新高考化学一轮复习讲义 第8章 专项特训7 化工流程中的Ksp计算
展开要正确理解基础,不是会做几个简单题就叫基础扎实。对于一轮复习,基础就是像盖房子一样,需要着力做好两件大事:一是夯实地基,二是打好框架。
2、扎实训练学科基本技能、理解感悟学科基本方法。
一轮复习,要以教材为本,全面细致的回顾课本知识,让学生树立“教材是最好的复习资料”的观点,先引导学生对教材中所涉及的每个知识点进行重新梳理,对教材中的概念、定理、定律进一步强化理解。
3、培养学生积极的学习态度、良好的复习习惯和运用科学思维方法、分析解决问题的能力。
落实学生解题的三重境界:一是“解”,解决当前问题。二是“思”,总结解题经验和方法。三是“归”,回归到高考能力要求上去。解题上强化学生落实三个字:慢(审题),快(书写),全(要点全面,答题步骤规范)。
4、有计划、有步骤、有措施地指导学生补齐短板。
高三复习要突出重点,切忌主次不分,无的放矢。要在“精讲”上下足功夫。抓住学情,讲难点、重点、易混点、薄弱点;讲思路、技巧、规范;讲到关键处,讲到点子上,讲到学生心里去。
专项特训7 化工流程中的Ksp计算
1.[2021·广东,18(1)(2)(3)]对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(Al)、钼(M)、镍(Ni)等元素的氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:
已知:25 ℃时,H2CO3的Kal=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11;Ksp( BaMO4)=3.5×10-8;Ksp(BaCO3)=2.6×10-9;该工艺中,pH>6.0时,溶液中M元素以MOeq \\al(2-,4)的形态存在。
(1)“焙烧”中,有Na2MO4生成,其中M元素的化合价为__________。
(2)“沉铝”中,生成的沉淀X为________。
(3)“沉钼”中,pH为7.0。
①生成 BaMO4的离子方程式为___________________________________________
________________________________________________________________________。
②若条件控制不当,BaCO3也会沉淀。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀,溶液中c(HCOeq \\al(-,3))∶c(MOeq \\al(2-,4))=______________________________(列出算式)时,应停止加入BaCl2溶液。
答案 (1)+6 (2)Al(OH)3 (3)①MOeq \\al(2-,4)+Ba2+===BaMO4↓ ②eq \f(1×10-7×2.6×10-9,4.7×10-11×3.5×10-8)
解析 (1)“焙烧”中,有Na2MO4生成,其中Na和O的化合价分别为+1和-2,根据化合物中各元素化合价的代数和为0可知,M元素的化合价为+6。
(2)“沉铝”中,偏铝酸钠转化为氢氧化铝,因此,生成的沉淀X为Al(OH)3。
(3)①滤液Ⅱ中含有钼酸钠,加入氯化钡溶液后生成BaMO4沉淀,该反应的离子方程式为MOeq \\al(2-,4)+Ba2+===BaMO4↓。②若开始生成BaCO3沉淀,则体系中恰好建立如下平衡:HCOeq \\al(-,3)+BaMO4BaCO3+MOeq \\al(2-,4)+H+,该反应的化学平衡常数K=eq \f(cH+·cMO\\al(2-,4),cHCO\\al(-,3))=eq \f(cH+·cCO\\al(2-,3)·cMO\\al(2-,4)·cBa2+,cHCO\\al(-,3)·cCO\\al(2-,3)·cBa2+)=eq \f(Ka2·KspBaMO4,KspBaCO3)。为避免BaMO4中混入BaCO3沉淀,必须满足eq \f(cH+·cMO\\al(2-,4),cHCO\\al(-,3))≤eq \f(Ka2·KspBaMO4,KspBaCO3),由于“沉钼”中pH为7.0,c(H+)=1×10-7 ml·
L-1,所以溶液中eq \f(cMO\\al(2-,4),cHCO\\al(-,3))=eq \f(Ka2·KspBaMO4,1×10-7 ×KspBaCO3)时,开始生成BaCO3沉淀, 因此,c(HCOeq \\al(-,3))∶c(MOeq \\al(2-,4))=eq \f(1×10-7×KspBaCO3,Ka2·KspBaMO4)=eq \f(1×10-7 ×2.6×10-9,4.7×10-11×3.5×10-8)时,应停止加入BaCl2溶液。
2.Li4Ti5O12和LiFePO4都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备,工艺流程如下:
回答下列问题:
若“滤液②”中c(Mg2+)=0.02 ml·L-1,加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×10-5 ml·L-1,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?________________________________________________________________________
________________________________________________________________________(列式计算)。
[已知:FePO4、Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3×10-22、1.0×10-24]
答案 否,Fe3+恰好沉淀完全时, c(POeq \\al(3-,4))=eq \f(1.3×10-22,1.0×10-5) ml·L-1=1.3×10-17ml·L-1,c3(Mg2+)·
c2(POeq \\al(3-,4))=0.013×(1.3×10-17)2=1.69×10-40
已知:①常温下,有关氢氧化物开始沉淀和沉淀完全的pH如下表所示:
②常温下,Ksp(CaF2)=2.7×10-11。
请回答下列问题:
(1)“操作B”的过程是,先在40~50 ℃加入H2O2,其作用是______________________
(用离子方程式表示);再调pH至3.7~7.7,操作B可除去溶液中的________(填元素名称)元素。
(2)操作C可除去溶液中的Ca2+,若控制溶液中F-浓度为3.0×10-3 ml·L-1,则溶液中eq \f(cCa2+,cF-)=______________。
答案 (1)2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O
铁 (2)1.0×10-3
解析 (1)“操作B”的过程是,先在40~50 ℃加入H2O2,其作用是将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式为2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O;根据表格分析,调pH至3.7~7.7, 沉淀为Fe(OH)3,操作B可除去溶液中的铁元素。
(2)根据常温时CaF2的溶度积常数为2.7×10-11可知,当溶液中F-浓度为3.0×10-3 ml·L-1时,Ca2+的浓度为eq \f(2.7×10-11,3×10-32) ml·L-1=3×10-6 ml·L-1,所以溶液中eq \f(cCa2+,cF-)=eq \f(3×10-6,3×10-3)=1.0×10-3。
4.(2022·西安调研)金属钒主要用于冶炼特种钢, 被誉为 “合金的维生素”。工业上常用富钒炉渣 (主要含FeO·V2O3, 还有少量P2O5等杂质) 制取钒的流程如下图。
回答下列问题:
25 ℃时,Ksp(NH4VO3)=4×10-2,电离常数Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。“沉钒” 后VOeq \\al(-,3)的浓度为eq \f(1,45) ml·L-1,则滤液的pH为__________。除OH-与VOeq \\al(-,3)外,滤液中还可能存在的阴离子是______。
答案 4.5 Cl-和H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4)
解析 Ksp(NH4VO3)=4×10-2=c(NHeq \\al(+,4))·c(VOeq \\al(-,3)),c(NHeq \\al(+,4))=eq \f(4×10-2,\f(1,45)) ml·L-1=1.8 ml·L-1,
NHeq \\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+
开始/ml·L-1 1.8 0 0
变化/ml·L-1 x x x
平衡/ml·L-1 1.8-x x x
Kh=eq \f(Kw,Kb)=eq \f(10-14,1.8×10-5)=eq \f(x2,1.8-x),解得x=c(H+)≈10-4.5 ml·L-1,则滤液的pH为4.5;除OH-与VOeq \\al(-,3)外,P2O5溶于水生成磷酸,磷酸电离出H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4) ,滤液中还可能存在的阴离子是Cl-和H2POeq \\al(-,4)、POeq \\al(3-,4)或HPOeq \\al(2-,4)。
5.氧化铁是一种重要的无机材料,化学性质稳定,催化活性高,具有良好的耐光性、耐热性和对紫外线的屏蔽性,从某种酸性工业废液(主要含Na+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+、Cl-、SOeq \\al(2-,4))中回收氧化铁的流程如图所示:
已知:常温下Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12、Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16;Ksp[Fe(OH)3]=4.0×
10-38、Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33。
(1)写出在该酸性废液中通入空气时发生反应的离子方程式:__________________________ ,使用空气的优点是______________________。
(2)常温下,在pH=5的溶液中Fe3+存在的最大浓度为__________________。
(3)有人利用氨水调节溶液pH,在pH=5时将Fe(OH)3沉淀出来,此时可能混有的杂质是____________(填化学式,下同),用____________试剂可将其除去。
答案 (1)4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O 耗费少且无污染 (2)4.0×10-11 ml·L-1
(3)Al(OH)3 NaOH
解析 (1)向酸性废液中通入空气时,Fe2+可被空气中的氧气氧化,反应的离子方程式为
4Fe2++O2+4H+===4Fe3++2H2O;该方法的优点是耗费少且无污染。(2)溶液pH=5,则
c(OH-)=10-9 ml ·L-1,根据Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,即可计算出c(Fe3+)为4.0×10-11ml·
L-1。(3)根据Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33,可计算出溶液 pH=5时,c(Al3+)=1.0×10-6 ml·
L-1<1.0×10-5ml·L-1,Al3+也完全沉淀,故可能混有的杂质是Al(OH)3;Al(OH)3能溶于强碱,而Fe(OH)3不溶于强碱,故可用NaOH溶液除去Al(OH)3沉淀。
6.钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如图:
回答下列问题:
(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合而成。混合的实验操作是_________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是____________;再向滤液中加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为__________。(已知:25 ℃时,Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31)
(3)用草酸“沉钪”。25 ℃时pH=2的草酸溶液中eq \f(cC2O\\al(2-,4),cH2C2O4) =____________(保留两位有效数字)。写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式:____________________________________。[已知:25 ℃时,Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5]
(4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为___________________________________________
_____________________________________________________________________________。
(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,V L废酸最多可提取Sc2O3的质量为___________________。
答案 (1)将浓硫酸沿烧杯内壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,冷却后再慢慢注入双氧水中,并不断搅拌
(2)Fe(OH)3 9.0×10-7ml·L-1
(3)3.8×10-2 2Sc3++3H2C2O4===Sc2(C2O4)3↓+6H+ (4)2Sc2(C2O4)3+3O2eq \(=====,\s\up7(高温))2Sc2O3+12CO2
(5)0.023V g
解析 (1)在混合不同的液体时,一般先加密度较小、易挥发的,后加密度大、难挥发的,若混合时放热,则最后加受热易分解的。(3)25 ℃时pH=2的草酸溶液中eq \f(cC2O\\al(2-,4),cH2C2O4)=eq \f(cC2O\\al(2-,4)·cH+,cHC2O\\al(-,4))×eq \f(cHC2O\\al(-,4)·cH+,cH2C2O4)×eq \f(1,c2H+)=Ka2(H2C2O4)×Ka1(H2C2O4)×eq \f(1,c2H+)=6.4×10-5
×5.9×10-2×eq \f(1,10-22)≈3.8×10-2。(5)废酸中含钪量为15 mg·L-1,则V L废酸中含钪的质量为15×10-3 g·L-1×V L=0.015V g,所以最多可提取Sc2O3的质量为eq \f(0.015V g×138,45×2)=0.023V g。氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
开始沉淀的pH
1.5
6.5
7.7
沉淀完全的pH
3.7
9.7
9.2
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