河北省石家庄市2020届-2022届高考化学三年模拟(二模)试题汇编-综合、推断、流程题
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一、工业流程题
1.(2020·河北石家庄·二模)“NaH2PO2还原法”制备高纯度氢碘酸和亚磷酸钠(Na2HPO3)的工业流程如图。
请回答:
(1)“合成”过程,主要氧化产物为亚磷酸(H3PO3),相应的化学方程式为______________。
(2)“除铅”过程,FeS除去微量Pb2+的离子方程式为_____________。
(3)“减压蒸馏”过程,I-回收率为95%,则剩余固体的主要成分为___________(填化学式)。
(4)“调pH=11”的作用为__________。
(5)工业上常用电解Na2HPO3溶液制备亚磷酸,其装置示意图:
①a为电源______(填“正极”或“负极”)。
②B膜应选择___________(填“阴离子”“质子”或“阳离子”)交换膜。
③阳极的电极反应式为____________。
2.(2021·河北石家庄·统考二模)铊(Tl)在工业中的用途非常广泛,其中铊锡合金可作超导材料;铊镉合金是原子能工业中的重要材料。铊主要从铅精矿焙烧产生的富铊灰(主要成分PbO、ZnO、Fe2O3、FeO、Tl2O等)中提炼,具体工艺流程如图。
已知:萃取剂选用对铊有很高选择性的酰胺类萃取剂CH3CONR2的二乙苯溶液,萃取过程的反应原理为H++CH3CONR2+TlCl[CH3CONR2H]TlCl4。
回答下列问题:
(1)“浸取”过程中生成可溶性的TlCl,该反应的离子方程式为___。
(2)残渣的主要成分为____(填化学式);在实验室中,“萃取”和“反萃取”过程均必须使用的玻璃仪器的名称为___。
(3)“反萃取”过程中发生反应的化学方程式为___。
(4)“还原、氧化、沉淀”过程中TlCl发生反应的离子方程式为___。
(5)流程中得到的“TlCl”需要用盐酸洗涤,用平衡原理解释与蒸馏水相比,盐酸洗涤的优点为___。
(6)电解Tl2SO4制备金属Tl的装置如图所示。阳极的电极反应式为___;当转移2mole-时,左侧电极室中溶液的质量减少___g。
3.(2022·河北石家庄·统考二模)氯化铈(CeCl3)可用作石油催化剂、汽车尾气催化剂等,它易吸湿水解。用丙酸铈晶体[Ce(CH3CH2COO)3·5H2O]制备氯化铈的实验流程如图:
回答下列问题:
(1)“煅烧”时,生成CO2和H2O的物质的量之比为____。
(2)该小组欲用如图装置验证“煅烧”步骤的气体产物。
①按气流方向,上述装置的连接顺序为____(填仪器接口的字母编号),试剂X为____。
②该实验中需采用3.00mol•L-1H2O2溶液。欲配制100mL3.00mol·L-1H2O2溶液,需要量取溶质质量分数为34%的H2O2溶液(密度为1.13g·mL-1)的体积为____mL(保留两位小数),量取34%的H2O2溶液时所使用的仪器为____。
③装置D中石棉的作用为____。
(3)“还原氯化”时,需要在加热条件下进行,该反应的化学方程式为____。
(4)“还原氯化”时,加入过量的NH4Cl可有效抑制CeCl3的水解,解释其原因为____。
4.(2022·河北石家庄·统考二模)氧化钪(Se2O3)广泛应用于航天、激光和导弹等尖端科学领域。利用钛白酸性废水(含H+、Sc3+、Ti4+、Fe2+、SO)制备氧化钪的工艺具有较高的经济价值,其工艺流程如图所示:
已知:
i.Sc3+、Ti4+、Fe2+均能与P504(用HR表示)发生络合反应,且机理均为:Mn++nHRMRn+nH+;
ii.金属离子开始沉淀及完全沉淀的pH如表所示:
金属离子
T14+
Fe2+
Sc3+
开始沉淀pH
1.3
6.8
4.0
沉淀完全pH
2.3
9.0
5.0
回答下列问题:
(1)萃取相比()指的是萃取时有机相与被萃取的酸性废水的体积比。“萃取”工序中,萃取相比()与Sc3+的萃取率关系如表所示:
萃取相比()
1:10
1:15
1:20
1:25
1:30
1:35
1:40
Sc3+的萃取率/%
90
90
90
85
80
70
60
该工序中最适宜的值为1:20,理由为____。
(2)Sc3+的络合机理为____(用离子方程式表示);“水相II”的主要成分除H2SO4外,还含有FeSO4和少量Ti(SO4)2,则Ti4+、Fe2+中与P504络合能力较强的是____。
(3)“反萃取”时,加入NaOH溶液的目的为____;“滤液I”的主要成分为____(填化学式)。
(4)“优溶”时,加入盐酸调节溶液的pH范围为____。
(5)“沉钪”时,能得到Sc2(C2O4)3·6H2O。其在“焙烧”分解时,热分解温度区间和分解得到的固体产物如表所示:
草酸钪晶体
热分解温度区间(K)
固体失重百分率(%)
生成的含钪化合物
Sc2(C2O4)3·6H2O(摩尔质量为462 g/mol)
383~423
19.48
A
463~508
23.38
B
583~873
70.13
Sc2O3
化合物A的化学式为____;由含钪化合物B转化为Sc2O3时,发生反应的化学方程式为____。
二、原理综合题
5.(2020·河北石家庄·二模)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。请回答:
(1)如图表示在CuO存在下HCl催化氧化的反应过程,则总反应的化学方程为______。
(2)研究HCl催化氧化反应中温度、和等因素对HCl转化率的影响,得到如下实验结果:
①利用Na2S2O3溶液和KI溶液测定反应生成Cl2的物质的量,若消耗V1mLc1mol·L-1的Na2S2O3溶液,则生成Cl2____________mol(已知2S2O+I2=S4O+2I-)。
②表示催化剂的质量与HCl(g)流速之比,是衡量反应气体与催化剂接触情况的物理量。当=4、=50g·min·mol-1时,每分钟流经1g催化剂的气体体积为_____L(折算为标准状况下)。
③在420℃、=3、=200g·min·mol-1条件下,α(HCl)为33.3%,则O2的反应速率为_______mol·g-1·min-1。
④比较在下列两种反应条件下O2的反应速率:vⅠ_______vⅡ(填“>”“=”或“<”)。
Ⅰ.410℃、=3、=350g·min·mol-1;
Ⅱ.390℃、=4、=350g·min·mol-1。
(3)在101.325kPa时,以含N2的HCl和O2的混合气体测定不同温度下HCl催化氧化反应中HCl的平衡转化率,得到如图结果
①360℃时反应的平衡常数K360与400℃时反应的平衡常数K400之间的关系是K360_________K400。(填“>”“=”或“<”)。
②一定温度下随着的增大,HCl的平衡转化率_______(填“增大”“减小”或“不变”),原因为___________________。
6.(2021·河北石家庄·统考二模)异丁烯[CH2=C(CH3)2]作为汽油添加剂的主要成分,需求量逐年增加。其常见的两种制备方法的反应原理如下:
1.CH3CH(CH3)CH3(g)+CO2(g)CH2=C(CH3)2(g)+H2O(g)+CO(g) ΔH1
2.CH3CH(CH3)CH3(g)CH2=C(CH3)2(g)+H2(g) ΔH2=+124 kJ∙mol−1
回答下列问题:
(1)已知:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=−41.2 kJ∙mol−1,则ΔH1=___。
(2)向1.0L恒容密闭容器中加入0.1molCH3CH(CH3)CH3(g)和0.1molCO2(g),利用反应I制备异丁烯。已知正反应速率可表示为υ正=k正c[CH3CH(CH3)CH3]∙c(CO2),逆反应速率可表示为,υ逆=k逆c[CH2=C(CH3)2]∙c(H2O)∙c(CO),其中k正、k逆为速率常数。
①图1中能够代表k逆的曲线为___(填“L1”“L2”、或“L3”“L4”)。
②温度为T1时,该反应的化学平衡常数K=___;平衡时,CH3CH(CH3)CH3(g)的转化率___50%(填“>”、“=”或“<”)。
(3)在体积均为1.0L的两恒容密闭容器中分别加入0.1molCH3CH(CH3)CH3(g)和0.2molCH3CH(CH3)CH3(g),在不同温度下发生反应II达到平衡。平衡时c[CH3CH(CH3)CH3]随温度的变化如图2所示,其中曲线上a、b、c三点的压强分别为p1、p2、p3。
①a、b、c三点中逆反应速率最大的为___点。
②p2___2p1(填“>”、“=”或“<”),解释其原因为___。
③计算b点的化学平衡常数Kp=___[用带p2的表达式表示]。
7.(2022·河北石家庄·统考二模)通过“CO2→合成气→高附加值产品”的工艺路线,可有效实现CO2的资源化利用。CO2加氢制合成气(CO、H2)时发生下列反应:
I.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H1=+41kJ·mol-1
II.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H2
III.CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) △H3=+247kJ·mol-1
(1)据此计算△H2=____;反应III能自发进行的原因为____。
(2)在压强为p0的恒压密闭容器中,按一定物质的量之比充入H2(g)和CO2(g)发生反应,平衡体系中气体的物质的量分数随温度变化如图1所示:
①CH4(g)的物质的量分数随着温度升高而降低的原因为____。
②T1℃时,反应II的压强平衡常数Kp=____(用含p0的代数式表示)。
(3)结合具体催化剂,探讨反应路径的研究表明:将钙循环(CaO和CaCO3相互转换)引入上述反应体系具有诸多优势。
①钙循环使反应I分为以下两个步骤进行,请写出步骤2的化学方程式。
步骤1.CO2(g)的捕获:CO2+CaO=CaCO3;
步骤2.CaO的再生:____。
②将钙循环引入该反应体系时,对反应I的影响可能为____(填选项字母)。
A.提高反应速率 B.增大平衡常数 C.提高选择性 D.增大反应活化能
(4)电催化还原CO2的方法具有催化效率更高、反应条件更温和的优点,CO2在Au纳米颗粒表面电还原的进程如图2所示。据此判断该过程的决速步骤为____(填“a”、“b”或“c”),电催化还原CO2的电极反应式为____。
三、有机推断题
8.(2020·河北石家庄·二模)苯丁酸氮芥(Ⅰ)是氮芥类抗癌药的代表物,其合成路线如下:
请回答:
(1)反应①所需的试剂和条件为_____________,B中官能团的名称为_________。
(2)C的结构简式为_________________,的名称为_________________。
(3)满足下列条件的F的同分异构体有__________种(不考虑立体异构)。
a.属于芳香族化合物;
b.与F具有相同的官能团;
c.核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:2:1。
(4)⑤中步骤ⅱ的反应类型为_________。
(5)F→G的化学方程式为___________。
(6)设计由苯和制备的合成路线___________(无机试剂任选)。
9.(2021·河北石家庄·统考二模)大位阻醚H()是一种重要的有机化工原料,使用α—溴代羰基化合物合成H的路线如图:
已知:+R—OH
回答下列问题:
(1)已知A的核磁共振氢谱显示有2种氢,则A的名称为___。
(2)G的结构简式为___。
(3)②和③的反应类型分别为___、___;反应⑤需要的试剂和条件分别为___。
(4)写出D到E的反应方程式___。
(5)X是D的同分异构体,其中能与氢氧化钠溶液反应的X有___种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为1:1:6的结构简式为___(任写一种)。
(6)设计由和乙醇制备的合成路线(无机试剂任选)___。
10.(2022·河北石家庄·统考二模)白藜芦醇(K)具有优异的抗氧化性,可降低血小板聚集,预防和治疗动脉粥样硬化。一种合成白藜芦醇的路线如图所示:
已知:I.酸性:—SO3H>H2SO3>—COOH
II.+R"—CHO→R—CH=CHR"
回答下列问题:
(1)A的化学名称为____,K中所有官能团的名称为____。
(2)B→C的化学方程式为____。
(3)D转化为E时,加入NaHCO3可使E的产率大幅提升,原因为____。
(4)G→H的反应类型为____。
(5)I存在顺反异构,其反式结构的结构简式为____。
(6)M为F的同分异构体,满足下列条件的M的结构有____种(不考虑立体异构)。
I.苯环上连有4个取代基
II.1molM最多能与3molNaOH发生反应
(7)设计以苯甲醇为原料,制备的合成路线____(其他试剂任选)。
参考答案:
1. NaH2PO2+I2+H2O=H3PO3+NaI+HI FeS(s)+Pb2+(aq)=PbS(s)+Fe2+(aq) NaH2PO3 除铁、将NaH2PO3转换为Na2HPO3 正极 阴离子 2H2O-4e-=O2↑+4H+
【分析】“合成”步骤,NaH2PO2和I2和水反应生成H3PO3和NaI和HI;之后加入FeS将Pb2+转化为PbS除去,此时溶液中的杂质为Fe2+;因为HI易挥发,“减压蒸馏”获得HI溶液,剩余固体主要为含有Fe2+杂质的NaH2PO3,加水溶解,再加入H2O2将Fe2+氧化成Fe3+,调pH=11将Fe3+转化为沉淀除去,同时部分NaH2PO3转换为了Na2HPO3;再次调pH将NaH2PO3彻底转化为Na2HPO3,最后“结晶”得到Na2HPO3固体,据此分析解答;
(5)电解的目的是利用Na2HPO3溶液制备亚磷酸,所以电解过程中Na2HPO3溶液中的HPO需要向左移动,电解池中阴离子流向阳极,所以左侧为电解池阳极,a为电源正极,b为电源负极。
【详解】(1)根据后续流程可知“合成”步骤中产生HI,说明I2将NaH2PO2氧化,HI为强酸,所以还生成H3PO3和NaI,根据电子守恒和元素守恒可得该反应的化学方程式为:NaH2PO2+I2+H2O= H3PO3+NaI+HI;
(2)“除铅”过程,利用沉淀转化原理,加入FeS将Pb2+变成PbS,离子方程式为:FeS(s)+Pb2+(aq)=Fe2+(aq)+PbS(s);
(3)根据合成步骤的反应,可知蒸馏前溶液中主要含H3PO3、NaI和HI,而蒸馏过程I-回收率为95%,说明H3PO3和NaI反应有NaH2PO3生成,则剩余固体的主要成分为NaH2PO3;
(4)“调pH=11”的作用:将Fe3+转化为沉淀除去,同时将NaH2PO3转换为了Na2HPO3;
(5)①根据分析可知a为电源正极;
②电解过程中HPO需要穿过B膜,所以B膜应选择阴离子交换膜;
③左侧与电源正极相连为阳极,阳极为硫酸溶液,水电离出的氢氧根放电生成氧气,电极反应式为2H2O-4e-=O2↑+4H+。
【点睛】虽然亚磷酸(H3PO3)分子式中有3个氢,但它是一种二元弱酸,与过量的NaOH反应生成Na2HPO3,为正盐。
2. 40Cl-+4MnO+5Tl2O+42H+=4Mn2++10TlCl+21H2O PbSO4 分液漏斗 [CH3CONR2H]TlCl4+CH3COONH4CH3COOH+CH3CONR2+NH4TlCl4 H2O+SO+TlCl=TlCl+SO+2H++3Cl- 用盐酸洗涤,增大氯离子浓度,使TlCl(s)Tl+(aq)+Cl-(aq)逆向进行,抑制TlCl溶解 Tl+-2e-=Tl3+ 504
【分析】富铊灰浸取时ZnO转化为硫酸锌,PbO转化为硫酸铅,氧化铁转化为硫酸铁,氧化亚铁被氧化为硫酸铁,Tl2O转化为TlCl,过滤所得滤液加入萃取剂发生反应H++CH3CONR2+TlCl[CH3CONR2H]TlCl4,然后反萃取得到TlCl,加入还原剂还原、氯化和沉淀得到TlCl,TlCl焙烧、酸浸、水浸得到Tl2SO4溶液,电解Tl2SO4溶液得到Tl,据此解答。
【详解】(1)“浸取”过程中生成可溶性的TlCl,反应中Tl2O被氧化转化为TlCl,该反应的离子方程式为40Cl-+4MnO+5Tl2O+42H+=4Mn2++10TlCl+21H2O。
(2)PbO转化为硫酸铅,过滤得到残渣,即残渣的主要成分为PbSO4;在实验室中,“萃取”和“反萃取”过程均必须使用的玻璃仪器的名称为分液漏斗。
(3)萃取剂发生反应H++CH3CONR2+TlCl[CH3CONR2H]TlCl4,“反萃取”过程中加入醋酸铵,则发生反应的化学方程式为[CH3CONR2H]TlCl4+CH3COONH4CH3COOH+CH3CONR2+NH4TlCl4。
(4)根据以上分析可知“还原、氧化、沉淀”过程中TlCl发生反应的离子方程式为H2O+SO+TlCl=TlCl+SO+2H++3Cl-。
(5)由于存在溶解平衡:TlCl(s)Tl+(aq)+Cl-(aq),用盐酸洗涤,增大氯离子浓度,抑制TlCl溶解,减少损失,提高原料利用率。
(6)电解时阳极发生失去电子的氧化反应,溶液中Tl+放电,阳极的电极反应式为电解时阳离子向阳极移动,即向右侧移动,左侧电极是阴极,电极反应式为Tl++e-=Tl,当转移2mole-时,左侧电极室中析出2molTl,1mol硫酸根离子移向右侧,所以左侧电极室中溶液的质量减少96g+2mol×204g/mol=504g。
3.(1)18:25
(2) ebafgihcd 无水硫酸铜 26.55 酸式滴定管 防止管内固体被吹入导管堵塞装置
(3)6CeO2+18NH4Cl6CeCl3+N2↑+12H2O↑+16NH3↑
(4)NH4Cl受热分解产生HCl,可以抑制CeCl3水解
【分析】丙酸铈晶体先在氧气中煅烧得CeO2、水和二氧化碳的混合物,再用氯化铵还原得CeCl3、氮气、氨气和水的混合物。
(1)
丙酸铈晶体[Ce(CH3CH2COO)3·5H2O]中原子个数比C:H=9:25,所以,故答案为:18:25;
(2)
验证“煅烧”步骤的气体产物,应该先产生氧气,经干燥后通入煅烧装置,先用无水硫酸铜检验水的生成,再用澄清石灰水检验二氧化碳,所以装置应为C→A→D→E→B,在结合进出原则可得具体连接顺序为:ebafgihcd,试剂X是用来检验水的,应为无水硫酸铜;质量分数为34%的H2O2溶液(密度为1.13g·mL-1)的浓度为,设需要浓溶液的体积为V,根据稀释前后溶质的物质的量相等可得,解得V=26.55mL;过氧化氢有强氧化性,量取34%的H2O2溶液时所使用的仪器为酸式滴定管;为了让丙酸铈晶体与氧气充分反应,需要不断通入氧气,为了避免固体颗粒堵塞导管,要用石棉,所以装置D中石棉的作用为防止管内固体被吹入导管堵塞装置;故答案为:ebafgihcd;无水硫酸铜;26.55;酸式滴定管;防止管内固体被吹入导管堵塞装置;
(3)
“还原氯化”时,需要在加热条件下进行,CeO2和氯化铵反应的产物是CeCl3、氮气、氨气和水的混合物,反应的化学方程式为6CeO2+18NH4Cl6CeCl3+N2↑+12H2O↑+16NH3↑;故答案为:6CeO2+18NH4Cl6CeCl3+N2↑+12H2O↑+16NH3↑;
(4)
“还原氯化”时,过量的NH4Cl受热分解产生HCl,可以抑制CeCl3水解,故答案为:NH4Cl受热分解产生HCl,可以抑制CeCl3水解。
4.(1)萃取率高且节约有机相
(2) Sc3++3HRScR3+3H+ Ti4+
(3) 将ScR3、TiR4转化为Sc(OH)3和Ti(OH)4沉淀 NaR
(4)2.3≤pH<4.0
(5) Sc2(C2O4)3·H2O 2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2
【分析】向钛白酸性废水中加入P504和煤油,Sc3+、Ti4+、Fe2+与P504(用HR表示)发生络合反应进入煤油层中,而H+、SO进入水相,通过分液除去H+、SO;然后向有机相中加入稀硫酸进行酸洗,络合反应的化学平衡逆向移动,得到的水相II中主要成分除H2SO4外,还含有FeSO4和少量Ti(SO4)2,然后加入NaOH溶液进行反萃取,NaOH能够将ScR3、TiR4转化为Sc(OH)3和Ti(OH)4沉淀,而Na+则与R-形成NaR溶解在溶液中,通过分液弃去煤油层,将水相过滤,“滤液I”的主要成分为NaR,滤渣为Sc(OH)3和Ti(OH)4沉淀,向其中加入一定量HCl,调整溶液pH使其范围在2.3≤pH<4.0,Tl4+仍然是以Ti(OH)4沉淀形式存在,而Sc3+以离子形式存在于溶液中,向溶液中加入H2C2O4溶液,Sc3+形成Sc2(C2O4)3·6H2O沉淀,然后在空气中煅烧Sc2(C2O4)3沉淀,形成Sc2O3、CO2。
(1)
该工序中最适宜的值为1:20,这是由于在该比值时萃取率较高且节约有机相;
(2)
Sc3+与HR发生络合反应产生ScR3、H+,该络合反应的机理为Sc3++3HRScR3+3H+;
“水相II”的主要成分除加入的H2SO4外,还含有FeSO4和少量Ti(SO4)2。离子的络合能力越强,则该离子越不容易形成可溶性盐进入水相中,根据水相中离子的含量,可知Ti4+、Fe2+中与P504络合能力较强的是Ti4+;
(3)
“反萃取”时,加入NaOH溶液的目的是将ScR3、TiR4转化为Sc(OH)3和Ti(OH)4沉淀,便于除杂与分离物质;
加入NaOH溶液,ScR3、TiR4转化为Sc(OH)3和Ti(OH)4沉淀,同时产生NaR,则“滤液I”的主要成分为NaR;
(4)
根据流程图可知:在“优溶”时,加入盐酸调节溶液的pH,使Ti4+以Ti(OH)4沉淀存在,而Sc3+以离子形式存在于溶液中,则根据Ti4+、Sc3+形成沉淀的pH,可知应该调整的范围为2.3≤pH<4.0;
(5)
在温度为383~423K时,Sc2(C2O4)3·6H2O的失重百分率为19.48,则失去质量为462×0.1948=89,若失重质量为水的质量,则失去水的数目为n(H2O)=,故生成的含钪化合物A化学式为Sc2(C2O4)3·H2O;
在加热温度463~508 K时,Sc2(C2O4)3·6H2O的失重百分率为23.38,若失重质量为水的质量,则失去质量为462×0.2338=108,则失去水的数目为n(H2O)=,Sc2(C2O4)3·6H2O恰好完全失去结晶水,故生成的含钪化合物B化学式为Sc2(C2O4)3,则由含钪化合物B在空气中煅烧转化为Sc2O3时,反应同时产生CO2气体,根据电子守恒、原子守恒,可得发生反应的化学方程式为:2Sc2(C2O4)3+3O22Sc2O3+12CO2。
5. 2HCl(g)+O2(g)=H2O(g)+Cl2(g) ∆H=∆H1+∆H2+∆H3 c1V1×10-3 0.56 > > 减小 随着增大,N2含量增大,HCl(g)、O2(g)、H2O(g)和Cl2(g)的浓度均使反应体系的浓度商Q>K,平衡逆向移动,α(HCl)减小
【分析】(1)根据盖斯定律计算总反应焓变;
(2)根据的单位可知HCl的流速是指单位时间内气流中HCl的物质的量,所以的倒数即1min流经1g催化剂的HCl的物质的量,据此分析作答;
(3)据图可知当一定时,温度越高HCl的转化率越小,所以正反应为放热反应;增大,也就是单位时间内通过单位质量的催化剂的HCl和O2的量减少。
【详解】(1)根据盖斯定律,不管化学反应是一步完成还是分几步完成,其反应热都是相同的,由图1可知热化学方程式为2HCl(g)+O2(g)=H2O(g)+Cl2(g)∆H=∆H1+∆H2+∆H3;
(2)①根据题中离子方程式2S2O32-+I2=S4O+2lˉ,Cl2氧化Iˉ的离子方程式为Cl2+2Iˉ=2Clˉ+I2,可以得到如下关系式:2S2O32-~I2~Cl2,n(Cl2)=n(S2O32-)=c1V1×10-3mol;
②当=50g·min·mol-1时,每分钟流经1g催化剂的HCl为mol,=4,所以每分钟流经1g催化剂的O2为mol,总气体的物质的量为,体积为=0.56L;
③=200g·min·mol-1时α(HCl)为33.3%,则v(HCl)=×33.3%mol•g-1•min -1,根据化学方程式HCl和O2反应的比例为4:1,v(O2)=v(HCl)=××33.3%mol•g-1•min -1=mol•g-1•min -1;
④根据第③题的计算过程可知,当相同时,HCl的转化率越大,反应速率越大,据图可知410℃、=3的情况下HCl的转化率较大,所以vI>vⅡ;
(3)①由图可知,当相同时,温度越高HCl平衡转化率越小,说明该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,K值减小,则K360>K400;
②一定温度下随着增大,通过催化剂的混合气体中HCl和O2量变小,N2的量变大,相当于反应物和生成物的浓度同时变小相同倍数,根据浓度商Qc=,若各物质浓度变小相同倍数时,会使Qc大于K,此时平衡逆向移动,HCl的平衡转化率减小。
【点睛】解决本题的关键是理解的含义,该值的倒数即单位时间内流经单位质量的催化剂的HCl的物质的量;回答本题时要注意各小问之间的联系,根据2题第3小问的计算过程可知,该题中的反应速率与和HCl的转化率有关,以此来回答第4小题。
6. +165.2 kJ∙mol−1 L3 1 > b > 两容器体积相等,b点容器中气体物质的量大于a点容器中气体物质的量的两倍,b点温度高,因此b点压强大于a点压强的2倍
【详解】(1)将第2个方程式减去第1个方程式得到:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH=−41.2 kJ∙mol−1,ΔH=+124 kJ∙mol−1−ΔH1=−41.2 kJ∙mol−1,因此ΔH1=+165.2 kJ∙mol−1;故答案为:+165.2 kJ∙mol−1。
(2)①该反应是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,升高温度,速率常数都增大,因此图1中能够代表k逆的曲线为L3;故答案为:L3。
②温度为T1时,υ正=k正c[CH3CH(CH3)CH3]∙c(CO2)= υ逆=k逆c[CH2=C(CH3)2]∙c(H2O)∙c(CO),因此得到该反应的化学平衡常数K==1;平衡时,假设CH3CH(CH3)CH3(g)的转化率为50%,根据方程式得到平衡时每种物质的物质的量都为0.05mol,得出,说明应正向移动,因此CH3CH(CH3)CH3(g)的转化率>50%;故答案为:1;>。
(3)①该反应是吸热反应,温度越高,速率越大,b点生成物浓度大,因此逆反应速率最大;故答案为:b。
②a点有0.08mol CH3CH(CH3)CH3(g),此时CH2=C(CH3)2(g)和H2(g)物质的量分别为0.02mol,容器中共0.12mol气体,b点有0.08mol CH3CH(CH3)CH3(g),此时CH2=C(CH3)2(g)和H2(g)物质的量分别为0.12mol,容器中共0.32mol气体,容器体积相等,根据压强之比等于物质的量之比,又由于b点温度高,因此p2>2p1,解释其原因为两容器体积相等,b点容器中气体物质的量大于a点容器中气体物质的量的两倍,b点温度高,因此b点压强大于a点压强的2倍;故答案为:>;两容器体积相等,b点容器中气体物质的量大于a点容器中气体物质的量的两倍,b点温度高,因此b点压强大于a点压强的2倍。
③根据图中信息建立三段式:,则b点的化学平衡常数;故答案为:。
7.(1) -165kJ·mol-1 △S>0
(2) 反应II的△H<0,反应III的△H>0,随着温度的升高,反应II平衡逆向移动,反应III平衡正向移动,且反应III占优势
(3) CaCO3+H2=CO+CaO+H2O AC
(4) c CO2+2H++2e-=CO+H2O
【分析】(1)根据盖斯定律分析反应热,并根据自发进行的焓判据和熵判据分析自发进行的原因。
(2)根据平衡移动分析温度对平衡的影响,并根据平衡常数公式书写和计算平衡常数。
(3)结合催化剂对反应的影响和实质分析该反应的过程和影响。
(4)根据活化能的大小影响反应速率分析反应的决速步骤,并根据反应的起始和最终物质书写方程式。
【详解】(1)I.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H1=+41kJ·mol-1,II.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H2,III.CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) △H3=+247kJ·mol-1,根据盖斯定律分析,有I×2-III可得II CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H2=+41kJ·mol-1×2-247kJ·mol-1=-165 kJ·mol-1;反应III为吸热反应,能自发进行的原因是熵增,即△S>0。
(2)①Ⅱ反应生成甲烷,为放热反应,Ⅲ为消耗甲烷,为吸热反应,升温,反应II平衡逆向移动,反应III平衡正向移动,且反应III占优势。
②T1℃时,根据图象,水的物质的量分数为48%,氢气的物质的量分数为24%,二氧化碳和甲烷的物质的量分数相同,则反应II的压强平衡常数Kp= =。
(3)①钙循环使反应I.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)分为以下两个步骤进行,步骤1.CO2(g)的捕获:CO2+CaO=CaCO3;则步骤2.CaO的再生过程中消耗氢气,生成一氧化碳和水和水,故该方程式为CaCO3+H2=CO+CaO+H2O。
②将钙循环引入该反应体系时,氧化钙是催化剂,能提高反应速率,但不能增大平衡常数,能提高反应的选择性,降低反应活化能,故答案为AC。
(4)活化能大的反应反应速率最慢,是反应的决速步骤,故该过程的决速步骤为c,从反应起始物质和最终物质分析,电催化还原CO2的电极反应式为CO2+2H++2e-=CO+H2O。
8. 浓硫酸,浓硝酸;55~60℃ 硝基 环氧乙烷 6 还原反应 +CH3OH+H2O
【分析】根据题中合成路线,A为苯,苯发生硝化反应生成的B为硝基苯,硝基苯被还原得到的C为,C发生取代反应生成D,D与丁二酸酐反应得E,E发生取代反应和还原反应得F,F与甲醇发生酯化反应生成的G为,G和环氧乙烷发生开环反应得H,H发生羟基的取代反应后再将酯基水解反得I。
【详解】(1)反应①为苯的硝化反应,试剂和条件为浓硫酸,浓硝酸;55~60℃;B的官能团名称为硝基;
(2)根据分析可知C为;的名称为环氧乙烷;
(3)F为,其同分异构体满足:
a.属于芳香族化合物,说明含有苯环;
b.与F具有相同的官能团,即含有氨基、羧基;
c.核磁共振氢谱有5组峰,且峰面积之比为6:2:2:2:1,说明结构对称,苯环上有两个处于对位的取代基,则符合条件的结构有:、、、、、,共有6种;
(4)E到F第i步反应是利用HCl进行取代生成氨基,第ii步反应中E去氧加氢生成F,所以为还原反应;
(5)F和甲醇发生酯化反应生成G,化学方程式为+CH3OH+H2O;
(6)苯和发生类似题中步骤④的反应得,发生还原反应得,在浓硫酸的作用下发生分子内脱水得到,合成路线为 。
【点睛】有机反应类型中,加氧或者去氢的反应为氧化反应,加氢或者去氧的反应为还原反应(乙烯催化加氢属于还原反应)。
9. 2-甲基丙烯 取代(水解)反应 氧化 浓氢溴酸和加热 (CH3)2C(OH)-CHO+2Cu(OH)2+NaOH(CH3)2C(OH)-COONa+Cu2O+3H2O 6 HCOOCH(CH3)2
【分析】根据F的结构简式,且A→F中碳骨架未发生改变,A→B为A与溴发生加成反应生成,则A中含有碳碳双键,则A的结构简式为(CH3)2C=CH2,B为(CH3)2CBr-CH2Br;B→C为B的溴原子发生水解反应,C为(CH3)2C(OH)-CH2OH;D能与新制的氢氧化铜反应,则D中含有醛基,D为(CH3)2C(OH)-CHO,E为(CH3)2C(OH)-COOH;E→F为醇羟基在氢溴酸的条件下生成溴原子;F与G发生已知的反应类型,则G为。
【详解】(1)分析可知,A为(CH3)2C=CH2,名称为2-甲基丙烯;
(2)分析可知,G的结构简式为;
(3)②为溴代烃的水解反应,反应类型为取代反应;③为醇的氧化反应,反应类型为氧化反应;反应⑤为醇羟基变为溴原子,则需要的试剂和条件分别为浓氢溴酸和加热;
(4)D到E为醛基的氧化反应,反应方程式为(CH3)2C(OH)-CHO+2Cu(OH)2+NaOH(CH3)2C(OH)-COONa+Cu2O+3H2O;
(5)D的分子式为C4H8O2,X是D的同分异构体,其中能与氢氧化钠溶液反应,其无苯环则不能能为酚,则X中含有羧基或酯基,X有CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH、CH3CH2COOCH3、CH3COOCH2CH3、HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2,共计6种;其中核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为1:1:6的结构简式为HCOOCH(CH3)2;
(6)根据的结构简式,其羟基被氧化为羧基后,侧链上只存在一个C-H,在与溴发生侧链的取代反应,再发生已知的信息,与乙醇反应即可,则流程为。
10.(1) 苯甲酸 碳碳双键、羟基
(2)
(3)NaHCO3可以消耗生成的H2SO4,使平衡正向移动,可提高E的产率
(4)取代反应
(5)
(6)12
(7)
【分析】对比A、B结构可知,A中苯环上间位的两个氢原子被取代得到B,根据已知酸性:—SO3H>H2SO3>—COOH,B与NaHSO3可发生反应,生成SO2和,即C的结构,再经反应后得到D,对比D、E结构可知发生取代反应,E到F将酯基转化为醇羟基,F到G将羟基取代为溴原子,G到H将溴原子取代得到H,H到I的反应参照已知II可得到I的结构简式为,最后I经取代反应得到产物K。
【详解】(1)根据A的结构简式,其名称为:苯甲酸,K中所含官能团名称为:碳碳双键、羟基。
故答案为:苯甲酸,碳碳双键、羟基。
(2)根据分析可知B→C的化学方程式为:。
故答案为:。
(3)根据D到E的反应可知,反应生成H2SO4,加入NaHCO3可以消耗生成的H2SO4,使平衡正向移动,可提高E的产率。
故答案为:NaHCO3可以消耗生成的H2SO4,使平衡正向移动,可提高E的产率。
(4)根据分析可知,G→H为取代反应。
故答案为:取代反应。
(5)根据分析可知I的反式结构简式为。
故答案为:。
(6)M为F的同分异构体,1molM最多能与3molNaOH发生反应,说明M含有三个酚羟基,同时苯环上连有4个取代基,则另一个取代基为-CH2CH2CH3或,苯环上有4个取代基,其中3个取代基相同的同分异构体有6种,所以M的同分异构体有种。
故答案为12。
(7)可参照题目F到K的合成路线,以苯甲醇为原料合成,具体合成路线为: 。
故答案为: 。
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