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2022届高考化学二轮专项突破 类型11 物质结构与性质(选修)课件PPT
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考向 直接给出元素化合物 “物质结构与性质”模块,题目一般是以元素推断或某主族元素为背景,以“拼盘”形式呈现,各小题之间相对独立。题目涉及三方面内容:原子结构与性质,分子结构与性质,晶体结构与性质。命题点主要有:①核外电子排布式或排布图的书写,电离能、电负性大小的比较与判断,金属性、非金属性的变化规律;②化学键类型的判断,分子空间构型的判断,中心原子杂化方式的判断,配位化合物的分析,等电子体的判断与应用;③晶体类型的判断,晶体熔、沸点的比较与分析,晶胞的计算等。试题背景新颖,多为科研新成果或新发现,试题注重考生结构决定性质思想的树立及空间想象能力和计算能力的考查,同时还考查了证据推理与模型认知的核心素养。
例 (2020年山东省学业水平等级考试,17)CdSnAs2是一种高迁移率的新型热电材料,回答下列问题:(1)Sn为ⅣA族元素,单质Sn与干燥Cl2反应生成SnCl4。常温常压下SnCl4为无色液体,SnCl4空间构型为 ,其固体的晶体类型为 。 (2)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 (填化学式,下同),还原性由强到弱的顺序为 ,键角由大到小的顺序为 。 (3)含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示,1 ml该配合物中通过螯合作用形成的配位键有 ml,该螯合物中N的杂化方式有 种。
NH3>AsH3>PH3
AsH3>PH3>NH3
NH3>PH3>AsH3
一个晶胞中有 个Sn,找出距离Cd(0,0,0)最近的Sn (用分数坐标表示)。CdSnAs2晶体中与单个Sn键合的As有 个。
(0.5,0,0.25)、(0.5,0.5,0)
(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标。四方晶系CdSnAs2的晶胞结构如图所示,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞中部分原子的分数坐标如下表所示。
1.(2020年6月湖北省三校联考)早在1913年就有报道,在400 ℃以上AgI晶体的导电能力是室温时的上万倍,可与电解质溶液相比。(1)已知Ag元素的原子序数为47,则Ag元素在周期表中的位置是 ,属于 区,基态Ag原子的价电子排布式为 。 (2)硫代硫酸银(Ag2S2O3)是微溶于水的白色化合物,它能溶于过量的硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液中,生成[Ag(S2O3)2]3-等络合阴离子。在[Ag(S2O3)2]3-中配位原子是 (填名称),配体阴离子的空间构型是 ,中心原子采用 杂化。
(3)碘的最高价氧化物的水化物有HIO4(偏高碘酸,不稳定)和H5IO6(正高碘酸)等多种形式,它们的酸性:HIO4 H5IO6(填“弱于”“等于”或“强于”)。氯、溴、碘的氢化物的酸性由强到弱的排序为 (用化学式表示),其原因是 。 (4)在离子晶体中,当0.414I1(B)>I1(Li),原因是 。
Na与Li同主族,Na的电子层数更多,原子半径更大,故第一电离能更小
Li、Be和B为同周期元素,同周期元素从左至右,第一电离能呈增大的趋势;但由于基态Be原子的s能级轨道处于全充满状态,能量更低更稳定,故其第一电离能大于B的
2.(2020年全国Ⅱ卷,35改编)钙钛矿型化合物是一类可用于生产太阳能电池、传感器、固体电阻器等的功能材料,回答下列问题:(1)基态钛原子的简化电子排布式为 ,若钙原子核外有7种能量状态的电子,则钙原子处于 (填“基”或“激发”)态,氧元素所在周期中第一电离能由小到大的前三种元素依次是 。 (2)Ti的四卤化物熔点如下表所示,TiF4熔点高于其他三种卤化物,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是 。
TiF4为离子化合物,熔点高,其他三种均为共价化合物,随着相对分子质量的增大,分子间作用力增大,熔点逐渐升高
(3)钙钛矿晶胞的结构如图1所示。假设把氧离子看作硬球接触模型,钙离子和钛离子填充氧离子的空隙,氧离子形成正八面体,钛离子位于正八面体中心,钙离子位于立方晶胞的体心,1个钙离子被 个氧离子包围。钙钛矿晶体的化学式为 。若氧离子半径为a pm,则钙钛矿晶体中两个钛离子间最短距离为 pm。
(4)用上述金属卤化物光电材料制作的太阳能电池在使用过程中会产生单质铅和碘,降低了器件效率和使用寿命。我国科学家巧妙地在此材料中引入稀土铕(Eu)盐,提升了太阳能电池的效率和使用寿命,其作用原理如图2所示,用离子方程式表示该原理: 、 。
2Eu3++Pb 2Eu2++Pb2+
2Eu2++I2 2Eu3++2I-
【解析】 (1)钛是22号元素,简化电子排布式为[Ar]3d24s2。基态钙原子的20个电子分占6个不同的能级,即电子有6种能量状态,现在有7种能量状态,说明它处于激发态。同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,Be (1s22s2) 的s能级全充满,是稳定状态,故第一电离能由小到大的前三种元素是Li、B、Be。 (2)晶体的熔、沸点一般是原子晶体>离子晶体>分子晶体,TiF4是离子晶体,其余三种为分子晶体,故TiF4的熔点高于其余三种物质;TiCl4、TiBr4、TiI4均为分子晶体,对于结构相似的分子晶体,其相对分子质量越大,分子间作用力越大,熔点越高。
在该反应中,B原子的杂化轨道类型由 变为 。
(3)新型储氢材料氨硼烷(NH3BH3)在常温下以固态稳定存在,极易溶于水。氨硼烷晶体中存在的作用力有范德华力、极性键、 和 。 (4)氨硼烷受热析氢的过程之一如图1所示。①NH2BH2的氮硼键键能大于NH3BH3,其原因为 。 ②CDB的结构简式为 。 ③立方氮化硼(BN)晶体的晶胞结构如图2所示。设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为 g·cm-3(用含a和NA的最简式表示)。图3是立方氮化硼晶胞的俯视投影图,请在图中用“●”标明B原子的相对位置 。
NH2BH2分子中除了存在σ键还存在π键
4.(2019年全国Ⅲ卷,35改编)磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池正极材料,具有热稳定性好、循环性能优良、安全性高等特点,文献报道可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。回答下列问题:(1)在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素的电子排布式为 ,该元素基态原子能量最高的轨道的形状是 。 (2)FeCl3中的化学键具有明显的共价性,蒸气状态下以双聚分子存在的FeCl3的结构式为 (用→标出配位键),其中Fe的配位数为 。 (3)苯胺( )分子中C、N原子的杂化类型分别是 、 ;苯胺与甲苯( )的相对分子质量相近,但苯胺的熔点(-5.9 ℃)、沸点(184.4 ℃)分别高于甲苯的熔点(-95.0 ℃)、沸点(110.6 ℃),原因是 。
1s22s22p63s2
(4)NH4H2PO4中,电负性最大的元素是 ;P与O之间形成 键。 (5)NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐,而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐,如焦磷酸钠、三磷酸钠等。焦磷酸根离子、三磷酸根离子如图所示:这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为 (用n代表P原子数)。
(PnO3n+1)(n+2)-
1.(2020年6月安徽省皖南八校高三临门一卷)瑞德西韦是一种核苷类似物,具有抗病毒活性,对新型冠状病毒病例展现出较好的疗效。其结构如图所示:回答下列问题:(1)基态P原子中,核外电子占据最高能层的符号是 ,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为 。 (2)瑞德西韦中位于第二周期的几种元素的第一电离能从大到小的顺序为 ,分子中氮原子的杂化类型有 。
(3)苯酚( )是合成瑞德西韦的原料之一,其熔点为43 ℃,苯酚的晶体类型是 。苯酚与甲苯( )的相对分子质量相近,但苯酚的熔、沸点高于甲苯,原因是 。 (4)MgSO4是合成瑞德西韦的催化剂之一。MgSO4中阴离子的空间构型为 。
O的电负性大于C,乙酸分子中碳氧双键上的C原子带部分正电荷使碳氧单键的电子发生偏移,导致氢氧键极性变大,所以在水分子的作用下乙酸比乙醇易电离出H+
(4)熔点:乙酸 (填“>”“”或“
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