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    广西高考化学三年(2020-2022)模拟题分类汇编-27原子结构与性质

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    广西高考化学三年(2020-2022)模拟题分类汇编-27原子结构与性质

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    这是一份广西高考化学三年(2020-2022)模拟题分类汇编-27原子结构与性质,共33页。试卷主要包含了填空题,结构与性质等内容,欢迎下载使用。
    广西高考化学三年(2020-2022)模拟题分类汇编-27原子结构与性质

    一、填空题
    1.(2020·广西·二模)铅是一种高密度、柔软的蓝灰色金属。2019年7月23日,铅被列入有害水污染物名录。请回答下列问题。
    (1)Pb位于第六周期,与C元素同族。请写出它的外围电子排布式___________,对比以下三种氧化物的熔沸点、、,从小到大分别为_____________,请解释原因:____________________。
    (2)铅在自然界主要以方铅矿(PbS)及白铅矿()的形式存在,也存在于铅矾()中。中心原子轨道的杂化类型___________,的空间构型____________。
    (3)四乙基铅[]曾广泛用作汽油中的抗爆剂,由Pb提供空轨道,有机原子团提供孤电子对形成,该化合物中存在化学键类型有_____________
    A.金属键        B.离子键          C.共价键          D.配位键
    (4)第三代太阳能电池利用有机金属卤化物碘化铅甲胺()半导体作为吸光材料,具有钙钛矿()的立方结构,其晶胞如图所示:

    ①比较元素电负性:C_________N(填“>”或“”或“O>C
    (4) 4 或

    【详解】(1)是25号元素,基态原子核外电子排布式为;原子中运动的电子有两种相反的自旋状态,若一种自旋状态用表示,则与之相反的用表示,称为电子的自旋磁量子数。对于基态原子,电子排布式为,其核外电子自旋磁量子数的代数和为或;
    (2)中,甲基与碳形成C-C单键,C与N形成三键,含有孤电子对的原子为N原子,其电子排布式为,其能量最高的电子所在的能级符号为,配合物中心原子Mn的配位数是6;
    (3)①根据结构简式中S的价键可知,S形成6对共用电子对,没有孤电子对,S原子的杂化轨道类型为sp3杂化;
    ②中既有单键也有双键,非金属元素之间形成共价键,故存在的作用力为键、键 ,不存在金属键、氢键,答案选BC;
    ③中第二周期非金属元素为F、C、N、O,同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势,N原子轨道为半充满稳定状态,第一电离能大于同周期相邻元素,故第一电离能为F>N>O>C;
    (4)位于晶胞体心,位于晶胞的棱,若以为中心,则围在以为中心的棱为中心的四个晶胞的中心为距离最近的,总共有4个;
    根据均摊法,晶胞中含有8个N,12个,1个,已知阿伏加德罗常数的值为,若晶体的密度为,该晶胞的质量为g,体积为,则边长为或cm。
    3.(1)P原子最外层3p能级电子为半充满,较稳定
    (2)2s22p4
    (3) sp2、sp3 四面体
    (4) H2SCu
    (3) 分子晶体 非极性分子 、、 (任写一种,或其他合理答案)
    (4) sp2 sp3 分子中的C与S原子之间有π键(或分子中的碳硫键具有一定程度的双键性质)
    (5)

    【详解】(1)Si是14号元素,基态电子排布式为1s22s22p63s23p2,位于周期表的p区,含有2个未成对电子,其核外电子有8种空间运动状态;
    (2)非金属性越强,元素的电负性越大,非金属性O>Si>Cu,故元素的电负性:O>Si>Cu;
    (3)SnCl4常温下为无色液体,熔沸点低,由此可判断SnCl4是由共价键结合的分子,分子间作用力较弱,该晶体为分子晶体;SnCl4分子价电子对数为=4,形成了四条杂化轨道,杂化轨道空间构型为正四面体,且每条杂化轨道均与Cl形成共价键,其空间构型为正四面体,SnCl4正负电荷重心重合,属于非极性分子;与SnCl4互为等电子体的一种阴离子有 、、等;
    (4)①由图1可知,C16S8分子中C原子和S原子的价层电子对个数分别是3、4,根据价层电子对互斥理论可判断C、S原子杂化类型分别为sp2、sp3;
    ②C16S8分子中的碳硫键具有一定程度的双键性质,是介于S-C单键和S=C双键之间的特殊共价键;
    (5)一个晶胞中含有Ge的个数为8×+6×+4=8个,晶胞质量为m=,晶胞参数为apm,晶胞体积为V=(a×10-10)3cm3,晶体密度为 g·cm-3。
    7.(1) ; 纺锤形(哑铃形);
    (2) 三角锥形; 2p
    (3)ZnS晶体中锌离子比镉离子半径小,离子键强,熔点高;
    (4) sp2; O>H>C;
    (5) 8; 。

    【详解】(1)As的价层电子排布为4s2sp3,价层电子排布图为;电子占据的最高能级为4p能级,电子云轮廓图为纺锤形(哑铃形);
    (2)AsH3的价层电子对数为4,配位原子数为3,故分子空间构型为三角锥形;磷酸中P原子杂化方式为sp3杂化,氧原子的价层电子排布为2s22p4,氧原子用2p轨道与P的杂化轨道形成键;
    (3)ZnS和CdS均为离子晶体,ZnS晶体中锌离子半径小,离子键强,熔点高;
    (4)该化合物中C原子只形成了碳氧双键,为sp2杂化;该化合物含有的非金属元素是H、C、O,第一电离能O>H>C;
    (5)由晶胞可以看出,上、下面两个面心Zr原子周围各有4个O原子,故每个Zr周围有8个O原子,配位数为8;晶胞中Zr位于顶点和面心,有4个Zr原子,O原子位于晶胞内部,有8个O原子,化学式为ZrO2。设两个Zr原子之间的距离为dcm,则晶胞参数为cm,晶胞密度,故d=。
    8.(1) X-射线衍射实验 Ti、Ni、Se
    (2) Sn<H<Cl<O 平面三角形
    (3)

    【详解】(1)构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排列,晶体的这一结构特征可以通过X-射线衍射图谱反映出来,因此区分晶体SiO2和非晶体SiO2的最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验;Ge是32号元素,根据构造原理写出基态Ge原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2,价电子排布式为4s24p2,则价电子排布图为 ,锗基态原子有2个未成对电子,与锗同周期且基态原子未成对电子数与Ge原子相同的元素有Ti、Ni、Se;
    (2)同周期元素从左到右元素的电负性逐渐增大,非金属性越强电负性越大,故电负性:Sn<H<Cl<O;Na2SnO3中阴离子为,价层电子对数为3+(4+2-3×2)=3,没有孤对电子,空间构型为平面三角形;
    (3)B位于4个Sn原子形成的正四面体空隙中,在底面的投影距离y轴,距离x轴,在左侧面的投影距离轴,距离y轴,所以坐标为;位于正四面体中心的Sn原子与周围4个Sn紧密接触,所以有2r(Sn)为体对角线的四分之一,则晶胞的体积为,则晶胞中Sn原子的个数为,所以晶胞的质量为,所以有,解得r=pm。
    9. 1s22s22p63s23p63d104s24p2 干冰或丁 非极性键或σ键 CH4 F Li CH2=CH2 2 1.5
    【详解】(1)锗(Ge)是32号元素,则基态锗(Ge)的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2,或[Ar]3d104s24p2。
    (2)甲(金刚石)是共价晶体,乙(足球烯)是分子晶体,丙(石墨)是混合晶体,丁(干冰)是分子晶体, 乙和丁相比较,足球烯的分子量大于二氧化碳分子量,故熔点最低的是丁(干冰)。金刚石中碳原子之间通过共价键结合到一起的,此共价键属于非极性键。金刚石中碳原子采取的是sp3杂化,故碳原子之间形成的共价键类型是σ键,则金刚石中碳原子之间含有的作用力是非极性键或σ键。
    (3)气态氢化物的稳定性和元素的非金属性强弱有关,碳族元素中非金属性最强的是碳元素,所以在碳族元素中,最简单气态氢化物中最稳定的是CH4。
    (4)与碳同周期的主族元素是指第二周期的主族元素,根据同周期元素的第一电离能大小变化规律,第一电离能最大的是F,根据同周期元素的电负性强弱变化规律,电负性最小的是Li。
    (5)在碳的氢化物中,含有π键,说明结构中含有碳碳双键,或碳碳三键,σ键与π键数目之比为5:1,假设π键数为1,则分子结构中只含有1个双键,碳碳双键中含有1个σ键和1个π键,说明剩下的4个σ键分别是2个碳原子与氢原子形成的,则该分子是C2H4,其结构简式为CH2=CH2。
    (6)硅晶体结构类似于金刚石(如图甲),每个硅原子与周围4个硅原子形成4个共价键, 一个共价键被两个硅原子共有,根据均摊法,则1个硅原子相当于含有2个共价键,则1mol硅晶体中含2mol共价键。石墨(如图丙)晶体属于混合晶体,同层之间的碳原子与相邻的3个碳原子间形成碳碳共价键,同理,一个共价键被2个碳原子共有,则1个碳原子含有共价键数为1.5个,则1mol石墨(如图丙)晶体中含1.5mol共价键。
    (7)干冰分子采取的是面心立方最密堆积,则一个干冰晶胞中含有的干冰分子个数是8+6=4个,则一个晶胞的质量为g,已知干冰(如图丁)的晶胞边长为apm,则干冰晶胞的体积为a3pm3,则晶胞的密度等于=g·cm-3 。
    10. 6s F Ca 的原子半径比 Fe 的大,价电子数比 Fe 少,钙的金属键比铁的弱 V 形 H2O、H2Se等 sp2和 sp3 22∶1 a
    【分析】利用元素周期律、洪特规则和泡利不相容原理对原子轨道进行理解;金属性即失电子能力,非金属即得电子能力。
    【详解】(1)As位于第四周期第VA族,其基态原子的价层电子排布为,轨道表示式为;元素成为阳离子时优先失去能量高的电子,La原子的价层电子为5d16s2,6s轨道电子能量高,成为阳离子时优先失去,故填、6s;
    (2) 金属与非金属相比,非金属的电负性高,CaFeAsF中,Ca、Fe为金属,As、F为非金属元素,其中F是元素周期表中电负性最强的元素,故填F;
    (3)Ca的价层电子排布为,Fe的价层电子为,Ca的价层电子数少,且原子半径比Fe大,金属键弱,所以熔点低,故填Ca 的原子半径比 Fe 的大,价电子数比 Fe 少,钙的金属键比铁的弱;
    (4) 与水相似,其空间构型为V形;价电子数为8,根据等电子体的定义,与其互为等电子体的有、等,故填V形、、等;
    (5) 中,C原子分别以单键或者双键成键,为、杂化;其中单个分子中σ键有22个,π键有1个,其个数比为22:1,故填和、22:1;
    (6)图中相邻的两个Ca原子为晶胞的底面中心与四个角距离最短,其中底面正方形的边长为apm,对角线长为pm,所以相邻的Ca原子的距离为pm;晶胞中Ca原子的个数为、As原子的个数为、Fe原子的个数为8,其分子式为,根据=,故填、。
    11. 2:5 基态氮原子的p轨道为半满稳定结构,具有较大的第一电离能;基态氧原子的p轨道有4个电子,易失去1个电子形成半满稳定结构,故第一电离能较小 HC≡CH 2:1 CO 非极性 四羰基镍是分子晶体,氧化镍是离子晶体,破坏分子晶体的范德华力比破坏离子晶体的离子键要容易得多 5:1
    【详解】(1)Ni原子价电子排布式为:3d84s2,其3d能级上有2个未成对电子,Fe3+价电子排布式为:3d5,其3d能级上有5个未成对电子,故此处填2:5;
    (2) 基态氮原子的2p能级电子排布为2p3半满稳定结构,具有较大的第一电离能;基态氧原子的2p能级电子排布为2p4,易失去1个电子形成半满稳定结构,故第一电离能较小;
    (3)该分子中含有三键,联想到乙炔,且乙炔分子的价电子总数、原子总数与该分子相等,互为等电子体,故此处填HC≡CH;
    (4)该化合物中酯基碳原子为sp2杂化,其余碳原子为sp3杂化,铵根离子中N为sp3杂化,故C、N相同杂化为sp3杂化,对应个数比为2:1;
    (5)该配合物中Ni为中心原子,提供空轨道,CO作为配体提供孤电子对,与中心Ni之间形成配位键,故此处填CO;中心Ni原子周围形成4根配位键,根据价层电子对互斥理论,该分子为正四面体结构,故为非极性分子;由题目信息知,Ni(CO)4是分子晶体,熔化时破坏分子间作用力,而氧化镍是离子晶体,熔化时破坏离子键,破坏分子晶体的范德华力比破坏离子晶体的离子键要容易得多,故Ni(CO)4熔点比NiO低;
    (6)该晶胞中含Ni个数=,含La个数=,故晶体中Ni与La个数比为5:1;由图示知,该晶胞右侧可储存3个H,同理左侧也可储存3个H,整个晶胞达稳定状态可储存6个H,该晶胞底面菱形的高h=a·sin60°=,则晶胞体积V=,每升该晶体含有晶胞的个数=,故总共储存的H=,对应物质的量= 。
    12. 原子光谱 1s22s22p63s23p63d74s2 3 Co原子半径比Ca小,价电子数比Ca多,金属Co中的金属键比Ca强 分子晶体 1:1 sp3、sp2 BD C<N CO2或N2O (,1,)
    【详解】(1)不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同,因此常利用原子光谱上的的特征谱线来鉴定元素;
    (2)钴元素是27号元素,根据构造原理可知基态Co原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2;由于3d轨道有5个,一个轨道上最多可容纳2个自旋方向相反的电子,所以3d能级上的未成对的电子数为3个;
    Co与Ca同周期且最外层电子数相同,但是单质钴的熔、沸点均比钙高,这是因为Co原子半径比Ca小,价电子数比Ca多,金属Co中的金属键比Ca强;
    (3)①Ni(CO)4的熔点为-19.3℃,沸点为43℃,则其晶体类型是分子晶体;在Ni(CO)4分子中,中心Ni原子与4个配位体的CO中的C原子以配位键结合,配位键属于σ键;在配位体CO中C原子与O原子之间含有1个σ键和2个π键,所以Ni(CO)4分子中含有8个σ键和8个π键,故分子中σ键与π键数目之比为1:1;
    ②根据图示可知:该物质分子中含有饱和C原子和不饱和C原子,饱和C原子采用sp3杂化,不饱和C原子形成了双键,以sp2杂化成键,故分子中C原子杂化类型有sp3、sp2杂化
    由图示可知:该配合物分子内含有共价键、配位键,不含有离子键和金属键,故合理选项是BD;
    (4)同一周期元素,原子序数越大,元素的非金属性就越强;元素的非金属性越强,其电负性越大。由于元素的非金属性:C<N,所以电负性:C<N;等电子体是原子总数相等,价电子总数也相等的微粒,则与SCN-互为等电子体的分子为CO2或N2O;
    (5)①根据图示可知d点在后面的面心上,则d点的坐标为(,1,);
    ②根据图示可知:在一个晶胞中含有Ti原子个数为8×=1,含有Co原子数为1;含有O原子数为6×=3,所以晶胞密度ρ=,所以a=nm。
    13. 5s25p5 O O>C>H sp2、sp3杂化 NH3•H2O、H2O 三角锥形 16
    【分析】(1)I元素处于第五周期第VIIA族;
    (2)元素的非金属性越强,电负性越大;
    (3)苯环及羰基中碳原子形成3个σ键,其它碳原子均形成4个σ键;
    (4)①反应涉及的物质中,固态时属于分子晶体的是NH3•H2O、H2O;
    ②NH3中N原子有1对孤对电子,形成3个N-H键;
    ③[Zn(NH3)4]Cl2是离子化合物,含有离子键,阳离子中含有多种微粒,结合成键方式分析判断;
    (5)①均摊法计算晶胞中Pd原子数目,设Pd原子半径为r,则晶胞边长为,空间利用率=×100%;
    ②结合晶胞中原子数目计算晶胞质量,晶体密度=晶胞质量÷晶胞体积。
    【详解】(1)I元素处于第五周期第VIIA族,价电子排布式为5s25p5,其能量最高的能层是第五层,能层符号是O;
    (2)元素的非金属性越强,电负性越大,非金属性:O>C>H,则电负性由大到小的顺序:O>C>H;
    (3)中苯环及羰基中碳原子形成3个σ键,其它碳原子均形成4个σ键,分别采取sp2、sp3杂化;
    (4)①反应涉及的物质中,固态时属于分子晶体的是NH3•H2O、H2O;
    ②NH3中N原子有1对孤对电子,形成3个N-H键,立体构型为三角锥形;
    ③[Zn(NH3)4]Cl2是离子化合物,阳离子 [Zn(NH3)4]2-中含有4个配位键、12个N-H,共含有16个σ键,故1 mol[Zn(NH3)4]Cl2中含有16 molσ键;
    (5)①晶胞中Pd原子数目=8×+6×=4,设Pd原子半径为r,则晶胞边长为,晶胞中Pd原子总体积为4×,晶胞体积为()3,则原子的空间利用率;
    ②晶胞密度=(4×g)÷(658×10-10)3=。
    14. 1s22s22p3 2 N2O(或CO2) 直线形 sp2 该BN晶体中层与层间之间的作用力是较弱的范德华力,故层与层之间相对易滑动 4 ×1010
    【分析】(1)根据构造原理书写电子排布式,根据元素电负性变化规律分析判断;
    (2)等电子体原子个数相同,原子核外电子数也相同;等电子体结构相似;
    (3)根据B原子形成化学键情况分析判断;
    (4)用均摊方法计算B原子的配位数;根据晶体密度计算公式计算晶胞参数。
    【详解】(1)N是7号元素,根据构造原理可知N原子核外电子排布式是1s22s22p3;一般情况下,同一周期元素的电负性随原子序数的增大而增大,则与N同周期的主族元素中,电负性大于N的有O、F两种元素;
    (2)与互为等电子体的分子可以是N2O、CO2;等电子体结构相似,CO2分子是直线形结构,可知的空间构型为直线形;
    (3)根据晶体结构可知B原子形成3个共价键,N、B原子之间还形成了一个共价双键,故B原子杂化类型为sp2;该BN晶体中层与层间之间的作用力是较弱的范德华力,故层与层之间相对易滑动,因此具有良好的润滑性;
    (4)根据示意图可知:在晶胞中B原子位于晶胞面上,通过该平面可形成2个晶胞,一个晶胞中与B原子连接的N原子有2个,则与B原子连接的N原子共有4个,因此B原子的配位数是4;
    该晶胞中含有B原子数目为:8×+6×=4;含有的N原子数目为4,则该晶体的晶胞边长L=pm=pm。
    【点睛】本题考查了物质结构。掌握物质结构理论及元素周期律是解答的关键。在计算微粒配位数及晶胞参数计算时,要采用均摊方法计算。
    15. 3d54s1 Cr失去的是3d4上的一个电子,Mn失去的是半充满3d5上的一个电子 X射线衍射 3 2 4 CO2 +3 sp3 sp a
    【分析】⑴基态Cr原子核外有24个电子,根据Cr2+和Mn2+的价电子分析。
    ⑵区别晶体、准晶体和非晶体最科学的方法。
    ⑶①按照价层电子对互斥理论分别计算中心原子价层电子对数目;
    ②与SCN-互为等电子体的分子中含有3个原子、16个价电子,据此规律写出等电子体分子;
    ③根据化合价代数和来分析,分别计算NH3、SCN-中心原子价层电子对数,再分析杂化类型。
    ⑷根据图中信息得到两个氧原子间的距离为晶胞参数的一半,Cr-O键的键长为体对角线的四分之一根据公式计算CrO2的密度。
    【详解】⑴基态Cr原子核外有24个电子,其价电子排布式为3d54s1;第三电离能I3(Cr)=2987kJ·mol-1,I3(Mn)=3248kJ·mol-1,I3(Cr)<I3(Mn),其原因是Cr失去的是3d4上的一个电子,Mn失去的是半充满3d5上的一个电子,需要的能量高;故答案为:3d54s1;Cr失去的是3d4上的一个电子,Mn失去的是半充满3d5上的一个电子。
    ⑵区别晶体最科学的方法是通过X射线衍射法区分晶体、准晶体和非晶体;故答案为:X射线衍射。
    ⑶①根据价层电子对互斥理论,SO2、CO2、H2O的气态分子中,中心原子价层电子对数目依次为、、;故答案为:3;2;4。
    ②与SCN-互为等电子体的分子中含有3个原子、16个价电子,与该离子核外等电子体的分子为CO2(或CS2、N2O、BeCl2),故答案为:CO2(或CS2、N2O、BeCl2);
    ③KSCN可制备配合物[Cr(NH3)6][Cr(SCN)6],该配合物中铬元素的化合价为+3,配体NH3中心原子价层电子对数为,杂化类型为sp3,SCN-中心原子价层电子对数为,中心原子杂化类型依次为sp;故答案为:sp3,sp。
    ⑷顶点和面心为Cr,共,氧原子在体内,共8个,根据图中信息得到两个氧原子间的距离为晶胞参数的一半即pm,Cr-O键的键长为体对角线的四分之一即a pm;设NA为阿伏伽德罗常数的值,则CrO2的密度为;故答案为:。
    【点睛】物质结构是常考题型,主要考查核外电子排布式、电离能、电负性、杂化类型、空间构型及晶胞计算。
    16. 2p O>N>C>H sp3 O有两对孤电子对,而N只有一对孤电子对,O的孤电子对对成键电子对斥力更大所致 d N和O 正四面体空隙
    【详解】
    (1)氮是7号元素,价电子是5,电子排布图为,电子的能级有1s、2s、2p,能量由低到高为1sC,同主族从上到下,电负性逐渐减小,H的电负性最小,所以由大到小顺序为O>N>C>H;其中C形成4条σ键,无孤电子对,采取sp3杂化类型;N形成3条σ键,有一对孤电子对,采取sp3杂化类型,所以C和N的杂化方式均为sp3;HOCH2CH2NH2中O有两对孤电子对,而N只有一对孤电子对,O的孤电子对对成键电子对斥力更大导致∠HOC小于∠HNC。
    (3)Co在元素周期表中第四周期,第Ⅷ族,所以在周期表d区;HOCH2CH2NH2是中只有N和O存在孤电子对,能提供电子对给Co2+,形成配位键,所以配位原子为N和O。
    (4)氮化镓为六方晶胞,根据图可知,Ga周围有四个原子,所以围成的是正四面体空隙;根据均摊法可知,该晶胞中含有Ga:,含有N:,由于为六方晶胞,所以底面边长为a,其中一个角为60°的菱形,可得其高为apm ,底面面积为a2pm2,晶胞体积为a2c pm3=a2c×10-30cm3,则密度为 g•cm-3。

    17. O O 3 正四面体 sp3 随着n值的增大,聚乙二醇极性越来越弱,水溶性降低 6 0.414
    【详解】(1)O元素为8号元素,基态O原子的价电子排布为2s22p4,所以价电子排布图为;
    (2)非金属性越强电负性越大,C、H、O三种元素中O元素的非金属性最强,所以电负性最大;H原子最外层只有一个电子,容易失去形成阳离子,第一电离能较小,同周期主族元素自左至右第一电离能呈增大趋势,所以第一电离能O>C>H,即O元素的第一电离能最大;
    (3)N元素为7号元素,基态电子排布为1s22s22p3,2p能级有3个未成对电子;
    (4)BH4-的中心原子价层电子对数为=4,不含孤电子对,所以空间构型为正四面体形;根据B2H6分子的结构可知每个B原子价层电子对数为4,所以为sp3杂化;随着n值的增大,聚乙二醇极性越来越弱,水溶性降低;
    (5)NaH的晶胞与NaCl相同,以体心钠离子为研究对象,与其距离最近的H-位于6个面的面心,所以NaH晶体中阳离子的配位数是6;以晶胞的一个面为例,可以得到如图所示截图,则NaH晶体中阴阳离子的最短距离为a的一半即,阳离子半径为对角线的,即为a,所以阴离子半径为-a,则阴、阳离子半径之比为=0.414。
    18. F>O>B 1s22s22p63s23p6或[Ar] 正四面体 sp3 ac 3 前三种为离子晶体,晶格能依次增大,后三种为分子晶体,分子间力依次增大
    【分析】(1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B,元素的非金属性越强,电负性越大;基态K+核外电子总数为18;
    (2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0,价层电子对数=0+4=0,微粒空间构型与VSEPR模型相同;Na+与BH4-之间形成离子键,B原子有3个价电子,H有空轨道,而BH4-中形成4个B-H键,故BH4-中含有1个配位键、3个σ键;
    (3)双聚分子为Be2Cl4,Be原子价电子数为2,形成2个Be-Cl键,Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对,每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键;
    (4)氟化物的熔点与晶体类型,离子晶体的熔点较高,分子晶体的熔点较低;离子半径越小、电荷越大,晶格能越大,离子晶体的熔沸点越高。而相对分子质量越大,分子间作用力越强,分子晶体的熔沸点越高;
    (5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8,结合化学式可知,白色球代表Ca2+、黑色球代表F-,Ca2+占据F-形成的立方体的体心,晶胞中F-形成8个小立方体,只有4个Ca2+占据;处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,则小立方体棱长=pm,故晶胞棱长=pm,计算晶胞中微粒总质量,即为晶胞质量,晶体密度=晶胞质量÷晶胞体积。
    【详解】(1)氟代硼酸钾中非金属元素有F、O、B,非金属性强弱顺序为F>O>B,电负性大小顺序为F>O>B;基态K+核外电子总数为18,则电子排布式为1s22s22p63s23p6或[Ar];
    (2)BH4-的中心原子B原子孤电子对数==0,价层电子对数=0+4=0,微粒空间构型与VSEPR模型相同为正四面体形,B原子采取sp3杂化;Na+与BH4-之间形成离子键,B原子有3个价电子,H有空轨道,而BH4-中形成4个B-H键,故BH4-中含有1个配位键、3个σ键,没有氢键与π键,故答案为ac;
    (3)双聚分子为Be2Cl4,Be原子价电子数为2,形成2个Be-Cl键,Be原子有空轨道、Cl原子有孤电子对,每个BeCl2分子中的1个Cl原子另外分子中Be原子之间形成1个配位键,BeCl2的结构式为,其中Be的配位数为3;
    (4)NaF、MgF2和AlF3为离子晶体,晶格能依次增大,熔点依次升高,而SiF4、PF5和SF6为分子晶体,分子间力依次增大,熔点依次增大;
    (5)晶胞中白色球数目为4、黑色球数目为1+8×+6×+12×=8,结合化学式可知,白色球代表Ca2+、黑色球代表F-,Ca2+占据F-形成的立方体的体心,晶胞中F-形成8个小立方体,只有4个Ca2+占据,可知Ca2+占据F-形成的空隙占有率为50%;处于晶胞中F-形成的小立方体体心的Ca2+与小立方体顶点F-紧密相邻,若r(F-)=xpm,r(Ca2+)=ypm,则小立方体棱长=pm,故晶胞棱长=pm,晶胞相当于含有4个“CaF2”,晶胞质量=4×g,晶体密度g•cm-3。
    【点睛】价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),根据价电子对互斥理论,价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数.σ键个数=配原子个数,孤电子对个数=×(a-xb),a指中心原子价电子个数,x指配原子个数,b指配原子形成稳定结构需要的电子个数;分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤对电子;实际空间构型要去掉孤电子对,略去孤电子对就是该分子的空间构型。
    19. 1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1 Be>B>Li 正四面体 sp2、sp3 20NA 甲苯分子极性小,难溶于极性溶剂 12 ××1010
    【详解】(1)Cr为24号元素,核外有24个电子,且3d轨道半充满,其基态核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1,故答案为:1s22s22p63s23p63d54s1或者[Ar]3d54s1;
    (2)同周期元素,从左往右,第一电离能增大,Li的第一电离能最小,但Be的价层电子充满2s轨道,比相邻的B难失去电子,所以Be的第一电离能大于B,综上所述,第一电离能由大到小的顺序为:Be>B>Li,故答案为:Be>B>Li;
    (3)AlH4-的成键电子对数==4,孤电子对数==O,故AlH4-中Al原子为sp3杂化且没有孤对电子,则AlH4-为正四面体构型,故答案为:正四面体;
    (4)①甲基的C为sp3杂化,羰基的C为sp2杂化,故答案为:sp2、sp3;
    ②C-C键、C-H键全是σ键,碳氧双键含一个σ键,一个π键,苯环中含C和C之间含6个σ键和一个大π键,所以,l mol对甲基苯乙酮分子中含20molσ键,即数目为:20NA,故答案为:20NA;
    ③甲苯分子极性小,难溶于极性溶剂,所以,甲苯分子难溶于水,故答案为:甲苯分子极性小,难溶于极性溶剂;
    (5)从晶胞结构上看,与Ca离子周围距离最近且相等的O为与Ca离子相交的三个面面心的O,共3个,根据均摊法,实际个数=3×=1.5,那么与Ca离子周围距离最近且相等的O的个数=1.5×8=12。由均摊法可知,1个晶胞中,Ca个数=8×=1,O个数=6×=3,Cr个数=1,所以1个晶胞的质量=g,又因为密度为ρg·cm-1,则1个晶胞的体积V=a3=,a=cm,如图所示:,相邻两个面心氧离子最短核间距为面对角线的一半,设晶胞参数为a,则d=a=×cm=××1010pm,故答案为:12;××1010。
    【点睛】(5)由晶胞结构计算与Ca原子相近的O原子个数,用均摊法计算。

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