题的答案必须使用黑色字迹的签字笔或钢笔写在答题纸上相应区域内，作图时可先使用2B铅笔，确定后必须使用黑色字迹的签字笔或钢笔描黑，答案写在本试题卷上无效。
第I卷
一、选择题（本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分）
1．下列物质中不属于配合物的是
A． B． C． D．
2．是一种新型的自来水消毒剂，下列说法不正确的是
A．属于非电解质 B．具有强氧化性 C．为直线形分子 D．电负性：
3．下列化学用语表示正确的是
A．乙醚的结构简式： B．基态C原子价电子排布图：
C．的VSEPR模型： D．KC1形成过程：
4．物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是
A．NaClO溶液有强氧化性，可用作漂白液
B．硅的导电性介于导体和绝缘体之间，可用于制造光导纤维
C．浓硫酸有吸水性，在实验室中常用作干燥剂
D．明矾溶于水形成胶体，可用于净水
5．下列说法正确的是
A．电解饱和食盐水可以得到Na和 B．加热七水硫酸镁制取
C．工业上利用铝热反应炼铁 D．常温下铜与浓硫酸反应制备
6．在高温高压的水溶液中，与发生反应，下列说法正确的是
A．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：3
B．每生成4.48L ，转移电子数为
C．反应中若有19.7g Au元素被还原，则生成0.05mol
D．若将此反应设计成原电池，则在正极发生反应
7．下列离子方程式书写正确的是
A．硝酸钡溶液中通入少量：
B．用过量的碳酸钠溶液吸收氯气：
C．氯乙酸乙酯在足量NaOH溶液中加热：
D．铝片投入过量的NaOH溶液中发生反应：
8．下列说法不正确的是
A．甘油醛是最简单的醛糖，存在对映异构体
B．蛋白质溶液中加入少量的硫酸铵溶液产生白色沉淀，加水后溶解
C．核酸是由核苷酸单体缩聚形成的生物大分子，其单体水解得到核苷和磷酸
D．在酸催化下，等物质的量的苯酚和甲醛反应得到线型结构酚醛树脂
9．某消炎药主要成分的结构如图所示，下列说法正确的是

A．分子中存在6种官能团
B．1mol该物质与足量NaOH反应，最多可消耗3mol NaOH
C．1mol该物质与足量反应，最多可消耗7mol
D．分子中所有原子可能共平面
10．前四周期元素V、W、X、Y、Z原子序数依次增大，V的基态原子有2个未成对电子，X的族序数为周期数的3倍，X、Y、Z均不在同一周期，三者的最外层电子数之和为10，Z的价电子数是Y的3倍。下列说法不正确的是
A．第一电离能：
B．Y与V形成的化合物中可能含非极性共价键
C．氢化物的稳定性：
D．Y和Z两者对应的最高价氧化物的水化物可能会发生反应
11．镁锂双盐电池是结合镁离子电池和锂离子电池而设计的新型二次离子电池。其工作原理如图所示，已知放电时，b极转化关系为：下列说法不正确的是

A．充电或放电时，a极电势均高于b极
B．放电过程中电子经导线由a极向b极移动
C．充电时阳极的电极反应式为
D．该电池工作时，若通过电路转移电子的物质的量为0.2mol，则负极质量变化2.4g
12．下列说法正确的是
A．图A中，18-冠-6中O原子电负性大，带负电荷，通过离子键与作用，体现了超分子“分子识别”的特征
B．图B物质相较摩尔质量更大，具更高的熔沸点
C．图B中，1mol该物质含有20mol σ键
D．图C中，表示硅氧四面体，则该硅酸盐结构的通式为
13．常温下，在含有0.10 的溶液中，所有含磷元素的微粒pc随pOH的变化关系如图所示。已知，，下列有关说法中正确的是

A．曲线①代表
B．溶液显碱性的原因是的水解程度大于电离
C．的
D．c点对应的溶液中：
14．一定条件下，2，3-二甲基-1，3-丁二烯与溴单质发生液相加成反应（1，2-加成和1，4-加成同时存在），已知体系中两种产物可通过中间产物互相转化，反应历程及能量变化如图所示：

下列说法正确的是
A．比稳定，因此任意条件下主产物均为
B．由小于可知，升温有利于
C．
D．由反应历程及能量变化图可知，该加成反应为放热反应
15．天然水体中的与空气中的保持平衡。某地溶洞水体中（X为、、或）与pH的线性关系如图所示。下列说法不正确的是

A．直线①代表，直线③代表
B．图中
C．
D．若空气中的浓度增加，则水体中的浓度减小
16．探究铜及其化合物的性质，下列实验方案设计、现象和结论都正确的是

实验方案
现象
结论
A
铁片与铜片用导线相连，放入盛有浓硝酸的烧杯中
铜片不断溶解，而铁片表面无明显变化
该情况下，铜单质的还原性强于铁单质
B
向铜丝与浓硫酸反应后的溶液中加蒸馏水稀释
溶液变为蓝色
该反应的产物中有产生
C
在试管中加入2mL 10% NaOH溶液，再加入5滴5% 溶液，振荡后加入0.5mL乙醛溶液，加热
有砖红色沉淀产生
乙醛能将新制氢氧化铜悬浊液还原为
D
向10mL 0.1mol/L 溶液中滴入2mL 0.1mol/L 溶液，再加入2mL 0.1mol/L 溶液
开始有白色沉淀产生，后产生黑色沉淀
Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS）
第Ⅱ卷
二、非选择题（本小题共5小题，共52分）
17．（10分）
铂及其配合物在生活中有重要应用。
（1）顺铂有抗癌作用。机理：在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的与DNA结合，破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖。如：

①基态Cu原子价层电子排布式为 。
②鸟嘌呤与反应的产物中包含的化学键 。
A．氢键 B．离子键 C．共价键 D．配位键
③在，配体与铂（Ⅱ）的结合能力： （填“＞”或“＜”）。
（2）顺铂和反铂互为同分异构体，两者的结构和性质如下。

顺铂
反铂
空间结构


25℃时溶解度/g
0.2577
0.0366
①推测的结构是 （填“平面四边形”或“四面体形”）。
②顺铂在水中的溶解度大于反铂的原因是 。
（3）铂晶胞为立方体，边长为a pm，结构如图：

下列说法正确的是 。
A．该晶胞中含有的铂原子数目为4
B．该晶体中，每个铂原子周围与它最近且等距离的铂原子有8个
C．该晶体的密度为
D．该晶体中铂原子之间的最近距离为pm
18．（10分）
物质A由4种元素组成，按如下流程进行实验。

已知：
①每一步反应均完全 ②溶液D仅含一种溶质 ③沉淀E不溶于酸 ④溶于
请回答：
（1）物质A的组成元素为 （元素符号），其化学式为 。
（2）写出A与双氧水反应的化学方程式 。
（3）写出F至G的离子方程式 。
（4）设计实验检验溶液D中的主要离子 。
19．（10分）
氢能作为清洁能源，对实现“碳达峰”和“碳中和”双碳目标具有广泛应用前景。甲烷水蒸气催化重整制备氢气也是工业上常用的制氢工艺。发生如下反应：
①
②
请回答：
（1）反应①自发进行的条件是 。
A．高温 B．高压 C．低温 D．低压
（2）研究表明，上述反应②在催化下进行，反应历程如下：
第1步：（慢）
第2步：（快）
① kJ/mol
②请在图甲中画出CO和（g）在催化下反应历程的能量变化图。

（3）恒压条件下，将（g）和（g）按照体积比1：3通入反应器中。平衡时各组分的物质的量分数与温度的关系如图乙所示。

①的含量在700℃左右出现最小值的原因为 。
②下列说法不正确的是 。
A．某温度下，当气体密度不再变化时反应达到平衡状态
B．其他条件不变，温度升高，反应①增大，减小
C．其他条件不变，使用更高效的催化剂，可以提高原料的平衡转化率
D．其他条件不变，加入稀有气体，重新达到平衡时的物质的量增加
（4）500℃、恒压（）条件下，1mol 和1mol （g）反应达平衡时，的转化率为0.5，的物质的量为0.25mol，则反应②的平衡常数 （用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。
20．（10分）
黄血盐[]常用于制造颜料、印染氧化助剂、油漆、油墨等，一种以生产电石的副产物（主要成分氰化钙）为原料制备黄血盐的流程如下：

已知：
①黄血盐溶于水，不溶于乙醇和乙醚等。
②制备过程中涉及的部分反应如下：

③每一步骤均包含试剂和操作，如步骤Ⅰ包括80°C热水、过滤、洗涤。请回答下列问题：
（1）下列有关说法不正确的是 。
A．步骤Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中洗涤目的相同，均为洗去杂质，提高纯度
B．步骤Ⅰ，使用80℃热水的目的只是为了加快溶解速率
C．步骤Ⅱ，过滤得到的滤渣的主要成分是
D．步骤Ⅲ，可以用固体代替KCl
（2）步骤Ⅳ，试剂X的最佳选择是 。（填化学式）
（3）步骤Ⅳ，重结晶前，为了得到杂质较少的粗产品，从下列选项中选出合理的操作（操作不能重复使用）并排序：加入试剂X→加热煮沸→（ ）→（ ）→（ ）→（ ）→（ ）→干燥→粗产品。
a．抽滤
b．趁热过滤
c．冷却至室温
d．蒸发至溶液出现晶膜，停止加热
e．蒸发至溶液中出现大量晶体，停止加热
f．乙醇洗涤
g．蒸馏水洗涤
（4）黄血盐的化学式可通过下列实验测定：
步骤1：准确称取m g黄血盐样品加入水中充分溶解，将所得溶液转移至容量瓶并配制成100.00mL溶液A。
步骤2：量取25.00mL溶液A，用2.000酸性溶液滴定，达到滴定终点时，共消耗溶液30.50mL。该实验中所发生的反应如下（未配平）：

步骤3：向“步骤2”所得溶液中加入锰离子交换树脂，将完全吸附后再滴加足量NaOH溶液，过滤、洗涤、灼烧，最终得红色固体0.4g。
①步骤1中配制溶液A所需的玻璃仪器除100mL容量瓶、玻璃棒、烧杯、量筒外还需用到 。
②通过计算确定样品中的物质的量 。
③下列操作会使测定结果中y值偏小的是 （填字母）。
A．步骤1过程中黄血盐所含亚铁在空气中部分氧化
B．步骤1定容时俯视刻度线
C．步骤2滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶的内壁
D．步骤2滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后尖嘴部分无气泡
21．（12分）
某研究小组按下列路线合成高效驱虫药三氯苯达唑。

已知：
请回答：
（1）化合物E的无氧官能团名称是 。
（2）化合物B的结构简式是 。
（3）下列说法正确的是 。
A．化合物A的名称是1，3，4-三氯苯
B．化合物D遇溶液显紫色
C．F→G中加入KOH，有助于提高化合物G的产率
D．三氯苯达唑的分子式为
（4）G→H经加成和消去两步反应，写出发生消去反应的化学方程式是 。
（5）设计以甲烷为原料合成的路线（用流程图表示，无机试剂任选） 。
（6）写出3种同时符合下列条件的化合物C的同分异构体的结构简式 。
①分子中除苯环外无其他环；
②谱和IR谱检测表明，分子中共有2种不同化学环境的氢原子，无氧氧键，有氮氯键。
2023年4月稽阳联考化学（选考）参考答案及评分标准
一、选择题（本大题共16小题，每小题3分，共48分。每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，不选、多选、错选均不得分）
1-5 BCCBB 6-10 CDBCC 11-15 ADCCD 16 C
二、非选择题（本小题共5小题，共52分）
17．（10分）
（1）①3d104s1 ②BCD（共2分，选对2个给1分，全部选对给2分，错选不给分） ③＜
（2）①平面四边形 ②顺铂为极性分子，而反铂是非极性分子，水是极性溶剂，根据相似相溶原理，极性大的顺铂在水中溶解度更大（相似相溶1分，分子极性判断1分）
（3）ACD（选对1个不给分，选对两个给2分，全对得3分，错选不得分）
18．（10分）
（1）K、S、I、O（2分，写出3个给1分） KI（SO2）4或KIS4O8
（2）2KI（SO2）4＋9H2O2＝I2＋K2SO4＋7H2SO4＋2H2O或2KI（SO2）4＋9H2O2＝I2＋2KHSO4＋6H2SO4＋2H2O
（3）SO32－＋I3－＋H2O＝3I－＋2H＋＋SO42－
（4）取少量溶液进行焰色试验，透过蓝色钴玻璃若看到紫色则含有K＋；另取少量溶液先加盐酸无沉淀，再加BaCl2溶液有白色沉淀则含有SO42－。（其它合理答案也可）
19．（10分）
（1）A
（2）①－23.4 ②
（无需标明物质，需要体现总反应为放热反应，第一步反应、第二步反应均为放热反应，第一步反应的活化能比第二步反应的活化能大）
（3）①温度低于700℃，反应①△H1＞0，随温度升高，反应向正向进行的程度增大，H2O的物质的量分数逐渐减小；温度高于700℃，反应②△H2＜0，随温度升高，平衡左移，H2O的物质的量分数增大；综合导致H2O的含量在700℃左右出最低值。（其他合理说法均正确）。 ②BC
（4）7
20．（10分）
（1）ABD（共2分，选对2个给1分，全部选对给2分，错选不给分）
（2）K2CO3
（3）bdcaf
（4）①胶头滴管 ②0.08mol ③A
21．（12分）
（1）氨基、碳氯键（或氯原子）
（2）
（3）BC
（4）
（5）
（6）
（写出3种合理答案即可，3分）
答案解析
1．答案：B
解析：
A．Al（OH）4－中四个羟基与Al3＋间存在配位键，形成配合物。
B．不是配合物。
C．Ag（NH3）2＋中两个NH3分子与Ag＋形成配位键，是配合物
D．CuSO4•5H2O以Cu（H2O）4SO4•H2O形式存在，四个水分子与铜离子以配位键结合，形成配合物。
2．答案：C
解析：
A．ClO2是非金属氧化物，属于非电解质。
B．ClO2中氯原子为＋4价，易得电子，具有强氧化性。
C．ClO2为V形分子，故错误。
D．氧原子电负性大于氯，正确。
3．[解析]A乙醚的结构简式：C2H5OC2H5，B中排布非基态，C正确，D中KCl为离子化合物，有电子的得失箭头及后面要写成离子形式电子式。
4．[解析]B中硅不用于制光纤，制光纤为二氧化硅，其余正确。
5．[解析]A中电解饱和食盐水得到NaOH和Cl2，B不水解，正确。C中炼铁用CO与铁的氧化物，D常温不可以，需要加热。
6．答案：C
解析：
A．该反应中，产物Fe3O4中有一个铁为＋2价，故氧化剂AuS－与还原剂Fe2＋物质的量之比为1:1，A错误；
B．无标准状况的条件，故无法计算。
C．被还原的19.7gAu为0.1mol，则对应产生的Fe3O4为0.05mol，正确。
D．Fe2＋在反应中失电子，发生氧化反应，原电池反应中正极为得电子发生还原反应的一极，故D错误。
7．答案：D
解析：
A．此反应中，氧化剂和还原剂得失电子不守恒，故错误，正确的写法为：3Ba2＋＋2NO3－＋3SO2＋2H2O＝3BaSO4↓＋2NO＋4H＋
B．碳酸钠过量时，产物为HCO3－，正确写法为：2CO32－＋Cl2＋H2O＝2HCO3－＋HClO－＋Cl－
C．氯原子也会水解，应写为ClCH2COOC2H5＋2OH－HOCH2COO－＋C2H5OH，故C错误。
D．铝能与氢氧化钠溶液反应，D正确。
8．答案：B
解析：
A．糖类定义是多羟基的醛或者酮，以及能水解生成它们的物质，因此甘油醛是最简单的醛糖，且含一个手性碳，所以存在对映异构体。
B．蛋白质溶液中加入少量的硫酸铵溶液反而会促进蛋白质的溶解。
C．形成大分子核酸的单体是核苷酸，核苷酸水解得到核苷和磷酸。
D．催化剂和单体的比例影响酚醛树脂的结构。
9．答案：C
解析：
A．分子中含有醚键、羧基、酰胺基、碳氯键五种官能团。
B．1mol羧基、酰胺基消耗各消耗1mol NaOH，1mol碳氯键消耗2mol NaOH。
C．2mol苯环消耗6mol H2，1mol碳碳双键消耗1mol H2。
D．饱和碳原子为sp3杂化，为四面体构型，不可能共面。
10．答案：C
解析：
A．N的价层电子结构为2s2sp3，p轨道半充满，不易失电子，第一电离能比O大。
B．Na与C能形成乙炔钠Na2C2，C22－含非极性共价键。
C．未指明是简单氢化物。
D．类似于Al（OH）3的两性，Ga（OH）3和NaOH有可能发生反应。
11．答案：A
解析：
A.由题可知，放电时b为正极，充电时b为阳极，充电或放电时，b极电势均高于A极，故A错误。
B．放电时，b为正极，则电子由a向b移动，正确。
C．已知放电时，b极转化关系为：VS2→LixVS2，则充电时b为阳极，转化关系为LixVS2→VS2，反应式正确。
D．放电时，负极反应为Mg－2e－＝Mg2＋，则转移电子为0.2mol时，负极质量变化2.4g，D正确。
12.[解析]A中冠醚与K＋之间并非离子键，B中物质离子基团较大，离子键较弱，较NaBF4熔沸点更低，C中σ键23mol，D正确。
13．答案：C
解析：
A．只有三条微粒浓度变化曲线，因此H3PO3为二元弱酸，曲线①随着pOH增大即酸性增强，微粒浓度减小，显然不是H3PO3。
B．Na2HPO3是正盐，因此溶液显碱性的原因是HPO3－的水解。
C．利用曲线②和③的交点b计算可得H3PO3的Ka1＝10－1.3。
D．H3PO3是弱酸，c点pH为0，c（H＋）＝1mol/L，说明溶液中加入了强酸性物质，因此还含有其他阴离子，此电荷守恒式错误。
14．答案：C
解析：A．低温下的主产物为1，2-加成，高温下的主要产物是1，4-加成。
B．温度升高对活化能大的反应影响更大，因此升温有利于得到。
C．根据图像可以得到ΔH＝（Ea1＋Ea3－Ea2－Ea4）kJ/mol。
D．由反应历程及能量变化图无法判断该加成反应为放热反应。
15．答案：D
解析：溶洞水体中存在平衡有：
CaCO3（s）Ca2＋（aq）＋CO32－（aq），CO2（g）＋H2O（l）H2CO3（aq），
H2CO3（aq）H＋＋HCO3－，HCO3－H＋＋CO32－
CO32－＋H2OHCO3－＋OH－，CaCO3（s）＋CO2（g）＋H2OCa2＋＋2HCO3－
由Ksp（CaCO3）＝c（Ca2＋）·c（CO32－），推知lgKsp（CaCO3）＝lgc（Ca2＋）＋lgc（CO32－）
，推知
①lgc（HCO3－）＝pH＋[lgKa1（H2CO3）－5]；同理可推：
②lgc（CO32－）＝2pH＋[lgKa1＋lgKa2－5];
③lgc（Ca2＋）＝lgKsp－lgc（CO32－）＝－2pH＋[lgKsp－lgKa1－lgKa2＋5]
A项，由①②③可知，曲线①代表HCO3－，曲线②代表CO32－，曲线③代表Ca2＋，A项正确；
B项，由②lgc（CO32－）＝2pH＋[lgKa1＋lgKa2－5]，B项正确；
C项，由a点数值可知Ka1＝10－6.3，由c点数值可知Ka2＝10－10.3，再由b点数值代入③可知Ksp（CaCO3）＝10－8.6，C项正确；
D项，若空气中的CO2浓度增加，CaCO3（s）＋CO2（g）＋H2OCa2＋＋2HCO3－，平衡正向移动，水体中的Ca2＋浓度增大，D项错误。
16．答案：C
解析：
A.铁片表面无变化是因为铁发生了钝化，仍是铁的还原性强于铜，结论错误。
B．验证铜与浓硫酸反应后的产物，应将反应液倒入盛水的烧杯中，防止浓硫酸稀释时液滴飞溅，实验方案错误。
C．用新制氢氧化铜检验醛基存在，就是利用其弱氧化性，故正确。
D．Na2S与ZnSO4反应中，Na2S过量，可以继续与CuSO4反应产生黑色沉淀，无法得出Ksp（CuS）＜Ksp（ZnS）的结论。
17.[解析]（1）②根据题中产物结构可知化学键包括离子键，共价键和配位键。③与Cl相比，N给出孤电子对能力更强。
（2）①若为四面体结构，Pt（NH3）2Cl2只有一种，而此处有两种同分异构体，故为平面四边形结构。
（3）
A．铂原子数目：
B．有三层，每层有4个原子与其等距，共12个
C．晶胞密度＝，既得。
D．该晶胞中两个Pt之间的最近距离为面对角线的一半，故D正确
18．[解析]①由18.64g白色沉淀E及单一溶质D推得含有n（K2SO4）＝0.08mol，则物质A中含有n（K＋）＝0.02mol，n（S）＝0.08mol
②由黄色沉淀H及加入的0.18molKI推得物质A中含有n（I）＝0.02mol，
由①②推出含有n（O）＝0.16mol，所以化学式为KI（SO2）4或KIS4O8
19.[解析]
（1）反应①ΔS＞0，ΔH＞0，所以反应在高温下自发。
（2）①第1步＋第2步＝4×②，即△H3＋△H4＝4△H2，△H4＝－23.4kJ/mol
②两步反应均放热，且第1步比第2步放出热量更多，第1步为慢反应，第2步为快反应，则第1步活化能大于第2步。
（3）①略
②A.该反应在恒压条件下进行，气体体积逐渐增大，气体质量不变，即密度逐渐减小，平衡时保持不变，可以作为平衡状态判据，A正确；
B.温度升高，正逆反应速率均增大，B不正确；
C.催化剂不能使平衡发生移动，C不正确；
D.其他条件不变，加入稀有气体，体积增大，相当于减压，反应①平衡正向移动，H2的物质的量增加，D正确。
（4）500℃、恒压（P0）条件下，1mol CH4（g）和1mol H2O（g）反应达平衡时，CH4的转化率为0.5，结合反应列三段式：

起始量（mol） 1 1
转化量（mol） 0.5 0.5 0.5 1.5
平衡量（mol） 0.5 0.5 0.5 1.5

起始量（mol） 0.5 0.5 1.5
转化量（mol） 0.25 0.25 0.25 1.5
平衡量（mol） 0.25 0.25 0.25 1.75
平衡时体系中含有：0.5mol CH4、0.25mol H2O、0.25mol CO、0.25mol CO2、1.75mol H2、气体总物质的量3mol，
则反应Ⅱ的平衡常数，故答案为：7
20.[解析]（1）
A．步骤Ⅰ，Ⅱ洗涤目的是提高产率，Ⅲ洗涤目的是提高纯度，A不正确；
B．温度过低溶解速度太慢，温度过高造成CN－大量水解，较高温度可以去除溶解氧，B不正确；
C．CaSO4微溶，因此滤渣的主要成分是CaSO4，C正确；
D．根据信息Ca2Fe（CN）6＋K2SO4＝K2CaFe（CN）6↓＋CaSO4↓，混入CaSO4，D不正确
（2）温度过低溶解速率太慢，温度过高造成CN－大量水解，较高温度可以去除溶解氧。
（3）试剂X的作用是除去钙离子，同时不引入杂质，K2CO3最合理。
（4）略
（5）①略
②m（Fe2O3）＝0.4g，在25.00mL溶液A中：n（Fe2＋）＝（0.4/160）×2＝5.00×10−3mol，n（MnO4－）＝2.000×30.50×10−3＝6.10×10−2mol，根据电子得失守恒可得n（Fe2＋）＋10n（CN－）＝5n（MnO4－），n（CN－）＝3.00×10−2mol，根据电荷守恒：n（K＋）＝2.00×10−2mol，故原样品中含K＋0.08mol
③A．步骤Ⅰ中Fe2＋部分氧化，滴定时用到的高锰酸钾的量偏小，导致计算后y的值偏小，A符合题意；
B．定容是俯视会使溶液体积偏小，浓度偏大，但是不会影响x和y的比值，对n有影响，B不符合题意；
C．滴定过程中用少量蒸馏水冲洗锥形瓶的内壁，虽然锥形瓶中体积变大，但消耗的高锰酸钾的量不变，不影响y的大小，C不合题意；
D．滴定前尖嘴处有气泡，滴定后尖嘴无气泡，导致滴定时体积偏大，导致计算后y的值偏大，D不符合题意。
21.[解析]由E结构反推出C、D结构，再由C结构继续反推得出B、A结构；对比E与F分子式可知E→F发生还原反应，从而得出F的结构，流程结构如下：

则第（1）问：化合物E的无氧官能团名称是氨基、碳氯键（或氯原子）
第（2）问：化合物B的结构简式是
第（3）问：化合物A的名称是1，2，4－三氯苯；化合物D中含酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色；F→G的过程中，生成的H2S与KOH反应，有助于提高化合物G的产率；三氯苯达唑的分子式为C14H9Cl3N2OS，所以选项BC正确。
第（4）问：G→H经加成和消去两步反应，加成反应方程式如下;
，后续消去反应方程式为：

第（5）问：流程图设计，结合题给信息，采用逆合成法，从产品逆推原料，路线如下：

所以合成路线为：

第（6）问：化合物C结构为，分子式为C6H4Cl2N2O2，符合同分异构体要求中含1个苯环，余2Cl、2N、2O及1个不饱和度，由于只含1个环（即苯环），则余下的1个不饱和度可以是1个硝基或1个氮氮双键，所以符合要求的同分异构体如下：