河北省衡水市第十四中学2022-2023学年高二下学期第一次选择性考试化学试题（含答案）

绝密★启用前

高二年级下学期第一次选择性考试

化学

（本试卷满分100分，考试时间：75分钟）

注意事项：

1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上，并将条形码粘贴在答题卡上的指定位置。

2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。

3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并收回。

4.可能用到的相对原子质量：H--1，C---12，0---16，N--14，S---32，Cu---64，Fe---56，K---39

一、单选题(共14题)

1、中国古代陶瓷烧制工艺的珍品“唐三彩”中的蓝色，其釉料的着色剂是一种含钴矿物。下列关于含钴配合物[Co(NH3)5Br](NO3)2的说法中不正确的是（　　）

2、L-多巴是一种有机化合物，它可用于帕金森综合征的治疗，其结构如下：

该分子中含有的官能团有(　　)。

3、下列关于苯的说法错误的是(　　)。

4、下列关于烷烃与烯烃的性质及反应类型的对比中正确的是(　　)

5、某烷烃的结构简式如下：若其中的一个氢原子被—OH取代，得到的产物有(不考虑立体异构)(　　)。

6、下列说法不正确的是（　　）

7、烷烃的命名是其他种类有机化合物命名的基础，的名称是(　　)

8、由含硒废料(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)制取硒的流程如下：

下列有关说法正确的是（　　）

9、2021年9月24日《科学》杂志发表了我国科学家的原创性重大突破，首次在实验室实现从CO2到淀粉的全合成。其合成路线如下：

下列说法错误的是（　　）

10、把CoCl2溶于水后加氨水先生成Co(OH)2沉淀后沉淀溶解，再加氨水，生成了[Co(NH3)6]Cl2，此时向溶液中通入空气，得到的一种产物的组成可以用CoCl3·5NH3表示，Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，析出氯化银沉淀。经测定，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl。下列说法错误的是(　　)

11、理论化学模拟得到一种离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是（　　）

12、 两种气态烃组成的混合气体，完全燃烧后得到CO2和H2O的物质的量随混合烃的物质的量的变化如图所示，则下列对混合烃的判断正确的是（　　）

①一定有C2H4　②一定有CH4　③一定有C3H8　④一定无C2H6　⑤可能有C2H6　⑥可能有C2H2

13、已知苯乙烯 、立方烷 、环辛四烯 的分子式均为 。下列说法正确的是

14、 我国古代四大发明之一黑火药是由硫黄粉、硝酸钾和木炭粉按一定比例混合而成的，爆炸时发生的反应为2KNO3+S+3C K2S+N2↑+3CO2↑。生成物K2S的晶体结构如图。

下列有关说法错误的是（　　）

二、非选择题15、某同学设计实验探究工业制乙烯的原理和乙烯的主要化学性质，实验装置如图所示(已知烃类都不与碱反应)。请回答下列问题：

(1)工业制乙烯的实验原理是烷烃(液态)在催化剂和加热条件下发生反应生成不饱和烃。例如，石油分馏产物之一的十六烷发生反应：C16H34C8H18+甲，甲4乙，乙的结构简式为　　　　　　　　。 

(2)B装置中发生反应的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　。 

(3)C装置中可观察到的现象是　　　　　　　　　　　　　　，反应类型是　　　　。 

(4)查阅资料知，乙烯与酸性高锰酸钾溶液反应产生二氧化碳。本实验能证明这一点的实验现象是　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 

(5)乙与氢气的加成产物与一定量的氯气混合后在光照条件下反应，反应产物共有　 　　种。 

16、治疗流感的常见药物有奥司他韦、扎那米韦、金刚乙胺和金刚烷胺以及预防药物如中药材金银花、大青叶等。其中金刚烷胺可按下列路线合成：

已知双烯合成反应如下所示：

+

试回答下列问题：

(1)B的键线式为　　　　　　　　。 

(2)上述物质中，属于同分异构体的是　　　　　　(填字母)。 

(3)上述反应中，属于加成反应的是　　 　　(填序号)。 

(4)金刚烷核磁共振氢谱有　　　　　　组峰，金刚烷胺的官能团的结构简式是　　　　　。 

17、(0分)CO在化学链(如气相烃类)燃烧和催化CO氧化过程中均展现出良好的性能，同时具有成本低廉的优势，有望成为贵金属催化剂的替代品。中国科学院工程热物理研究所的科研人员初步揭示了CO在CuO表面的催化机理，并深入研究了CO在铜基氧化物表面的反应机制，并提出了对应的反应动力学模型。(1).基态铜原子的价电子排布式为________，其核外电子占据的原子轨道有________种伸展方向。(2).N与C、O同周期，H、C、N三种元素的电负性从小到大的顺序为________；C、N、O第一电离能从大到小的顺序为________。(3).CO分子中σ键与π键的数目之比为________。(4).已知的熔点高于的熔点，其原因是________。(5).铜的某氧化物的晶胞如图所示，该品胞中Cu原子与O原子之间的最近距离为a pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该品胞的密度为________(填含a、NA的代数式)。

18、(0分) 铁及其化合物在国民生产、生活中用途广泛。

(1)向FeCl3溶液加入少量的KSCN溶液，生成红色的[Fe(SCN)(H2O)5]2+。N、C、H元素的第一电离能由大到小的顺序为___________，O、N、C、H四种元素电负性最大的是___________(填元素符号) 。

(2)FeCl3 与K4[Fe(CN)6]溶液混合生成Fe4[Fe(CN)6]3沉淀。配体CN-中C原子的杂化方式为___________，CH2=CHCH2CN分子中σ键与π键的数目比n(σ)∶n(π)=___________。

(3)用邻二氮菲(phen，如图)与琥珀酸亚铁生成稳定的橙色配合物，可测定Fe2+的浓度，发生反应：Fe2++3phen=[Fe(phen)3]2+。

①[Fe(phen)3]2+中，存在的化学键有___________(填序号)。

a.配位键 b.离子键 c.π键 d.氢键

②用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2~9的适宜范围，请解释原因___________。

(4)铁合金用途广泛，某种铁镁合金储氢效率很高，其晶胞如图所示。

晶体中每个铁原子周围距离最近的镁原子有___________个，原子坐标参数可以表示晶胞内部各原子的相对位置，其中原子坐标参数A为(0，0，0)，B为( )，C为( )，则D点坐标参数为___________。

高二年级下学期第一次选择性考试

化学试卷答案

1.【答案】C　
【解析】本题考查含钴配合物的结构。N的空间构型是平面(正)三角形，C项不正确。

2.【答案】D
【解析】L-多巴的结构简式为，含有的官能团有羟基、羧基和氨基，故D项正确。

3.【答案】B
【解析】
4.【答案】D
【解析】烯烃中也可能含有碳氢饱和键、碳碳饱和键，A项错误；烯烃中烃基上的氢原子可以被取代，发生取代反应，B项错误；链状烷烃的通式是CnH2n+2，只有单烯链烃的通式才是CnH2n，C项错误。

5.【答案】B
【解析】该有机化合物有两种不同的氢原子，因此羟基的位置有两种，故B项正确。

6.【答案】A
【解析】的中心原子价层电子对数为3+ (6+2-3 2)=3+1=4，采取sp3杂化，A错误；非金属简单氢化物的稳定性与非金属性有关，非金属性越强，共价键极性越大，稳定性也越强，B正确；干冰为固态CO2，符合分子的密堆积，每个分子周围距离最近且相等的分子共有12个，C正确；基态碳原子的电子排布式为1s22s22p2，有三个能级，每个能级对应一种能量的电子，所以核外有三种能量不同的电子，D正确；答案选A。

7.【答案】D
【解析】该有机化合物为烷烃，选取含有最长碳原子的碳链为主链，主链含有7个C原子，为庚烷；编号从右端开始，甲基在3号C，该有机化合物命名为3-甲基庚烷。

8.【答案】D
【解析】含硒废料中除硫单质外其他物质均不溶于煤油，所以分离的方法应为过滤，故A错误；除硫后稀硫酸进行酸溶Fe2O3、CuO、ZnO均与硫酸反应生成相应的盐，Se和SiO2不与硫酸反应，所以滤液中主要存在的阴离子为SO，故B错误；酸性溶液中不会生成氢氧根，正确离子方程式应为SeSO+2H+=Se↓+SO2↑+H2O，故C错误；由图可知，图中16个O原子全部位于晶胞内部，所以1个SiO2晶胞中有16个O原子，故D正确。

9.【答案】B
【解析】C、O的氢化物中H显正价，同周期自左至右，电负性逐渐增大，所以电负性：O＞C＞H，锌为金属元素，电负性最小，故A正确；Zn2+溶于氨水形成配合物[Zn(NH3)4](OH)2，Zn2+的配位数为4，故B错误；DHA分子中含有2个羟基，可以形成分子间氢键，故C正确；甲醇分子中C原子为sp3杂化，甲醛分子中C原子为sp2杂化，所以甲醇分子中H-C-O键角小于甲醛分子中H-C-O键角，故D正确；故选：B。

10.【答案】C　
【解析】配合物的内界不能电离，外界可以电离。Co的配位数是6，把分离出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸银溶液，每1 mol CoCl3·5NH3只生成2 mol AgCl，说明外界有2个Cl-，所以CoCl3·5NH3可表示为[Co(NH3)5Cl] Cl2。由以上分析可知，CoCl3·5NH3的配位体为5个氨分子和1个氯离子，A项正确；[Co(NH3)5Cl]Cl2电离出[Co(NH3)5Cl]2+和Cl-，所以通入空气后得到的溶液中含有[Co(NH3)5Cl]2+，B项正确；[Co(NH3)6]Cl2中心离子是Co2+，价电子排布式为3d7，C项错误；[Co(NH3)6]Cl2中含有配位键、极性共价键、离子键，D项正确。

11.【答案】B
【解析】由的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，故A正确；中心N原子为杂化，与中心N原子直接相连的N原子为杂化，与端位N原子直接相连的N原子为杂化，端位N原子为杂化，则N原子的杂化方式有3种，故B错误；中心N原子为杂化，则其空间结构为四面体形，故C正确；中含叠氨结构()，常温下不稳定，故D正确。

12.【答案】B
【解析】结合图可以知道，3mol混合烃完全燃烧生成6mol水，则该混合烃中平均含有H原子数为：6×2/3=4；3mol混合烃完全燃烧生成的二氧化碳小于5mol 。则混合烃中平均C原子数为：5/3≈1.67，故两种气态烃的平均组成为C1.67H4，根据碳原子平均数可以知道，混合气体一定含有CH4，由氢原子平均数可以知道，另一气态烃中氢原子数目为4，碳原子数目大于1.67，且为气体，可能含有乙烯，一定没有乙烷、丙烷，故正确的为：②一定有甲烷、④一定无乙烷；所以B选项正确；综上所述，本题选B。

13.【答案】B
【解析】解： 苯环上二氯代物有 种， 的二氯代物只有三种，数目不同，故A错误；B. 、 均含碳碳双键，均能与酸性高锰酸钾溶液反应，故B正确；C. 是环烷烃，不属于烷烃，可发生取代反应，不能发生加成反应，故C错误；D.与苯环相连的 键在空间可旋转，则 中所有原子不一定共面，故D错误；故选： 。

14.【答案】C
【解析】反应产物N2、CO2中的正负电荷中心重合，均为非极性分子，选项A正确；CO2、N2的结构式分别为O=C=O、N N ，双键、三键中有1个σ键，其余为 键，则1mol 和1mol 含有的 键数目之比为1：1，选项B正确；由图示可知， 晶体中阴离子和阳离子的配位数分别为8和4，选项C错误；若 晶体的晶胞边长为anm，根据均摊法，晶胞中含有K+、S2-的数目分别为8、8 4，则该晶体的密度为 = g·cm-3，选项D正确；答案选C。

15.【答案】(1)CH2=CH2

(2)CH2=CH2+Br2BrCH2—CH2Br

(3)紫色(或紫红色)褪去　；氧化反应

(4)D中的澄清石灰水变浑浊

(5)10

【解析】(1)工业制乙烯的实验原理是烷烃(液态)在催化剂和加热条件下发生反应生成不饱和烃。根据原子守恒，C16H34C8H18+甲，所以甲分子式为C8H16；依据方程式：C8H164乙，结合原子守恒可知，乙为乙烯，结构简式为CH2CH2。(2)乙烯含有碳碳双键，能够与溴发生加成反应而使溴水褪色，反应的化学方程式为CH2CH2+Br2CH2Br—CH2Br。(3)乙烯具有还原性，能被酸性高锰酸钾氧化，发生氧化反应而使高锰酸钾溶液褪色。(4)乙烯与酸性高锰酸钾溶液反应产生二氧化碳，二氧化碳能够与氢氧化钙反应生成碳酸钙沉淀，溶液变浑浊，因此D中的澄清石灰水变浑浊，可以证明乙烯与酸性高锰酸钾溶液反应产生了二氧化碳。(5)乙烯与氢气的加成产物为乙烷，乙烷中含有6个氢原子，生成的有机化合物有一氯乙烷(1种)、二氯乙烷(2种)、三氯乙烷(2种)、四氯乙烷(2种)、五氯乙烷(1种)、六氯乙烷(1种)，还有氯化氢，一共有10种生成物。

16.【答案】(1)

(2)CD

(3)①②

(4)2　；—NH2

【解析】(1)由已知信息可知反应①为2分子A发生双烯合成反应，其中一个A分子的两个双键断裂，重新形成一个双键，另一分子A只有一个双键参与反应，另一双键保持不变，则B的键线式为。

(2)C和D的分子式相同，结构不同，互为同分异构体。

(3)反应①是双烯合成，属于加成反应；反应②是H2的加成反应。

(4)金刚烷中存在“CH”及“CH2”基团，故核磁共振氢谱中只存在两组峰；金刚烷胺官能团是氨基。

17.
3d(1).【答案】104s1 ; 9
【解析】基态铜原子的价电子为其3d、4s能级上的电子，其基态价电子排布式为3d104s1，基态Cu原子核外电子占据的轨道有1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s，其中s轨道有一种延伸方向，p轨道有3种延伸方向，故D轨道有5种延伸方向，因此共有9种延伸方向。

(2).【答案】H＜C＜N ; N＞O＞C
【解析】元素吸引键合电子的能力越强，其电负性越大，这几种元素吸引键合电子的能力：N＞C＞H，则电负性由小到大顺序是H＜C＜N；同一周期元素，其第一电离能随着原子序数增大而呈增大趋势，但第ⅡA族、第ⅤA族第一电离能大于其相邻元素，这几种元素位于同一周期，且分别位于第ⅣA族、第ⅤA族、第ⅥA族，所以第一电离能由大到小顺序是N＞O＞C。

(3).【答案】1：2
【解析】CO和N2互为等电子体，等电子体的结构相似，根据N2分子中σ键与π键的数目之比判断CO分子中σ键与π键的数目之比为1：2。

r(O(4).【答案】2-)大于r(S2-)，Cu2O、Cu2S中阴阳离子所带电荷相等，所以晶格能：Cu2O＞Cu2S
【解析】离子晶体熔沸点随着晶格能的增大而增大，晶格能与离子半径成反比、与电荷成正比，r(O2-)大于r(S2-)，Cu2O、Cu2S中阴阳离子所带电荷相等，所以晶格能：Cu2O＞Cu2S，所以Cu2O的熔点高于Cu2S的熔点。

(5).【答案】
【解析】该晶胞中Cu原子与O原子之间的最近距离等于晶胞体对角线长度的，则其体对角线长度为4apm,晶胞棱长=，晶胞体积，阿伏加德罗常数的值为NA，该晶胞中O原子个数=1+=2，Cu原子个数为4，则化学式为Cu2O，该晶胞中含有2个“Cu2O”，则该晶胞的密度==。

18.【答案】(1)N >H >C；O

(2)sp；3：1

(3) ac；当H+浓度高时，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；当OH-浓度高时，OH-与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位

(4)8；( ， ， )

【解析】(1)H的1s轨道为半充满结构，N的2p轨道为半充满结构，所以N、C、H元素的第一电离能由大到小的顺序为N >H >C；同一周期从左到右元素的电负性逐渐增大，则有电负性：C＜N＜O，H的电负性最小，所以电负性最大的是O；(2) CN-为直线形，所以C原子的杂化方式为sp；该分子中有9个σ键，3个π键，所以n(σ)：n(π)=9：3=3：1；(3)①该离子为配离子，含有配位键，邻二氮菲中含有碳碳双键，所以含有π键，故答案选ac；当H+浓度高时，邻二氮菲中的N优先与H+形成配位键，导致与Fe2+配位能力减弱；当OH-浓度高时，OH-与Fe2+反应，影响Fe2+与邻二氮菲配位，所以用邻二氮菲测定Fe2+浓度时应控制pH为2~9的适宜范围；(4)由图可知，每 个Fe周围有4个Mg，所以每个Fe周围有8个Mg；根据晶胞图和原子坐标参数A为(0，0，0)，B为( )，C为( )，可推测D点坐标参数为( ， ， )