第21讲 难溶电解质的溶解平衡-2022年高考化学一轮复习名师精讲练

这是一份第21讲 难溶电解质的溶解平衡-2022年高考化学一轮复习名师精讲练，共21页。
一、沉淀溶解平衡与溶度积
1. 沉淀溶解平衡：
（1）定义：一定温度下，难溶电解质AmBn(s)难溶于水，但在水溶液中仍有部分An+和Bm－离开固体表面溶解进入溶液，同时进入溶液中的An+和Bm－又会在固体表面沉淀下来，当这两个过程速率相等时，An+和Bm－ 的沉淀与AmBn固体的溶解达到平衡状态，称之为达到沉淀溶解平衡状态。 AmBn固体在水中的沉淀溶解平衡可表示为：
AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm－(aq)
（2）特征：难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，合乎平衡的基本特征,满足平衡的变化基本规律。
①逆:可逆过程；
②等:沉积和溶解速率相等；
③动:动态平衡；
④定：离子浓度一定（不变）；
⑤变：改变温度、浓度等条件,沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡。
2.溶度积常数Ksp(或溶度积)：难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时，离子浓度保持不变（或一定），各离子浓度幂的乘积是一个常数，这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积，用符号Ksp表示。即：AmBn(s)mAn+(aq)＋nBm－(aq) Ksp =[An+]m·[Bm－]n
如：常温下沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)=[Ag+][Cl－] ＝1.8×10－10；常温下沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)＋CrO42-(aq)，Ksp(Ag2CrO4)=
[Ag+]2[CrO2- 4] ＝1.1×10－12。
3.溶度积KSP的性质
（1）溶度积KSP的大小和平衡常数一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动,而不能改变溶度积KSP的大小。
（2）溶度积KSP反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。相同类型的难溶电解质的Ksp越小，溶解度越小，越难溶于水；反之Ksp越大，溶解度越大。如：Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 ，Ksp(AgBr) = 5.0×10-13;Ksp(AgI) = 8.3×10-17，因为:Ksp (AgCl) > Ksp (AgBr) > Ksp (AgI),所以溶解度:AgCl) > Ksp (AgBr) > Ksp (AgI)。不同类型的难溶电解质，不能简单地根据Ksp大小，判断难溶电解质溶解度的大小。
（3）溶度积规则：利用溶度积KSP可以判断沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。当 Qc > Ksp时是过饱和溶液，反应向生成沉淀方向进行，直至达到沉淀溶解平衡状态（饱和为止）；当 Qc = Ksp时是饱和溶液，达到沉淀溶解平衡状态；当 Qc < Ksp时是不饱和溶液，反应向沉淀溶解的方向进行，直至达到沉淀溶解平衡状态（饱和为止）。
温馨提示：沉淀的生成和溶解这两个相反的过程它们相互转化的条件是离子浓度的大小，控制离子浓度的大小，可以使反应向所需要的方向转化。
例题1、下列说法正确的是 。
①难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小
②任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示
③AgCl悬浊液中存在平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),往其中加入少量NaCl粉末,平衡会向左移动,溶液中离子的总浓度会减小
④沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解
⑤AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
⑥在Na2S溶液中加入AgCl固体,溶液中c(S2-)下降
⑦向2.0 mL浓度均为0.1 ml/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01 ml/L AgNO3溶液，振荡，沉淀呈黄色，说明AgCl的Ksp比AgI的Ksp小
⑧饱和石灰水中加入生石灰，若温度不变，则溶液中Ca2＋的物质的量不变
⑨向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，Ksp值变大
⑩AgCl的Ksp＝1.80×10－10，将0.002 ml·L－1的NaCl和0.002 ml·L－1的AgNO3溶液等体积混合，有AgCl沉淀生成
⑪在T ℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，T ℃时，在Y点和Z点，Ag2CrO4的Ksp相等
⑫25 ℃时，Ksp(BaSO4)＝1×10－10，Ksp(BaCO3)＝2.6×10－9，向BaSO4的悬浊液中加入Na2CO3的浓溶液，BaSO4不可能转化为BaCO3
【指点迷津】任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解，绝对不溶的物质是不存在的。从这个意义上来说是任何沉淀反应都是不能完全的，离子浓度小于1×10－5ml/L时，认为反应完全。因此通常能生成难溶物质的反应认为能进行完全。
二、淀溶解平衡的应用
1.沉淀的溶解
（1）溶解法：如BaCO3(s)等难溶盐可溶解在酸溶液中,不能内服BaCO3(s)作钡餐，而应用BaSO4(s)。由于酸电离出的H+与BaCO3(s)中溶解产生的 CO32-反应生成CO2和水，使CO32-离子浓度降低，离子的浓度商Qc < Ksp，BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动，最后BaCO3溶解在过量的酸溶液中。BaCO3(s) +2H+=CO2+H2O+Ba2+
（2）氧化还原溶解法：如金属硫化物FeS(s) 、MnS(s) 、ZnS不溶于水但可溶于酸中，而CuS、Ag2S、HgS等不溶于水也不溶于酸，只能溶于氧化性酸HNO3溶液中。S2-被氧化，离子的浓度商Qc < Ksp，沉淀溶解平衡向右移动，最后CuS、Ag2S、HgS溶解在HNO3溶液中。3CuS+2NO3-+8H+=3Cu2++3S↓+2NO↑+4H2O
（3）生成配合物溶解法:如AgCl、Cu(OH)2可溶解在氨水中生成银氨溶液和铜氨溶液等更稳定配离子，减少了Ag+和Cu2+的浓度，使得离子的浓度商Qc < Ksp，沉淀溶解平衡向右移动，最后AgCl、Cu(OH)2溶解在氨水中。AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]++Cl-，Cu(OH)2+4NH3= [Cu(NH3)4]2++2OH-
2.沉淀的转化：把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程叫沉淀的转化。在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂，使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质，引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如 CaSO4（s）+Na2CO3 = CaCO3（s）+Na2SO4
(1)沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是溶解度小的沉淀会转化成溶解度更小的沉淀。如：在AgCl(s)中加入足量的NaBr溶液,白色AgCl(s)可全部化为淡黄色AgBr(s), 在AgBr(s)中加入足量的NaI 溶液,淡黄色AgBr(s)可全部化为黄色的AgI(s)； AgCl、AgBr、AgI的Ksp逐渐减小，白色AgCl沉淀转化成难溶的淡黄色的AgBr，然后淡黄色的AgBr再转变成更难溶的黄色AgI沉淀。离子方程式：AgCl+Br-=AgBr+Cl-, AgBr+I-=AgI+Br-
(2)溶解度较小的沉淀在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀，如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。
例题2、(1)已知25 ℃时Ksp[Fe(OH3)]＝4.0×10－38，此温度下若在实验室中配制5 ml·L－1 100 mL FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入____ mL 2 ml·L－1的盐酸(忽略加入盐酸体积)。
(2)CaSO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp＝3.1×10－7)，现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×10－3 ml·L－1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为___________。
(3)汽车尾气中的SO2可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，已知Ka1(H2SO3)＝1.8×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10－9，忽略SOeq \\al(2－,3)的第二步水解，则Ksp(CaSO3)＝____。
(4)在某温度下，Ksp(FeS)＝6.25×10－18，FeS饱和溶液中c(H＋)与c(S2－)之间存在关系：c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22，为了使溶液里c(Fe2＋) 达到1 ml·L－1，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H＋)约为__________。
(5)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 ml·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 ml·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是_________，原因是________________。
【课时练习】
1．实验：①0.1ml·L-1AgNO3溶液和0.1ml·L-1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；② 向滤液b中滴加0.1ml·L-1KI溶液，出现浑浊；③ 向沉淀c中滴加0.1ml·L-1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是
A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+ Cl-(aq)
B．滤液b中不含有Ag+
C．③中颜色变化说明AgCl 转化为AgI
D．实验可以证明AgI比AgCI更难溶
2．探究Mg(OH)2的溶解平衡时，利用下表三种试剂进行试验，下列说法中不正确的是（ ）
A．向①中滴入几滴酚酞试液后，溶液显红色说明Mg(OH)2是一种弱电解质
B．为了使Mg(OH)2悬浊液溶解得更快，加入过量的NH4Cl浓溶液并充分振荡，效果更好
C．①、③混合后发生反应：
D．向①中加入②，H+与OH-反应生成H2O，使c(OH-)减小，Mg(OH)2溶解平衡向溶解方向移动
3．常温下，有关物质的溶度积如下，下列有关说法不正确的是( )
A．常温下，除去NaCl溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
B．常温下，除去NaCl溶液中的CaCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好
C．向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8时，c(Mg2+)：c(Fe3+)=2.0×10-21
D．将适量的Ca(OH)2固体溶于100mL水中，刚好达到饱和[c(Ca2+)=1.0×10-2ml/L]，若保持温度不变，向其中加入100mL0.012ml/L的NaOH，则该溶液变为不饱和溶液
4．已知:25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp[MgF2]=7.42×10-11,下列说法正确的是
A．25℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大
B．25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大
C．25℃时,Mg(OH)2固体在20mL0.01ml/L氨水中的Ksp比在20mL0.01ml/LNH4Cl溶液中的Ksp小
D．25℃时,在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化为MgF2
5．向废水中加入硫化物可以依次获得CuS、ZnS纳米粒子。常温下，H2SKa1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15，溶液中平衡时相关离子浓度的关系如图，下列说法错误的是
A．Ksp(CuS)的数量级为10-37
B．a点对应的CuS溶液为不饱和溶液
C．向p点的溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由p向q方向移动
D．H2S+Zn2+ ZnS + 2H+平衡常数很大，反应趋于完全
6．一定温度下，AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl－(aq)体系中，c(Ag+)和c(Cl－)的关系如图所示。下列说法不正确的是
A．在AgCl溶于水形成的饱和溶液中：c(Ag+)=c(Cl－)
B．b点的溶液中加入少量AgNO3固体，会析出白色沉淀
C．d点溶液中加入少量AgCl固体，c(Ag+)和c(Cl－)均增大
D．a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度皆不相等
7．在T℃时，铬酸银(Ag2CrO4)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，下列说法中不正确的是
A．T℃时，Ag2CrO4 的 Ksp数值为 1×10-11
B．T℃时，在Y点和X点，水的离子积Kw相等
C．图中a=×10-4
D．向饱和Ag2CrO4溶液中加入固体AgNO3能使溶液由Z点变为X点
8．工业上可通过如下流程回收铅蓄电池中的铅，下列有关说法不正确的是
A．PbSO4 在水中存在溶解平衡：
B．生成PbCO3的离子方程式为：
C．pH：滤液 ＜ 饱和 Na2CO3 溶液
D．滤液中不存在Pb2+
9．常温时，向120 mL 0.005 ml·L－1 CaCl2溶液中逐滴加入0.1 ml·L－1 Na2CO3溶液，混合溶液的电导率变化曲线如图所示。已知25℃时，Ksp(CaCO3)＝3.36×10－9，忽略CO32－水解。下列说法正确的是( )
A．a点对应的溶液中Ca2＋开始形成沉淀，且溶液中c(Ca2＋)＝c(CO32－)
B．b点对应的溶液中Ca2＋已完全沉淀，且存在关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
C．如图可以说明CaCO3在溶液中存在过饱和现象
D．在滴加Na2CO3溶液的过程中，混合溶液的pH先减小后增大
10．常温下，用0.100ml•L-1的NH4SCN溶液滴定•L-1AgNO3溶液，以NH4Fe(SO4)2•12H2O为指示剂，测得溶液中pSCN=‒lgc(SCN-)、pAg=‒lgc(Ag+)随加入NH4SCN溶液的体积变化如图所示。已知：Ag++SCN-⇌AgSCN↓，Ksp(Ag2SO4)=1.4×10-5。下列说法错误的是（ ）
A．滴定至终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色
B．该温度下AgSCN的溶度积常数Ksp=1.0×10-12
C．为防止指示剂失效，溶液应维持酸性
D．当加入15.00mLNH4SCN溶液时，溶液中c(SO42-)=0.14ml•L-1
11．常温下，Ksp(MnS)=2.5×10-13，Ksp(FeS)=6.3×10-18。FeS和MnS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示（X2+表示Fe2+或Mn2+)，下列说法错误的是（ ）
A．曲线I表示MnS的沉淀溶解平衡曲线
B．升高温度，曲线Ⅱ上的c点可沿虚线平移至d点
C．常温下，反应MnS(s)+Fe2+(aq)FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常数K≈4×104
D．向b点溶液中加入少量Na2S固体，溶液组成由b点沿工线向a点方向移动
12．一定温度下，三种碳酸盐MCO3(M：Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是（ ）
已知pM=-lgc(M)，p(CO)=-lgc(CO)。
A．MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大
B．a点可表示MnCO3的饱和溶液，且c(Mn2+)=c(CO)
C．b点可表示CaCO3的饱和溶液，且c(Ca2+)Cu2+。
15．以硝酸银溶液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性电解质的一种容量分析方法叫银量法。其原理如下:
①Ag++X-=AgX↓(X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子)——用于定量计算
②2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓(砖红色)——用于指示滴定的終点[已知: Ksp(AgCl)=2.0×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12]。
某氯碱厂为测定饱和食盐水被电解后所得淡盐水（见图）里氯化钠的浓度，采用以上银量法，每次取20.00ml 淡盐水进行滴定，共进行了三次。据此，回答下列问题:
（1）配制100mL 0.4ml/L的硝酸银溶液(标准液)时，需要用托盘天平称取____gAgNO3固体，制成的溶液需置于棕色试剂瓶中(备用)，原因是_______________。
（2）为了使溶液中的Cl-恰好沉淀完全(溶液中残余Cl-的浓度是1.0×10-5ml/L),溶液中(CrO42-)的浓度度应为______ml/L,若CrO42-的浓度大于此数值，则测定结果会偏_____(填“高”或“低”)。滴定时，若此时消耗AgNO3溶液25.00mL.( 三次实验的平均值)，则淡盐水中氯化钠的浓度是______ml/L。
（3）根据相关离子的性质，滴定时溶液的pH值应控制在6.5～10,pH值太大或太小对实验均有不良影响，pH值太大的不良影响是__________(用离子反应方程式表示)。
（4）AgCl沉淀易吸附Cl-为减少AgC1沉淀对Cl-的吸附，从而减小实验的误差，实验时应采取的措施是_______。
16．工业上以锂辉石为原料生产碳酸锂的部分工业流程如下：
已知：①锂辉石的主要成分为Li2O·Al2O3·4SiO2，其中含少量Ca、Mg元素。
②Li2O·Al2O3·4SiO2 + H2SO4(浓) Li2SO4 + Al2O3·4SiO2·H2O
③某些物质的溶解度（s）如下表所示。
（1）从滤渣Ⅰ中分离出Al2O3的流程如下图所示。请写出生成沉淀的离子方程式___。
（2）已知滤渣2的主要成分有Mg(OH)2和CaCO3。向滤液1中加入石灰乳的作用是（运用化学平衡原理简述）________________________________________________。
（3）最后一个步骤中，用“热水洗涤”的目的是______________________________。
（4）工业上，将Li2CO3粗品制备成高纯Li2CO3的部分工艺如下：a.将Li2CO3溶于盐酸作电解槽的阳极液，LiOH溶液做阴极液，两者用离子选择透过膜隔开，用惰性电极电解。
b.电解后向LiOH溶液中加入少量NH4HCO3溶液并共热，过滤、烘干得高纯Li2CO3。
①a中，阳极的电极反应式是_________________________
②电解后，LiOH溶液浓度增大的原因_________，b中生成Li2CO3反应的化学方程式是_____________。
（5）磷酸亚铁锂电池总反应为：FePO4+LiLiFePO4，电池中的固体电解质可传导Li+，试写出该电池放电时的正极反应：__________________。
参考答案
例题1、⑥⑩⑪
【解析】同类型的难溶电解质Ksp越小,溶解度越小,不同类型的电解质无法由溶度积比较溶解度大小,如CuS与Ag2S，①错误；错在“任何难溶物”,应该是“难溶电解质”，②错误；平衡左移的原因是增大了Cl-的浓度,因NaCl=Na++Cl-,溶液中离子总浓度增大，③错误；沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动，④错误；同浓度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl的两倍，它们对AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同，⑤错误；难溶物AgCl转化为更难溶的Ag2S,使溶液中c(S2-)减小，⑥正确；浓度均为0.1 ml/L的KCl、KI混合溶液中滴加1～2滴0.01 ml/L AgNO3溶液，生成黄色沉淀，说明先生成AgI沉淀，AgI溶解度小，所以AgCl的Ksp比AgI的Ksp大，⑦错误；饱和石灰水中加入生石灰，若温度不变，溶液还是饱和溶液，离子浓度不变，但是生石灰与水反应，使溶剂质量减小，则溶解的溶质的物质的量也减小，⑧错误；Ksp只与物质性质和温度有关，加入盐酸，Ksp不变，⑨错误；混合后c(Cl－)＝10－3 ml·L－1，c(Ag＋)＝10－3 ml·L－1，Qc＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝10－6>1.80×10－10，所以有沉淀生成，⑩正确；一定温度下溶度积是常数，所以T ℃时，Y点和Z点Ag2CrO4的Ksp相等，⑪正确；增大COeq \\al(2－,3)的浓度，c(Ba2＋)·c(COeq \\al(2－,3))大于BaCO3的溶度积，BaSO4可能向BaCO3转化，⑫错误。
例题2、(1)2.5(2)6.2×10－4 ml·L－1(3)3.6×10－9(4)4×10－3ml·L－1(5)Fe3＋ 2.7 6 Zn2＋和Fe2＋不能分离 Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近
【解析】(1)若不出现浑浊现象，则c(Fe3＋)·c3(OH－)≤Ksp，代入有关数据后可求出c(OH－)≤2×10－13 ml·L－1，c(H＋)≥5×10－2 ml·L－1，故至少要加入2.5 mL相应的盐酸。(2)根据CaSO3的Ksp＝3.1×10－7，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为eq \f(3.1×10－7,\f(2×10－3,2))×2 ml·L－1＝6.2×10－4 ml·L－1。(3)常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，溶液中主要存在两个平衡CaSO3Ca2＋＋SOeq \\al(2－,3)，Ksp(CaSO3)===c(Ca2＋)·c(SOeq \\al(2－,3))，SOeq \\al(2－,3)＋H2O===HSOeq \\al(－,3)＋OH－，Kh＝eq \f(cHSO\\al(－,3)·cOH－,cSO\\al(2－,3))＝eq \f(10－52,cSO\\al(2－,3))＝eq \f(Kw,Ka2H2SO3)＝eq \f(10－14,6.0×10－9)＝eq \f(1,6)×10－5，得c(SOeq \\al(2－,3))＝6×10－5，Ksp(CaSO3)＝c(Ca2＋)·c(SOeq \\al(2－,3))＝3.6×10－9。(4)根据Ksp(FeS)得：c(S2－)＝eq \f(6.25×10－18,1) ml·L－1＝6.25×10－18 ml·L－1，根据c2(H＋)·c(S2－)＝1.0×10－22得：c(H＋)＝eq \r(\f(1.0×10－22,6.25×10－18)) ml·L－1＝4×10－3 ml·L－1。(5)铁溶于稀硫酸生成Fe2＋，Fe2＋被双氧水氧化为Fe3＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，则铁刚好完全沉淀时，c(OH－)＝ eq \r(3,\f(10－39,10－5)) ml·L－1≈4.64×10－12 ml·L－1，则c(H＋)＝eq \f(Kw,cOH－)＝eq \f(10－14,4.64×10－12) ml·L－1≈2.16×10－3 ml·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，锌开始沉淀时，c(OH－)＝ eq \r(\f(10－17,0.1)) ml·L－1＝10－8 ml·L－1，则，c(H＋)＝eq \f(Kw,cOH－)＝eq \f(10－14,10－8) ml·L－1＝10－6 ml·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加H2O2，沉淀Zn2＋的同时Fe2＋也会沉淀，从而使Zn2＋和Fe2＋不能分离。
【课时练习】
1．B【解析】A．浊液a中含有AgCl，存在沉淀的溶解平衡：AgCl（s）⇌Ag+（aq）+Cl-（aq），故A正确；
B．滤液为AgCl的饱和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，即存在Ag+，故B错误；
C．向AgCl中滴加0.1ml•L-1KI溶液，白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀，故C正确；
D．向AgCl中滴加0.1ml•L-1KI溶液，白色AgCl沉淀变为黄色AgI沉淀，实验证明AgI比AgCl更难溶，故D正确；
故选B。
2．A【解析】A. 向Mg(OH)2中滴入几滴酚酞试液后，溶液显红色，只能说明Mg(OH)2能电离，使溶液呈碱性，但不能判断是部分电离还是完全电离，A项错误，符合题意；
B. Mg(OH)2沉淀电离出来的OH-与NH4Cl电离出来的NH4+结合生成NH3•H2O，使Mg(OH)2悬浊液溶解的更快，可加入过量的NH4Cl浓溶液，B项正确，不符合题意；
C. NH4+结合Mg(OH)2沉淀电离出来的OH-生成NH3•H2O，所以①、③混合后发生反应：，C项正确，不符合题意；
D. Mg(OH)2的悬浊液中存在沉淀的溶解平衡，因此向①中加入②，c(OH-)减小，Mg(OH)2溶解平衡正向移动，D项正确，不符合题意；
答案选A。
3．B【解析】A．设镁离子的浓度为a，根据表格中的数据可知当产生Mg(OH)2沉淀时c(OHˉ)=ml/L，当产生碳酸镁沉淀时，c(CO)=ml/L，ml/L＜ml/L，所以当镁离子浓度相同时，氢氧化镁更容易产生沉淀，则除去NaCl溶液中的MgCl2杂质，选用NaOH溶液比Na2CO3溶液效果好，故A正确；
B．设钙离子离子的浓度为b，根据表格中的数据可知当产生Ca(OH)2沉淀时c(OHˉ)=ml/L，当产生碳酸钙沉淀时，c(CO)=ml/L，ml/L＞ml/L，所以当钙离子浓度相同时，碳酸钙更容易沉淀，则除去NaCl溶液中的CaCl2杂质，选用Na2CO3溶液比NaOH溶液效果好，故B错误；
C．向含有Mg2+、Fe3+的溶液中滴加NaOH溶液，当两种沉淀共存且溶液的pH=8时，，，所以，C项正确；
D．将适量的Ca(OH)2固体溶于100mL水中，刚好达到饱和，c(Ca2+)=1.0×10-2ml/L，c(OH-)=ml/L=2.163×10-2ml/L，若保持温度不变，向其中加入100mL 0.012ml/L的NaOH，混合后，c(Ca2+)=0.5×10-2ml/L，c(OH-)=，此时Ca(OH)2的离子积＜Ksp[Ca(OH)2]，则该溶液变为不饱和溶液，D项正确；
综上所述答案为为B。
4．B【解析】A. Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12，Ksp(MgF2)=7.42×10-11由此可知，MgF2的Ksp比较大，溶解度比较大，饱和溶液中的镁离子浓度也比较大，故A错误；
B. 氯化铵固体溶于水后，由于NH4＋水解结合氢氧根，使溶液中氢氧根离子浓度减小，促进Mg(OH)2向沉淀溶解的方向移动，这样镁离子浓度就增大了，故B正确；
C. Ksp是平衡常数的一种，只受温度影响，温度都是25℃，Ksp不变，故C错误；
D. Mg(OH)2悬浊液中镁离子浓度有一定的数值，虽然MgF2更难溶，但只要加入的氟离子浓度，使[Mg2+]×[F-]2>Ksp(MgF2)，实现Mg(OH)2转化为MgF2，故D正确；
答案：C。
5．D【解析】A. 最上面一条直线代表CuS溶液中相关离子浓度的关系， CuS的溶度积Ksp=c(Cu2＋)×c(S2－) ，这条线上的每一个点对应的溶液为CuS的饱和溶液，任取一点，c(Cu2＋)=1×10－18ml·L－1，此时c(S2－)在10－19～10－18之间，根据图像，大概为10－18.3ml·L－1，代入上式，Ksp(CuS)=1×10－18×1×10－18.3=1×10－36.3，数量级约为10－37，故A说法正确；
B. 在相同c(Cu2＋)时，a点c(S2－)比饱和溶液中c(S2－)小，即a点QcKsp(CaCO3)，而向a点对应的溶液加入碳酸钠溶液的体积为2.2ml，此时，溶液处于过饱和溶液，故C正确；
D. 不忽略水解的情况下，在加入碳酸钠溶液后没有沉淀析出，溶液pH变大，析出碳酸钙时，溶液的pH突然变小，在Ca2+完全沉淀之前，混合溶液的pH值几乎不变，当所有的钙离子转化为碳酸钙沉淀后，继续滴加碳酸钠溶液，溶液的pH值变大，直至与碳酸钠溶液的pH几乎相同，忽略水解的情况下，水溶液的pH不发生变化，故D错误。
综上所述，答案为C。
10．D【解析】A.达到终点后，与反应生成血红色物质，故滴定至终点时溶液颜色变为红色，且振荡后不褪色，故A正确；
B.由图计算知该温度下AgSCN的溶度积常数 ，故B正确；
C.由于碱性时，会沉淀，为防止指示剂失效，溶液应维持酸性，故C正确；
D.当加入溶液时，溶液中，此时 ，故D错误；
11．B【解析】A．Ksp(MnS)> Ksp(FeS)，结合图像可知，曲线I表示的是MnS的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅱ表示的是FeS的沉淀溶解平衡曲线，故A正确；
B．升高温度，Ksp(FeS)增大，曲线Ⅱ上的c点可沿虚线向e点方向平移，故B错误；
C．常温下，反应MnS(s)+Fe2+(aq)⇌FeS(s)+Mn2+(aq)的平衡常数K== =≈4×104，故C正确；
D．温度不变，Ksp(MnS)不变，向b点溶液中加入少量Na2S固体，c(S2-)增大，c(Mn2+)减小，溶液组成可由b点沿曲线I线向a点方向移动，故D正确；
答案选B。
12．B【解析】A.由pM、p(CO32-)的表达式可知，其值越大对应离子的浓度越小，结合沉淀溶解平衡曲线可知，当取相同的c(CO32-)时，对应饱和溶液中，Mg2＋、Ca2＋、Mn2＋的浓度依次减小，则MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp应该依次减小，A错误；
B.因a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，故a点表示MnCO3的饱和溶液，且a点纵、横坐标相等，故c(Mn2+)=c(CO32-)，B正确；
C.b点表示CaCO3的饱和溶液，但是b点：p(CO32-)>p(Ca2＋)，则c(CO32-)