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    () 水溶液中四大常数及应用

    四大平衡常数对比

     

    电离常数(KaKb)

    水的离子积常数(Kw)

    难溶电解质的溶度积常数(Ksp)

    盐类的水解常数(Kh)

    在一定条件下达到电离平衡时,弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数,这个常数称为电离常数

    一定温度下,水或稀的水溶液中c(OH)c(H)的乘积

    在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一个常数

    在一定温度下,当盐类水解反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的盐类水解平衡常数

    (1)对于一元弱酸HA

    HAHA,电离常数Ka

    (2)对于一元弱碱BOHBOHBOH,电离常数

    Kb

    Kw

    c(OHc(H)

    MmAn的饱和溶液:

    Ksp

    cm(Mn

    cn(Am)

    NHH2ONH3·H2OH为例

    Kh

    影响

    因素

    只与温度有关,升高温度,K值增大

    只与温度有关,升高温度,Kw增大

    只与难溶电解质的性质和温度有关

    盐的水解程度随温度的升高而增大,Kh随温度的升高而增大

    [题组训练]

    1.已知:pNi=-lgc(Ni2);常温下,Ksp(NiCO3)1.4×107H2S的电离平衡常数:Ka11.3×107Ka27.1×1015。常温下,向10 mL 0.1 mol/L Ni(NO3)2溶液中滴加0.1 mol/L Na2S溶液,滴加过程中pNiNa2S溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(  )

    AEFG三点中,F点对应溶液中水电离程度最小

    B.常温下,Ksp(NiS)1×1021

    C.在NiSNiCO3的浊液中1.4×1014

    DNa2S溶液中,S2第一步水解常数Kh1

    D 解析:A项,Ni(NO3)2是强酸弱碱盐,Na2S是强碱弱酸盐,它们都能促进水的电离,F点表示Ni(NO3)2 Na2S恰好完全反应,溶液中溶质是NaNO3,水的电离程度最小,正确;B项,F点,10 mL 0.1 mol/L Ni(NO3)2溶液和10 mL 0.1 mol/L Na2S溶液恰好完全反应,c(Ni2)c(S2)1010.5 mol/LNiS(s)Ni2(aq)S2(aq)Ksp(NiS)c(Ni2c(S2)1×1021,正确;C项,NiCO3(s)S2(aq) NiS(s)CO(aq)K1.4×1014,正确;D项,S2H2OHSOHKh1,错误。

    2(1)常温下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中,c(NH)________(”“)c(HCO);反应NHHCOH2ONH3·H2OH2CO3的平衡常数K________(已知常温下NH3·H2O的电离常数Kb2×105H2CO3的电离常数Ka14×107Ka24×1011)

    (2)CuCl悬浊液中加入Na2S,发生的反应为2CuCl(s)S2(aq)Cu2S(s)2Cl(aq),该反应的平衡常数K____________[已知Ksp(CuCl)1.2×106Ksp(Cu2S)2.5×1043]

    (3)已知常温下H2SO3的电离常数:Ka11.0×101.9Ka21.0×107.2,计算0.1 mol/L NaHSO3 溶液的pH________(忽略SO的二级水解)

    解析:(1)由于NH3·H2O的电离常数大于H2CO3的电离常数,再根据盐类水解规律可得HCO的水解程度更大,因此c(NH)c(HCO);反应NHHCOH2ONH3·H2OH2CO3的平衡常数K

    1.25×103

    (2)2CuCl(s)S2(aq)Cu2S(s)2Cl(aq)的平衡常数K5.76×1030

    (3)HSOSOH的电离常数Ka21.0×107.2c(SO)c(H)c(HSO)0.1 mol/L,则c2(H)1.0×107.2×c(HSO)1.0×

    107.2×0.1108.2c(H)104.1 mol/L,故pH=-lgc(H)4.1

    答案:(1)> 1.25×103 (2)5.76×1030 (3)4.1

    3.已知KKaKwKhKsp分别表示化学平衡常数、弱酸的电离平衡常数、水的离子积常数、盐的水解平衡常数、难溶电解质的溶度积常数。

    (1)有关上述常数的说法正确的是________(填标号)

    a.它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度

    b.它们的大小都随温度的升高而增大

    c.常温下,CH3COOH在水中的Ka大于在饱和CH3COONa溶液中的Ka

    d.一定温度下,在CH3COONa溶液中,KwKa·Kh

    (2)25 时,H2SO3HSOH的电离常数Ka1.4×102mol/L,则该温度下pH3c(HSO)0.1 mol/LNaHSO3溶液中c(H2SO3)________

    (3)高炉炼铁中发生的反应有

    FeO(s)CO(g)Fe(s)CO2(g) ΔH<0

    该反应的平衡常数表达式K________

    已知1 100 时,K0.25,则平衡时CO的转化率为________;在该温度下,若测得高炉中c(CO2)0.020 mol/Lc(CO)0.1 mol/L,则此时反应速率是 v________(“>”“<”)v

    解析:(1)对于正反应为放热反应的化学平衡,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,b选项错误;温度不变,CH3COOH的电离常数不变,c选项错误。(2)Ka,代入数据得c(H2SO3)0.007 mol/L(3)根据化学方程式可得K;设开始时c(CO)a mol/L,平衡时c(CO2)b mol/L,则0.25,得a5b,则平衡时CO的转化率为×100%20%Q0.20<0.25,故v>v

    答案:(1)ad (2)0.007 mol/L (3) 20% >

     

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