易错点03 离子反应-备战2023年高考化学考试易错题
展开易错点3 离子反应
易错题【01】离子方程式的判断
(1)四查:一查化学符号书写是否正确;二查“===”“”“↓”“↑”使用是否恰当;三查是否符合三个守恒(质量、电荷和电子守恒);四查是否符合客观事实。
(2)三看:一看反应是否在溶液中进行;二看物质的溶解性;三看反应的全面性(是否为多种离子参加的反应)。
(3)七注意:离子反应是否符合客观事实,不可主观臆造产物及反应物;“===”“”“↑”“↓”等是否正确;表示各物质的化学式是否正确,如HCO不能写成CO+H+,HSO通常应写成SO+H+,HCOO-不可写成COOH-等;是否漏掉离子反应,如Ba(OH)2溶液与硫酸铜溶液反应,既要写Ba2+与SO的离子反应,又要写Cu2+与OH-的离子反应;电荷及质量是否守恒,如FeCl2溶液与Cl2反应,不能写成Fe2++Cl2===Fe3++2Cl-,而应写成2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;反应物或产物的配比是否正确,如稀硫酸与Ba(OH)2溶液反应不能写成H++OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+H2O,应写成2H++2OH-+SO+Ba2+===BaSO4↓+2H2O;是否符合题设条件及要求,如“过量”“少量”“等物质的量”“适量”“任意量”以及滴加顺序等对反应离子方程式的影响。如往FeBr2溶液中通入少量Cl2的离子方程式为:2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-;往FeI2溶液中通入少量Cl2的离子方程式为:2I-+Cl2===I2+2Cl-。
易错题【02】离子方程式的书写
(1)过量型离子反应:常见反应类型有多元弱酸与碱反应、可溶性多元弱酸对应酸性氧化物与碱反应、多元弱酸对应酸性氧化物与盐溶液反应、多元弱酸盐与酸反应、铝盐溶液与强碱反应、偏铝酸盐溶液与强酸反应。书写时首先判断反应物的用量,依据量判断反应的产物,然后根据原理书写。
(2)配比型离子反应:根据相对量将少量物质定为“1 mol”,若少量物质有两种或两种以上离子参加反应,则参加反应离子的物质的量之比与物质组成之比;依据少量物质中离子的物质的量,确定过量物质中实际参加反应的离子的物质的量;依据“先中和后沉淀”的思路书写离子方程式。
(3)竞争型离子反应:首先明确强弱顺序,依据“竞争反应,强者优先”的规律,解决离子反应的先后顺序问题,然后结合反应物的量按反应的先后顺序书写离子方程式;在不明确离子反应的先后顺序时,可假设反应的先后顺序,如生成产物不和其他离子反应,则假设正确,否则需调整顺序。
(4)信息型离子反应:信息型离子反应往往通过陌生情境下题干语言描述或化工流程,给出离子反应发生的环境,要求写出反应的离子方程式。书写时首先要有效地接受、吸收题目信息,比如工艺流程题框图中进、出物质等,然后根据条件整合题给信息,从题干叙述中剥离出反应物和生成物,然后再运用电子守恒、质量守恒和电荷守恒规律进行配平。
易错题【03】离子共存
(1)因生成弱电解质而不能大量共存的离子组:H+与CO、HCO、SO、HSO、S2-、HS-等易挥发的弱酸的酸根不能共存;OH-与H+、NH、HCO、HSO、HS-、H2PO、HPO等不能大量共存。
(2)因生成沉淀而不能大量共存的离子组:H+与SiO、AlO等不能大量共存;SO与Ba2+、Ca2+、Ag+等不能大量共存;CO与Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+、Cu2+、Zn2+等不能大量共存;S2-与Cu2+、Pb2+、Fe2+、Hg2+、Ag+等不能大量共存;OH-与Mg2+、Al3+、Fe2+、Fe3+、Cu2+、Ag+、Zn2+等不能大量共存。
(3)因发生氧化还原反应而不能大量共存的离子组:在酸性条件下,NO与I-、Br-、Fe2+、S2-、HS-、SO、HSO等不能共存,MnO与I-、Br-、Cl-、S2-、HS-、SO、HSO、Fe2+等不能大量共存,ClO-与Fe2+、I-、S2-、HS-、SO、HSO等不能大量共存,S2-与SO等不能大量共存(碱性条件下可以共存);在碱性条件下,ClO-与I-、Br-、Cl-、S2-等还原性比较强的离子不能大量共存,MnO与I-、Br-、Cl-、S2-等还原性比较强的离子不能大量共存;
Fe3+与S2-、HS-、SO、HSO、I-等还原性比较强的离子不能大量共存,MnO与乙醇、苯酚、乙醛等还原性比较强的分子不能大量共存。
(4)因水解相互促进而不能大量共存的离子组:Al3+与AlO、HCO、CO、HS-、S2-、SO、HSO、SiO、ClO-、C6H5O-等不能大量共存;Fe3+与AlO、HCO、CO、SiO、ClO-等不能共存。
(5)因发生络合反应而不能大量共存的离子组:Fe3+和SCN-、C6H5O-不能大量共存;Ag+与NH在碱性条件下不能大量共存。(1)一色——溶液颜色:
离子
Cu2+
Fe3+
Fe2+
MnO
溶液颜色
蓝色
黄色
浅绿色
紫红色
(2)二性——溶液的酸碱性
①在强酸性溶液中,OH-及弱酸根阴离子(如CO、ClO-、SO、S2-、CH3COO-等)不能大量存在。
②在强碱性溶液中,H+及弱碱阳离子(如NH、Al3+、Cu2+、Mg2+、Zn2+、Fe3+等)不能大量存在。
③如HCO、HS-、HSO、HPO、H2PO等,在强酸性或强碱性溶液中均不能大量存在。
(3)三特殊——三种特殊情况
①AlO与HCO不能大量共存:AlO+HCO+H2O===Al(OH)3↓+CO。
②“NO+H+”组合具有强氧化性,能与S2-、Fe2+、I-、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。
③NH与CH3COO-、CO,Mg2+与HCO等组合中,虽然两种离子都能水解且水解相互促进,但总的水解程度仍很小,它们在溶液中仍能大量共存。
(4)四反应——四种反应类型
反应类型
不能大量共存的离子
复分解
反应
生成沉淀
如Ca2+ 、Ba2+与CO 、SO、SO;SiO与H+;Ag+与Cl-等不能大量共存
生成气体及易
挥发性物质
H+与CO 、HCO、S2-、SO;NH和OH-等不能大量共存
生成弱
电解质
H+与OH-、ClO-、F-、CH3COO-等不能大量共存
氧化还原反应
Fe3+与S2-、I-等;MnO、ClO-在酸性、碱性、中性条件下与I-、Fe2+、SO不能大量共存
相互促进的水解反应
Al3+、Fe3+与AlO、HCO、CO 等相互促进水解,不能大量共存
络合反应
Fe3+与SCN-;Ag+与NH3·H2O不能大量共存
易错题【04】离子检验
1.常见阳离子的检验
(1)依据生成沉淀
阳离子
试剂或方法
实验现象(证据)
Mg2+
NaOH溶液
开始产生白色沉淀,NaOH溶液过量沉淀不溶解
Al3+
NaOH溶液
开始产生白色沉淀,NaOH溶液过量沉淀溶解
Fe2+
NaOH溶液
先产生白色沉淀,迅速变为灰绿色最后变为红褐色
K3[Fe(CN)6]
(铁氰化钾)溶液
产生蓝色沉淀
Fe3+
NaOH溶液
产生红褐色沉淀
Cu2+
NaOH溶液
产生蓝色沉淀
(2)依据生成气体
NH产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体。
(3)依据显示的特殊颜色
阳离子
试剂或方法
实验现象(证据)
H+
紫色石蕊溶液
溶液变红
Na+
焰色反应
黄色火焰
K+
焰色反应
紫色火焰(透过蓝色钴玻璃)
Fe3+
KSCN溶液
溶液呈红色
Fe2+
先加KSCN溶液再加氯水
先无明显变化,再变红色
2.常见阴离子的检验
(1)依据生成沉淀
阴离子
试剂
现象(证据)
Cl-
Br-
I-
AgNO3溶液和稀HNO3
产生白色沉淀AgCl
产生淡黄色沉淀AgBr
产生黄色沉淀AgI
SO
稀盐酸和BaCl2溶液
加盐酸无明显现象,加BaCl2溶液产生白色沉淀
CO
CaCl2溶液和稀盐酸
加CaCl2溶液产生白色沉淀,再加盐酸沉淀溶解,产生无色无味气体
(2)依据生成气体
阴离子
试剂
现象(证据)
CO
稀盐酸和澄清石灰水
产生使澄清石灰水变浑浊的气体
HCO
稀盐酸和澄清石灰水
产生使澄清石灰水变浑浊的气体
SO
稀H2SO4和品红溶液
加硫酸产生有刺激性气味的气体,且气体能使品红溶液褪色
HSO
稀H2SO4和品红溶液
加硫酸产生有刺激性气味的气体,且气体能使品红溶液褪色
典例分析
例1、下列关于离子共存或离子反应的说法正确的是
A. 某无色溶液中可能大量存在H+、Cl-、MnO4-、A13+
B. pH = 2的溶液中可能大灰存在Na+、K+、SiO32-、Cl-、
C. Fe2+与H2O2在酸性溶液中反应:2Fe2++ H2O2+2H+==2Fe3++H2O
D. 稀硫酸与Ba(OH)2 溶液的反应:H++SO42- +Ba2++OH-= BaSO4+H2O
C【解析】A、MnO4-显紫红色,不符合题意,故A错误;B、pH=2溶液显酸性,H+与SiO32-反应生成H2SiO3,不能大量共存,故B错误;C、利用H2O2的氧化性把Fe2+氧化成Fe3+,本身被还原成H2O,符合离子反应方程式的书写以及客观事实,故C正确;D、不符合物质的构成,应是Ba2++SO42-+2H++2OH-=BaSO4↓+2H2O,故D错误。
例2、下列指定反应的离子方程式正确的是
A.氯化铁溶液腐蚀铜箔:2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+
B.氢氧化钠溶液吸收氯气:Cl2+OH-===Cl-+HClO
C.氯化铝溶液与浓氨水混合:Al3++4NH3·H2O===AlO+4NH+2H2O
D.氢氧化镁固体溶解于氯化铵溶液:Mg(OH)2+2H+===Mg2++2H2O
A【解析】B项,HClO也与NaOH反应,应为Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O;C项,Al(OH)3不溶于氨水,应为Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH;D项,氯化铵溶液因NH水解呈酸性,不能直接写作H+,错误。
例3、常温下,下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A.1.0 mol·L-1的KNO3溶液中:H+、Fe2+、Cl-、SO
B.使紫色石蕊溶液变红的溶液中:NH、Ba2+、AlO、Cl-
C.pH=12的溶液中:K+、Na+、CH3COO-、Br-
D.滴加几滴KSCN溶液显血红色的溶液中:NH、Mg2+、I-、Cl-
C【解析】H+、Fe2+、NO之间能够发生氧化还原反应,不能大量共存,故A错误;使紫色石蕊溶液变红的溶液为酸性溶液,溶液中存在大量H+,H+与AlO在溶液中能够反应,且NH与AlO会发生相互促进水解,不能大量共存,故B错误;pH=12的溶液显碱性,OH-与K+、Na+、CH3COO-、Br-不反应,且K+、Na+、CH3COO-、Br-之间也不反应,可大量共存,故C正确;滴加几滴KSCN溶液显血红色的溶液中含有Fe3+,Fe3+、I-能够发生氧化还原反应,不能大量共存,故D错误。
例题4、制备(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的实验中,需对过滤出产品的母液(pH<1)进行处理。室温下,分别取母液并向其中加入指定物质,反应后的溶液中主要存在的一组离子正确的是
A.通入过量Cl2:Fe2+、H+、NH、Cl-、SO
B.加入少量NaClO溶液:NH、Fe2+、H+、SO、ClO-
C.加入过量NaOH溶液:Na+、Fe2+、NH、SO、OH-
D.加入过量NaClO和NaOH的混合溶液:Na+、SO、Cl-、ClO-、OH-
D【解析】母液中主要含NH、Fe2+、H+、SO。通入过量Cl2,在酸性条件下,Fe2+与Cl2会发生氧化还原反应,溶液中无Fe2+存在,故A错误;加入少量NaClO溶液,在酸性条件下,Fe2+与ClO-会发生氧化还原反应,溶液中无Fe2+存在,故B错误;加入过量NaOH溶液,Fe2+会生成沉淀,反应后溶液中无Fe2+,NH会与OH-反应生成NH3·H2O,故C错误;加入过量NaClO和NaOH的混合溶液,Fe2+会被氧化生成铁离子并在碱性环境下生成沉淀,反应后溶液中无Fe2+,故D正确。
例题5、向四支试管中分别加入少量不同的无色溶液进行如下操作,结论正确的是( )
选项
操作
现象
结论
A
滴加BaCl2溶液
生成白色沉淀
原溶液中有SO
B
滴加硫酸
有刺激性气味的气体产生
原溶液中有SO
C
用洁净铂丝蘸取溶液进行焰色反应
火焰呈紫色(透过蓝色钴玻璃)
原溶液中有钾元素
D
滴加NaOH溶液,将湿润红色石蕊试纸置于试管口
试纸不变蓝
原溶液中无NH
C【解析】A项加入BaCl2溶液得到白色沉淀,原溶液中可能含有CO或SO或SO或Ag+;B项HSO也有同样的现象;C项观察钾的焰色反应应透过蓝色钴玻璃,排除钠的干扰;D项检验NH应加入浓NaOH溶液,且需要加热。
例题6、硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248 g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液。
实验步骤
现象
①取少量样品,加入除氧蒸馏水
②固体完全溶解得无色澄清溶液
③________
④________,有刺激性气体产生
⑤静置,________
⑥________
【答案】③加入过量稀盐酸④出现乳黄色浑浊⑤(吸)取上层清液,滴入BaCl2溶液⑥产生白色沉淀
【解析】欲检验市售Na2S2O3中是否含有SO,应先取少量样品,加入除氧蒸馏水,固体完全溶解得澄清溶液,向其中加入过量稀盐酸,使S2O完全反应(S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O),以避免生成BaS2O3沉淀,对检验产生干扰,产生的现象是出现乳黄色浑浊,并有刺激性气味的气体产生,静置后,取上层清液,向其中滴入BaCl2溶液,产生白色沉淀即可说明市售Na2S2O3中含有SO。
1.(2022·上海普陀·二模)氨碱法制纯碱,处理母液时不涉及的离子反应是
A.NH3+=+ B.CaO+H2O=Ca2++2OH—
C.Ca2++OH—+=CaCO3↓+H2O D.+OH—NH3↑+H2O
2.(2022·山西吕梁·二模)轻粉(Hg2Cl2)可入药,《本草纲目》载有其制法:将50g水银、足量明矾和食盐混合研磨,用盆倒扣。加热充分反应后。盆底可收集到40g轻粉。下列说法正确的是
A.制备轻粉所用原料均属于电解质 B.制备轻粉的反应属于复分解反应
C.制备轻粉过程中存在轻粉升华现象 D.本实验中轻粉的产率约为32%
3.(2022·青海·模拟预测)下列离子方程式中书写正确的是( )
A.向稀HNO3中滴加Na2SO3溶液:SO+2H+=SO2↑+ H2O
B.高锰酸钾与浓盐酸制氯气的反应:MnO+4Cl-+8H+=Mn2++2Cl2↑+4H2O
C.Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸: Ba2++ 2OH- +2H++SO=BaSO4↓+2H2O 。
D.碳酸氢铵溶液与足量澄清石灰水混合:2HCO+Ca2+ + 2OH-=CaCO3↓+CO+2H2O
4.(2022·安徽·安庆市第七中学一模)室温下,下列各组微粒在指定溶液中能大量共存的是
A.pH=1的溶液中:CH3CH2OH、、K+、
B.c(Ca2+)=0.1mol·L-1的溶液中:、、Cl-、Br-
C.含大量的溶液中:C6H5O-、、Br-、K+
D.能使甲基橙变为橙色的溶液:Na+、、、Cl-
5.(2022·山西大同·高三期末)宏观辩识与微观探析是化学的学科核心素养之一。下列离子反应方程式正确的是
A.Na2CO3溶液中的水解:+H2O=+OH-
B.向FeCl2溶液中通入Cl2:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-
C.向CuSO4溶液中通入H2S气体:Cu2++S2-=CuS↓
D.浓盐酸与铁屑反应:2Fe+6H+=2Fe3++3H2↑
6.(2022·湖北·天门市教育科学研究院模拟预测)下列离子方程式书写正确的是
A.硫酸氢铵中加入过量的Ba(OH)2:Ba2++H++SO+OH- = BaSO4↓+H2O
B.向溶液中通入少量CO2:+CO2+H2O→+CO
C.向CuSO4溶液中通入过量的氨气:Cu2++4NH3+SO= Cu(NH3)4SO4
D.向Mg(OH)2悬浊液中滴加NH4Cl溶液,沉淀逐渐溶解:Mg(OH)2+2NH=Mg2++2NH3• H2O
7.(2022·江西师大附中三模)下列离子方程式书写正确的是
A.强碱性溶液中NaClO与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4: 3ClO- +4OH- + 2Fe(OH)3= 3Cl-+ 5H2O+ 2
B.用银电极电解AgNO3溶液: 4Ag++2H2O4Ag+O2↑+4H+
C.过量SO2通入苯酚钠溶液中: 2C6H5O- + SO2+H2O= 2C6H5OH+
D.Ca(ClO)2 溶液中通入少量SO2: Ca2++ ClO-+ SO2+ H2O= CaSO4+Cl -+ 2H+
8.(2022·四川凉山·三模)下列有关说法正确的是
A.次氯酸钙溶液中通入少量的CO2:ClO-+H2O+CO2=+HClO
B.草酸使酸性高锰酸钾溶液褪色:5+2+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
C.、Cu2+、CH3COO-、在水溶液中能大量共存
D.标准状态下,22.4L Cl2通入水后转移的电子数为2NA
9.(2022·贵州铜仁·二模)下列有关离子方程式书写正确的是
A.用酸性KMnO4标准液滴定草酸: 16H++5 +2= 2Mn2++8H2O+10CO2 ↑
B.用NaClO溶液吸收少量SO2: ClO- +SO2+H2O=Cl-+ +2H+
C.用惰性电极电解MgCl2溶液: 2Cl- +2H2OCl2↑+H2↑ + 2OH-
D.用稀硝酸洗涤试管内壁的银镜: 3Ag+4H++= 3Ag++NO↑+2H2O
10.(2022·广东·深圳市光明区高级中学高三阶段练习)下列化学反应的离子方程式书写正确的是
A.Ba(OH)2溶液和(NH4)2SO4溶液混合加热:Ba2++OH-+BaSO4↓+NH3↑+H2O
B.向FeSO4溶液中通入O2:2Fe2++O2+4H+=2Fe3++2H2O
C.将少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+Ca2++2ClO-+H2O=CaSO3↓+2HClO
D.用惰性电极电解CuSO4溶液:2Cu2++2H2O2Cu+4H++O2↑
11.(2022·辽宁沈阳·三模)下列离子方程式中错误的是
A.第一步水解:
B.硫代硫酸钠溶液中通入:
C.氯化银加入硫代硫酸钠溶液后溶解:
D.苯酚钠溶液中通少量:
12.(2022·北京·和平街第一中学三模)下列方程式不能准确解释实验现象的是
A.加热硬水(含较多、等离子的水),产生沉淀:
B.向溶液中滴加氨水,产生难溶物:
C.向溶液中滴加稀产生白色沉淀:
D.向苯酚钠溶液中通入,溶液变浑浊:+CO2+H2O→+NaHCO3
13.(2022·重庆八中高三阶段练习)溶液X中只可能溶有、、、、、、、中的若干种离子。某同学对该溶液进行了如图所示实验:
下列判断不正确的是
A.沉淀甲是硅酸和硅酸镁的混合物 B.溶液X中一定存在
C.不可能所有阴离子都存在于溶液X中 D.沉淀乙是
14.(2022·辽宁·模拟预测)常温下,pH=1的某溶液A中含有NH、K+、Na+、Fe3+、Al3+、Fe2+、CO、NO、Cl-、AlO、I-、SO中的4种,且各离子的物质的量浓度均为0.1mol·L-1,现取该溶液进行有关实验,实验结果如图所示。下列说法正确的是
A.溶液中一定有上述离子中的Al3+、NO、SO、Cl-四种离子
B.实验消耗14.4gCu,则生成气体丁3.36L
C.沉淀乙中一定有BaCO3,可能有BaSO4
D.溶液中一定没有Fe3+,但无法确定有没有I-
15.(2022·江苏·高考真题)周期表中ⅣA族元素及其化合物应用广泛,甲烷具有较大的燃烧热,是常见燃料;Si、Ge是重要的半导体材料,硅晶体表面能与氢氟酸(HF,弱酸)反应生成(在水中完全电离为和);1885年德国化学家将硫化锗与共热制得了门捷列夫预言的类硅—锗;下列化学反应表示正确的是
A.与HF溶液反应:
B.高温下还原:
C.铅蓄电池放电时的正极反应:
D.甲烷的燃烧:
16.(2022·河北·模拟预测)用卤水(含、、、)制备的实验流程如图,下列说法错误的是
A.第一步加入的主要目的是除去、
B.如果第一步加入的过量,会导致的产率降低
C.蒸发操作中使用的玻璃仪器有玻璃棒、蒸发皿、酒精灯等
D.玻璃棒在过滤和蒸发操作中的作用不相同
17.(2022·辽宁·模拟预测)某溶液中可能存在、NH、NO、CO、SO中的几种离子,且存在的各离子的物质的量相等,某同学对该溶液进行如下实验:
下列判断正确的是
A.气体A一定是,气体B一定是 B.白色沉淀可能是
C.原溶液中一定存在、、、 D.原溶液中一定不存在Na+
18.(2022·湖南岳阳·一模)我国制碱工业先驱侯德榜发明了将制碱与制氨结合起来的联合制碱法,即“侯氏制碱法”。其主要生产工艺流程如下图,下列说法中正确的是
A.粗盐水中主要含有、、等杂质离子,可以依次加入溶液、溶液、溶液及适量的盐酸等除杂进行精制
B.该流程中可循环使用的物质有和
C.饱和食盐水中应该先通入再通入,操作a是过滤
D.母液中的溶质只有,可直接作氮肥
19.(2022·辽宁·模拟预测)某无色溶液中可能含有Na+、K+、NH、Mg2+、Cu2+、SO、SO、Cl-、Br-、CO中的若干种,离子浓度均为0.1 mol·L-1,往溶液中加入过量的BaCl2和盐酸的混合溶液,无白色沉淀生成。某同学另取少量原溶液,设计并完成如下实验:
则关于原溶液的判断正确的是
A.无法确定原溶液中是否存在Cl-
B.肯定存在的离子是SO、Br-,是否存在Na+、K+需要通过焰色反应来确定
C.若把Ba(NO3)2和HNO3溶液改为BaCl2和盐酸的混合溶液,则对溶液中离子的判断无影响
D.肯定不存在的离子是Mg2+、Cu2+、SO、CO,是否含NH另需实验验证
20.(2022·山东省实验中学模拟预测)利用铈元素(Ce)吸收工业尾气SO2和NO,获得Na2S2O4和NH4NO3产品的流程如下所示:
下列说法错误的是
A.Na2S2O4中S元素的平均化合价为+3
B.装置II消耗36g水生成4NA个H+(NA代表阿伏加德罗常数的值)
C.装置III进行电解,Ce3+在阳极反应,使Ce4+得到再生
D.装置III中阴极反应式为2HSO+2e-=S2O+2OH-
21.(2022·江苏省平潮高级中学模拟预测)氨是一种重要的化工原料,主要用于化肥工业,也广泛用于硝酸、纯碱、制药等工业;合成氨反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。实验室用加热NH4Cl和Ca(OH)2固体混合物的方法制取少量氨气;侯氏制碱法用氨气、二氧化碳,与饱和食盐水制备纯碱碳酸钠。侯氏制碱法制取NaHCO3的原理为NaCl+NH3+CO2+H2O=NaHCO3+NH4C1。实验室用如图所示的装置模拟侯氏制碱法制取少量NaHCO3固体。下列有关说法不正确的是
A.装置I中反应的离子方程式为CaCO3+2H++2Cl-=Ca2++CO2↑+H2O
B.向装置II洗气瓶中加入饱和NaHCO3溶液以除去CO2中的少量HCl
C.装置III中用冰水浴冷却试管内溶液有利于析出NaHCO3固体
D.析出NaHCO3固体的上层清液中一定仍旧存在HCO
22.(2022·山西大同·高三期末)常温时,向10mL0.1mol/LHX溶液中逐滴加入0.1mol/L的氨水,其导电能力、pH与V(NH3·H2O)的关系变化如图所示(假设反应过程中温度不变)。下列分析错误的是
A.水的电离程度:b>d,a>c
B.a点对应的溶液中存在c(HX)+2c(H+)=c(X-)+2c(NH3·H2O)+2c(OH-)
C.d点所得溶液的pH<7
D.Kb(NH3·H2O)=Ka(HX)=10-4.6
23. 一种带有多孔结构的镍铝合金对H2有着较强的吸附性,其高催化活性和热稳定性使该镍铝合金被广泛用于工业生产和有机合成反应中。以镍黄铁矿(主要成分为NiS、FeS等)为原料制备该镍铝合金的工艺流程如图所示。
回答下列有关问题:
(1)Ni(CO)4中C、O化合价与CO中的C、O化合价相同,则Ni的化合价为________。
(2)在空气中“煅烧”镍黄铁矿生成Ni2O3和Fe2O3,写出生成Fe2O3的化学方程式:_______。
(3)操作“镍Ni(CO)4镍”的目的是____________________。
(4)Ni、Al高温熔融时,通入Ar的作用是________________。高温熔融物冷却后,需要进行粉碎处理,粉碎的目的是____________________________________________。
(5)“碱浸”可以使镍产生多孔结构,从而增强对H2的吸附性,“浸出液”中的离子主要有______________;“浸出液”中的铝元素可循环利用,写出回收“浸出液”中铝元素,并制备“高温熔融”时的原料Al的流程。(示例:CuOCu2+Cu)
24. 以某菱锰矿(含MnCO3、SiO2、FeCO3和少量Al2O3等)为原料通过以下方法可获得碳酸锰粗产品。
已知Ksp(MnCO3)=2.2×10-11,Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Al(OH)3]=1.3×10-33。
(1)滤渣中,含铁元素的物质主要是________(填化学式,下同);加NaOH调节溶液的pH约为5,如果pH过大,可能导致滤渣中________含量减少。
(2)滤液中,+1价阳离子除了H+外还有________(填离子符号)。
(3)取“沉锰”前溶液a mL于锥形瓶中,加入少量AgNO3溶液(作催化剂)和过量的1.5%(NH4)2S2O8溶液,加热,Mn2+被氧化为MnO,反应一段时间后再煮沸5 min[除去过量的(NH4)2S2O8],冷却至室温。选用适宜的指示剂,用b mol·L-1的(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液V mL。
①Mn2+与(NH4)2S2O8反应的还原产物为______。
②“沉锰”前溶液中c(Mn2+)=________mol·L-1。(列出表达式)
(4)其他条件不变,“沉锰”过程中锰元素回收率与NH4HCO3初始浓度(c0)、反应时间的关系如图所示。
①NH4HCO3初始浓度越大,锰元素回收率越________(填“高”或“低”),简述原因_____。
②若溶液中c(Mn2+)=1.0 mol·L-1,加入等体积1.8 mol·L-1 NH4HCO3溶液进行反应,计算20~40 min内v(Mn2+)=________。
参考答案
1.A【详解】氨碱法制纯碱所得母液主要成分为氯化铵和碳酸氢钠,向母液中加入氧化钙,氧化钙与水反应生成氢氧化钙,并放出热量,反应生成的过量氢氧化钙与碳酸氢钠溶液反应生成碳酸钙、氢氧化钠和水,与氯化铵溶液共热反应生成氯化钙、氨气和水,不发生氨气与碳酸氢钠溶液的反应,故选A。
2.C【详解】A.制备轻粉所用原料中,Hg是金属单质,既不是电解质又不是非电解质,故A错误;
B.制备轻粉的反应,有单质水银参加反应,一定不属于复分解反应,故B错误;
C.用盆倒扣,充分反应后,盆底可收集到轻粉,可知制备轻粉过程中存在轻粉升华现象,故C正确;
D.理论上生成Hg2Cl2的质量为,本实验中轻粉的产率约为,故D错误;
选C。
3.C【详解】A.稀硝酸具有氧化性,Na2SO3溶液具有还原性,二者会发生氧化还原反应,其正确的离子方程式为,A错误;
B.电荷不守恒,其正确的离子方程式为2MnO+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O,B错误;
C.Ba(OH)2溶液中滴加稀硫酸: Ba2++ 2OH- +2H++SO=BaSO4↓+2H2O,C正确;
D.碳酸氢铵溶液与足量澄清石灰水混合,说明碳酸氢铵溶液少量,则HCO系数配1,除了HCO能与OH-反应,铵根也与OH-反应,其正确的离子方程式为,D错误;
故答案为C。
4.C【详解】A.pH=1的溶液显酸性,有强氧化性,会把CH3CH2OH氧化,不能大量共存,A错误;
B.钙离子与草酸根离子会结合生成草酸钙沉淀,不能大量共存,B错误;
C.五种离子相互之间不反应,可以大量共存,C正确;
D.能使甲基橙变为成橙色的溶液显酸性,氢离子和碳酸根离子会反应生成二氧化碳和水,不能大量共存,D错误;
答案选C。
5.B【详解】A.Na2CO3溶液中的水解分两步进行,第一步+H2O+OH-;第二步+H2O+OH-,故A项错误;
B.向FeCl2溶液中通入Cl2,氯气具有强氧化性,亚铁离子具有还原性,两者可以发生氧化还原反应,Fe2+被氧化为Fe3+,而氯气被还原为Cl-,离子反应方程式为:2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,故B项正确;
C.向CuSO4溶液中通入H2S气体,离子反应方程式应为:Cu2++H2S=CuS↓+2H+,H2S是气体,书写离子方程式不能拆,CuS是沉淀,也不能拆,故C项错误;
D.浓盐酸与铁屑反应,离子方程式为:Fe+2H+=Fe2++H2↑,选项中有Fe3+生成,不符合反应客观事实规律,故D项错误;
故答案选B。
6.D【详解】A.硫酸氢铵溶液和过量的氢氧化钡溶液混合,要以不足量的硫酸氢铵为标准,除H+、SO发生反应外,NH也参加化学反应,离子方程式为:H++SO+ NH+Ba2++
2OHˉ=BaSO4↓+NH3•H2O+H2O,A选项错误;
B.羧基的酸性大于碳酸的酸性,则向溶液中通入少量CO2,离子反应为+CO2+H2O→+HCO,B选项错误;
C.氨气过量反应生成硫酸四氨合铜和水,向CuSO4溶液中通入过量的氨气,离子方程式为:[Cu(H2O)4]2++4NH3═[Cu(NH3)4]2++4H2O,C选项错误;
D.向Mg(OH)2悬浊液中滴加NH4Cl溶液,沉淀逐渐解,离子方程式为:Mg(OH)2+2NH=Mg2++2NH3•H2O,D选项正确;
答案选D。
7.A【详解】A.强碱性溶液中NaClO与Fe(OH)3反应生成Na2FeO4,符合得失电子守恒、电荷守恒、质量守恒,故A正确;
B.用银电极电解AgNO3溶液,阳极银溶解,不是氢氧根离子放电,阴极银析出,故B错误;
C.过量SO2通入苯酚钠溶液中生成,正确的离子方程式为C6H5O- + SO2+H2O= C6H5OH+ ,故C错误;
D.Ca(ClO)2溶液中通入少量SO2,还生成HClO,正确的离子方程式为Ca2++3ClO-+SO2+H2O=CaSO4+Cl-+2HClO,故D错误;
故选A。
8.C【详解】A. 次氯酸钙溶液中通入少量的CO2生成碳酸钙沉淀和次氯酸:Ca2++2ClO-+H2O+CO2=+2HClO,故A错误;
B. 草酸是弱酸,写化学式,草酸使酸性高锰酸钾溶液褪色:5+2+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O,故B错误;
C. 、Cu2+、CH3COO-、在水溶液中不产生沉淀、气体、水,能大量共存,故C正确;
D. 标准状态下,氯气和水的反应是可逆反应,22.4L Cl2通入水后转移的电子数少于NA,故D错误;
故选C。
9.D【详解】根据离子反应条件生成沉淀、气体、弱电解质,及氧化还原反应的条件氧化剂和还原剂反应,利用电子、电荷、原子守恒进行配平;
A.根据离子方程式中不能拆写原则,判断,草酸属于弱酸不能拆写为离子,故A不正确;
B.次氯酸钠溶液吸收少量二氧化硫有次氯酸生成,3ClO- +SO2+H2O=2HClO++Cl-,故B不正确;
C.溶液中含有镁离子,根据离子反应条件判断,生成氢氧化镁沉淀;故C不正确;
D.稀硝酸和银反应生成硝酸银、一氧化氮和水,根据氧化还原反应电子、电荷、原子守恒判断,D正确;
故选答案D。
10.D【详解】A.Ba(OH)2溶液和(NH4)2SO4溶液混合加热:两者的比例不知,无法书写离子方程式,A错误;
B.向FeSO4溶液中通入O2,1mol氧气转移4mol电子,故4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,B错误;
C.将少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:二氧化硫被次氯酸跟氧化,最终生成硫酸钙和次氯酸,离子方程式为:SO2+Ca2++3ClO-+H2O=CaSO4↓+2HClO+Cl-,C错误;
D.用惰性电极电解CuSO4溶液:阳极为水失去电子生成氧气和氢离子,阴极为铜离子得电子生成铜单质,离子方程式为:2Cu2++2H2O2Cu+4H++O2↑,D正确;
故选D。
11.D【详解】A.三氯化锑是强酸弱碱盐,锑离子在溶液中分步水解使溶液呈酸性,水解的离子方程式为,故A正确;
B.硫代硫酸钠溶液与氯气反应生成硫酸钠、硫酸和盐酸,反应的离子方程式为,故B正确;
C.氯化银与溶液中的硫代硫酸根离子反应生成二硫代硫酸根合银离子和氯离子,反应的离子方程式为,故C正确;
D.苯酚钠溶液与少量二氧化碳反应生成苯酚和碳酸氢钠,反应的离子方程式为,故D错误;
故选D。
12.B【详解】A.碳酸氢钙受热分解生成碳酸钙和二氧化碳和水,离子方程式:,A正确;
B.氨水属于弱酸,不能拆成 离子形式,B错误;
C.向溶液中滴加稀产生白色沉淀为氯化银,同时生成硝酸铵,离子方程式为,C正确;
D.苯酚钠中通入二氧化碳生成苯酚和碳酸氢钠,苯酚不溶于冷水,现象为产生浑浊,方程式为+CO2+H2O→+NaHCO3,D正确;
故选B。
13.A【详解】加盐酸有气体说明有HCO或SO,或两者都有,生成的气体是二氧化碳或二氧化硫,或两者都有,一定不存在和碳酸氢根或亚硫酸根离子不共存的离子,所以不存在镁离子、铝离子,加盐酸有沉淀,说明一定有SiO,硅酸是沉淀,若X中存在SiO,则不存在HCO,气体甲只有二氧化硫,加入过量氨水(提供OH-)有沉淀生成,只能是氢氧化铝沉淀,说明此时溶液中存在铝离子,但是原来溶液中的铝离子一定不能存在,所以该铝离子是偏铝酸根离子和盐酸反应生成的,所以,一定存在AlO,要保证溶液电中性,只有K+这一个阳离子,所以一定存在钾离子,以此解答。
A.加盐酸有沉淀,说明一定有SiO,硅酸是沉淀,铝离子是偏铝酸根离子和盐酸反应生成的,沉淀甲是硅酸,故A错误;
B.根据分析可得,根据电荷守恒,溶液X中一定存在,故B正确;
C.由分析可知,溶液X中不存在HCO,故C正确;
D.由分析可知,溶液X中不存在Mg2+,加入过量氨水(提供OH-)有沉淀生成,只能是氢氧化铝沉淀,,故D正确;
故选A。
14.A【详解】由溶液pH=1可知溶液为酸性溶液,溶液中存在大量氢离子,可以排除CO、AlO;溶液A中加过量(NH4)2CO3,产生白色沉淀甲、气体甲,白色沉淀只能为氢氧化铝,可以排除Fe2+、Fe3+,溶液中一定含有Al3+;溶液乙加铜和浓硫酸能产生气体丙,丙在空气中变成红棕色,则丙为NO,说明在原溶液中有NO,在强酸性溶液中含有NO,则一定不存在具有还原性的离子I-,最后根据电荷守恒得原溶液中含有H+、NO、Al3+、SO、Cl-五种离子,据此解答分析。
A.根据以上分析可知,溶液中存在0.1mol/L的氢离子、0.1mol/L的铝离子,0.1mol/LNO,溶液中阳离子带有的电荷为:(0.1mol/L×1)+(0.1mol/L×3)=0.4mol/L;而溶液中除了存在0.1mol/L的硝酸根离子外,根据电荷守恒,还应该含有SO和Cl-,所以该溶液中一定有Al3+、NO、SO、Cl-四种离子,故A正确;
B.根据反应方程式3Cu+8HNO3(稀)═3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O可知,若消耗14.4g铜,n(Cu)==0.225mol,根据反应方程式中Cu与NO的物质的量关系可知生成一氧化氮气体的物质的量为n(NO)=n(Cu)=×0.225mol=0.15mol,由于没有告知是否是在标准状况下,所以0.15mol一氧化氮的体积不一定为3.36L,故B错误;
C.根据上述分析可知,溶液中含有硫酸根离子,溶液A中加过量(NH4)2CO3、Ba(OH)2后,沉淀乙中一定含有BaCO3、BaSO4,故C错误;
D.溶液中一定没有Fe3+、I-,故D错误;
故选:A。
15.A【详解】A.由题意可知,二氧化硅与氢氟酸溶液反应生成强酸和水,反应的离子方程式为,故A正确;
B.硫化锗与氢气共热反应时,氢气与硫化锗反应生成锗和硫化氢,硫化氢高温下分解生成硫和氢气,则反应的总方程式为,故B错误;
C.铅蓄电池放电时,二氧化铅为正极,酸性条件下在硫酸根离子作用下二氧化铅得到电子发生还原反应生成硫酸铅和水,电极反应式为正极反应,故C错误;
D.由题意可知,1mol甲烷完全燃烧生成二氧化碳和液态水放出热量为890.3kJ,反应的热化学方程式为,故D错误;
故选A。
16.C【详解】A.由分析可知,第一步加入的主要目的是除去、, A项正确;
B.如果第一步加入的过量,碳酸根离子会和锂离子生成碳酸锂沉淀,导致的产率降低,B正确;
C.蒸发操作中使用的玻璃仪器有玻璃棒、酒精灯等,蒸发皿为陶瓷,C错误;
D.玻璃棒在过滤和蒸发操作中的作用分别为引流、搅拌防止液体受热不均匀而溅出,作用不相同,D正确;
故选C。
17.D【详解】溶液加入盐酸生成气体,可能含有,或为Fe2+、发生氧化还原反应生成NO,溶液I加入过量氢氧化钡生成气体B,一定为氨气,则存在,有色沉淀为氢氧化铁,则含有Fe2+,可知不存在,溶液Ⅱ呈碱性,白色沉淀可能为氢氧化铝、碳酸钡等,不能确定,由此解答。
A.由以上分析可知A为NO,故A错误;
B.溶液Ⅱ呈碱性,白色沉淀可能为氢氧化铝、碳酸钡等,故B错误;
C.不确定是否含有Al3+,故C错误;
D.题中存在的各离子具有相同的物质的量,含有Fe2+,,,,不含Na+,故D正确;
故选D。
18.B【详解】A.氯化钡除去粗盐中的硫酸根离子,氯化钡需要放在碳酸钠的前面,碳酸钠才能除去过量的氯化钡和粗盐中的钙离子,故A错误;
B.由图可知可用于循环使用的物质有氨气和二氧化碳,故B正确;
C.饱和食盐水中应该先通入氨气,再通二氧化碳,这样有利于二氧化碳的吸收,过滤可以将不溶性固体从溶液中分离出来,故C错误;
D.母液中的溶质有NH4Cl和没有析出的碳酸氢钠,不可直接作氮肥,故D错误;
答案选B。
19.C【详解】无色溶液中一定不含Cu2+,往该溶液中加入过量的BaCl2和盐酸的混合溶液,无白色沉淀生成,无SO,加足量氯水,无气体,则无CO,溶液加四氯化碳分液,下层橙色,则有Br-,上层加硝酸钡和稀硝酸有白色沉淀,有SO,无Mg2+,溶液中一定含阳离子,且离子浓度都为0.1mol·L-1,根据电荷守恒,一定含有NH、Na+、K+,一定不存在Cl-,滤液中加硝酸酸化的硝酸银有白色沉淀,是过程中加氯水时引入的氯离子,以此解答该题。
A.由以上分析可知一定不存在Cl-,故A错误;
B.肯定存在的离子为:SO、Br-,离子浓度都为0.1mol·L-1,根据溶液电中性可知原溶液中有Na+、K+,无需用焰色反应检验,故B错误;
C.加入Ba(NO3)2和HNO3溶液目的是检验硫酸根离子,若改用BaCl2和盐酸的混合溶液,对溶液中离子的判断无影响,故C正确;
D.分析可知,肯定不存在的离子是Mg2+、Cu2+、SO、CO,一定含NH,故D错误;
故选C。
20.D【详解】由流程可知,装置Ⅰ中发生反应,装置Ⅱ中发生,装置Ⅲ中发生,装置Ⅳ中先发生,后生成硝酸铵,以此作答。
A.Na2S2O4中,钠为+1价,氧为-2价,则S为+3价,A正确;
B.根据装置Ⅱ中化学方程式可知,生成的氢离子和消耗的水物质的量之比为2:1,则消耗36g水生成4NA个氢离子,B正确;
C.根据装置Ⅲ的化学方程式,Ce3+在阳极失电子,生成Ce4+,C正确;
D,装置Ⅲ阴极反应式为:,D错误;
故答案选D。
21.A【详解】A.装置I中碳酸钙和稀盐酸反应生成氯化钙、二氧化碳、水,反应的离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O,故A错误;
B.碳酸氢钠和二氧化碳不反应,碳酸氢钠和HCl反应放出二氧化碳,向装置II洗气瓶中加入饱和NaHCO3溶液以除去CO2中的少量HCl,故B正确;
C.碳酸氢钠的溶解度随温度降低而减小,装置III中用冰水浴冷却试管内溶液有利于析出NaHCO3固体,故C正确;
D.析出NaHCO3固体的上层清液是碳酸氢钠的饱和溶液,一定仍旧存在HCO、Na+,故D正确;
选A。
22.C【详解】10mL0.1mol•L-1HX溶液中逐滴加入0.1mol•L-1的氨水,pH随V(NH3•H2O)的增大而增大,故过a点的曲线代表导电能力变化曲线,另一条代表pH变化曲线;由图可知导电能力随氨水体积先增大后减小,则滴加氨水过程中弱电解质转化为强电解质,即HX是弱酸,b点导电能力最强,则b点NH3•H2O恰好完全反应。
A. b点导电能力最强,则b点NH3•H2O恰好完全反应,溶质为NH4X,a点氨水体积为b点的一半,则a点HX反应了一半,a点为等浓度的HX、NH4X混合溶液,HX抑制水的电离,c点HX浓度大,对水电离抑制程度大,水的电离程度:a>c,b点,NH4X因水解促进水的电离,d点氨水浓度大,抑制水电离,水的电离程度:b>d,总之,水的电离程度:b>d,a>c,故A正确;
B.a点为等浓度的HX、NH4X混合溶液,电荷守恒:c(H+)+c(NH)=c(X-)+c(OH-),物料守恒:c(X-)+c(HX)=2c(NH)+2c(NH3•H2O),联立二式消去铵根离子得在c(HX)+2c(H+ )=c(X- )+2c(NH3•H2O)+2c(OH -),故B正确;
C. 由图中pH随V(NH3•H2O)的增大而增大,d点所得溶液的pH>7,故C错误;
D. 由图可知b点pH=7,则NH4X溶液显中性,则Kb(NH3•H2O)=Ka(HX),由图可知0.1mol/L的HX溶液pH=2.8,此时c(HX)≈0.1mol/L,c(H+)≈c(X-)=10-2.8mol/L,故Kb(NH3•H2O)=Ka(HX)≈=10-4.6,故D正确;
故选C。
23.(1)0 (2)4FeS+7O22Fe2O3+4SO2(3)提纯镍(4)保护Ni、Al,防止其被氧化 提高“碱浸”的反应速率和原料的转化率(5)Na+、AlO、OH- 浸出液Al(OH)3Al2O3Al
【解析】(1)CO中的C、O化合价分别为+2、-2,故Ni(CO)4中Ni的化合价为0。(2)根据题目提示信息可知,反应物为FeS和O2,而生成物之一为Fe2O3,故另外一种生成物为SO2。(3)操作“镍Ni(CO)4镍”中前面的镍为粗镍,故该过程为镍的提纯过程。(4)熔融过程中Ni、Al易被空气中的氧气氧化,故通入Ar的目的是防止Ni、Al被氧化。化工生产中,将固体物质粉碎可增大固体与液体或气体的接触面积,从而提高后续反应的反应速率,同时可提高原料转化率。(5)“碱浸”过程中发生反应的离子方程式为2Al+2OH-+2H2O===2AlO+3H2↑,故“浸出液”中的离子主要有Na+、AlO、OH-。AlO与足量的CO2反应可生成Al(OH)3沉淀,该沉淀受热可分解生成Al2O3,加入冰晶石条件下,电解熔融的Al2O3可制备Al。
24.(1)Fe(OH)3 Al(OH)3、SiO2 (2)Na+、NH (3)①SO[或“H2SO4”、“Na2SO4”、“(NH4)2SO4”] ② (4)①高 根据Ksp=c(CO)·c(Mn2+),c(NH4HCO3)越大,c(CO)越大,c(Mn2+)越小,析出的MnCO3越多[或c(NH4HCO3)越大,c(CO)越大,使平衡MnCO3(s)CO(aq)+Mn2+(aq)向逆反应方向移动,析出的MnCO3越多] ②7.5×10-3 mol·L-1·min-1
【解析】(1)根据工艺流程图分析,菱锰矿酸浸后,浸液中所含金属阳离子有Mn2+、Fe2+、Al3+;加入MnO2,Fe2+被氧化为Fe3+;加入NaOH调节pH,过滤后得到的滤渣中含铁元素的物质主要为Fe(OH)3。如果pH过大,则滤渣中Al(OH)3、SiO2会开始溶解。(2)调pH时加入NaOH、沉锰时加入NH4HCO3,故滤液中,+1价阳离子除了H+外还有Na+、NH。(3)①Mn2+与(NH4)2S2O8反应,Mn2+被氧化为MnO,则S2O被还原为SO。②根据滴定原理,由元素守恒及得失电子守恒,可得关系式Mn2+~MnO~5(NH4)2Fe(SO4)2,则n(Mn2+)=n[(NH4)2Fe(SO4)2]=b mol·L-1×V×10-3 L×=bV×10-3 mol,故c(Mn2+)== mol·L-1。(4)①根据题图,NH4HCO3初始浓度越大,锰元素回收率越高。②加入等体积1.8 mol·L-1 NH4HCO3溶液,则混合后c(Mn2+)=0.50 mol·L-1,c(NH4HCO3)=0.90 mol·L-1,20~40 min内Mn的回收率由20%变为50%,回收率增大30%,故v(Mn2+)==7.5×10-3 mol·L-1·min-1。
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