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    2022高考化学一轮复习第4章非金属及其化合物第6讲非金属化合物的制备及性质探究训练含解析
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    2022高考化学一轮复习第4章非金属及其化合物第6讲非金属化合物的制备及性质探究训练含解析

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    这是一份2022高考化学一轮复习第4章非金属及其化合物第6讲非金属化合物的制备及性质探究训练含解析,共9页。试卷主要包含了肼是一种用途广泛的化工原料等内容,欢迎下载使用。

    1.(2021·广西钦州一中检测)金属镓有“电子工业脊梁”的美誉,镓及其化合物应用广泛。某学校化学兴趣小组在实验室利用如图装置模拟制备氮化镓:
    已知:①Ga转化为GaN的化学方程式是:2Ga+2NH3 eq \(=====,\s\up15(高温),\s\d12( )) 2GaN+3H2
    ②NH3+H3BO3===NH3·H3BO3;NH3·H3BO3+HCl===NH4Cl+H3BO3
    (1)镓元素在周期表中的位置是___________________________________________。
    (2)仪器X中的试剂是________。
    A.浓氨水 B.稀硫酸
    C.浓氢氧化钠溶液 D.浓氯化铵溶液
    E.饱和食盐水
    (3)仪器Y的名称是______________________________;装置Z的作用是__________。
    (4)加热前,需先通入一段时间的H2,原因是_______________________。
    (5)取某GaN样品a g溶于足量热NaOH溶液,发生反应GaN+OH-+H2O eq \(=====,\s\up15(△),\s\d12( )) GaO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) +NH3↑,用H3BO3溶液将产生的NH3完全吸收,滴定吸收液时消耗浓度为b ml/L的盐酸V mL,则样品的纯度是___________________________________。
    解析 由制备装置可知,Zn与稀硫酸反应生成氢气,利用氢气将装置内的空气排出防止金属被氧化,浓硫酸可干燥氢气,X为浓氨水,滴入到氧化钙上制备氨气,Y为碱石灰可干燥氨气, Z可防止倒吸,稀硫酸可吸收尾气。
    (2)仪器X中的试剂是浓氨水,将浓氨水滴入盛有CaO的烧瓶中发生反应:CaO+2NH3·H2O===Ca(OH)2+2NH3↑,也可以把浓氯化铵溶液滴入烧瓶中,和CaO反应:2NH4Cl+CaO+H2O===CaCl2+2NH3↑+2H2O,都可以制取NH3。
    (3)装置Y为球形干燥管,装置Z作安全瓶,起到了防倒吸的作用。
    (4)空气中的氧气能与镓反应,且镓与氨气反应生成氢气能与空气中的氧气反应,发生爆炸,所以加热前需要通入一段时间的H2,排除装置中的空气,避免空气与镓反应,使产物不纯,防止氢气和氧气混合反应爆炸。
    (5)由题目所给方程式可知:GaN~NH3~NH3·H3BO3~HCl,由关系式可知n(GaN)=n(HCl)=bV×10-3ml,则样品的纯度为 eq \f(84 g/ml×bV×10-3ml,a g) ×100%= eq \f(8.4bV,a) %。
    答案 (1)第四周期第ⅢA族 (2)AD (3)球形干燥管防倒吸
    (4)排除装置中的空气,避免空气与镓反应产物不纯,防止氢气与氧气反应爆炸
    (5) eq \f(8.4bV,a) %
    2.(2021·重庆第一中学检测)三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料,广泛用于制药、染化、塑胶助剂等行业。某兴趣小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3,实验装置设计如下:
    有关物质的部分性质如下表:
    回答下列问题:
    (1)仪器a的名称是__________,装置A中发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
    (2)B装置的作用除观察O2的流速之外,还有____________________________。
    (3)C装置控制反应在60℃~65℃进行,其主要目的是_______。
    (4)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,实验步骤如下:
    Ⅰ.取x g产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,待完全反应后加稀硝酸至酸性。
    Ⅱ.向锥形瓶中加入0.100 0 ml/L的AgNO3溶液 40.00 mL,使 Cl-完全沉淀。
    Ⅲ.向其中加入2 mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖。
    Ⅳ.加入指示剂,用c ml/L NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积V mL。
    已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12
    ①滴定选用的指示剂是__________(填标号),滴定终点的现象为________________________________。
    a.FeCl2 B.NH4Fe(SO4)2
    c.淀粉 D.甲基橙
    ②Cl元素的质量百分含量为(列出算式)________________________________。
    ③步骤Ⅲ加入硝基苯的目的是_____________________________________________,
    如无此操作,所测Cl元素含量将会__________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
    解析 (1)仪器a 的名称是球形冷凝管(或冷凝管)。该实验模拟PCl3直接氧化法制备POCl3,PCl3遇O2生成POCl3,装置C三颈烧瓶中盛有PCl3,缺少氧化剂O2,故装置A用于制取O2,考虑装置特点,可利用H2O2催化分解,或Na2O2与水反应,结合守恒规律写出化学方程式。
    (2)PCl3遇水生成H3PO3和HCl,装置A中制得O2中混有H2O(g),要通过装置B除去H2O(g),显然B中盛有浓硫酸。B装置中长颈漏斗下端插入浓硫酸中,上端与大气相通,起到平衡气压的作用,故B装置的作用除观察O2的流速之外,还有干燥气体、平衡气压的作用。
    (3)PCl3的沸点为75.5℃,C装置控制反应在60℃~65℃进行,其目的是加快化学反应速率,同时防止PCl3挥发,提高原料的利用率。
    (4)①用c ml/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+,要用Fe3+作指示剂,达到滴定终点时,Ag+完全沉淀生成AgSCN,SCN-与Fe3+反应生成Fe(SCN)3而使溶液呈红色,故应选用NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。
    ②据Ag+守恒可得:n(AgNO3)=n(Cl-)+n(NH4SCN),则有n(Cl-)=n(AgNO3)-n(NH4SCN)=0.100 0 ml/L×40.00×10—3 L-c ml/L×V×10—3 L=(4-cV)×10-3ml,m(Cl)=(4-cV)×10—3ml×35.5 g/ml=35.5(4-cV)×10—3 g,故产品中Cl元素的质量百分含量为[35.5(4-cV)×10—3g]/x g×100%= eq \f((4×10-3-cV×10-3)×35.5,x) ×100%= eq \f( 3.55×(4-cV) ,x) % 。
    ③由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN),则AgCl的溶解度大于AgSCN的溶解度。步骤Ⅲ加入硝基苯的目的是防止在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为更难溶的AgSCN沉淀,导致消耗NH4SCN溶液的体积增大,所测Cl元素含量将会偏小。
    答案 (1)冷凝管(或球形冷凝管) 2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑(或2H2O2 eq \(=====,\s\up15(MnO2)) 2H2O+O2↑)
    (2)平衡气压、干燥O2(或平衡气压和除去水,防止PCl3和POCl3遇水反应引入杂质)
    (3)加快反应速率,同时防止PCl3气化,逸出损失
    (4)①b 溶液刚好变为红色,且半分钟内不褪色
    ② eq \f((4×10-3-cV×10-3)×35.5,x) ×100%
    eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\c1( 或 \f( 3.55×(4-cV),x) % ))
    ③防止在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,导致多消耗NH4SCN溶液 偏小
    3.(2021·北京师大附中检测)二氧化氯(ClO2)是国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂。美国阿莱德公司开发的“Slvey法”制备ClO2,其原理是用NaClO3、稀硫酸和CH3OH在Mn作催化剂、60℃时发生反应制备ClO2。实验室利用下图所示装置(夹持装置已略去)模拟“Slvey法”制备ClO2:
    已知:①ClO2的浓度较大时易分解,实验室用稳定剂吸收ClO2生成NaClO2,使用时加酸释放出ClO2;
    ②ClO2和CH3OH 的沸点分别为11℃和64.7℃。
    (1)仪器a的名称是____________;仪器b的作用是____________________。
    (2)装置A采用的加热方式为______________;反应中CH3OH被氧化为CO2,写出装置A中制备ClO2的化学方程式:______________________________________________,该方法的优点是_______________________________________。
    (3)稳定剂吸收ClO2后,滴加稀盐酸释放ClO2,反应的离子方程式为_________________。
    (4)(双选)下列有关说法正确的是________(填序号)。
    A.注射器中NaOH溶液的作用是停止反应,并吸收多余的ClO2
    B.装置C中溶液变成蓝色,证明装置A中反应有Cl2生成
    C.装置D的作用主要是吸收尾气,防止污染环境
    (5)ClO2对污水中Fe2+、Mn2+、S2-和CN-等有明显的去除效果。某工厂污水中含CN-的浓度为a mg·L-1,现用ClO2将CN-氧化,只生成两种气体,该反应的离子方程式为________________________________________________________________________;
    处理100 m3这种污水,理论上至少需要ClO2的体积(标准状况下)为________(用含a的代数式表示)。
    解析 (1)仪器a的名称是球形冷凝管。仪器b是恒压滴液漏斗,其作用是平衡压强,有利于甲醇顺利流下,并防止甲醇挥发。(2)装置A中制取ClO2在60℃下进行反应,故采用的加热方式为水浴加热。NaClO3、稀硫酸和CH3OH在Mn作催化剂、60℃时发生反应制备ClO2,反应中CH3OH被氧化为CO2,还生成NaHSO4、H2O,结合得失电子守恒和原子守恒写出化学方程式。(3)稳定剂吸收ClO2生成NaClO2,滴加稀盐酸释放ClO2,结合得失电子守恒和原子守恒及电荷守恒写出离子方程式:5ClO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) +4H+===4ClO2↑+Cl-+2H2O。(4)注射器中NaOH溶液的作用是消耗装置A中稀硫酸,使反应停止,并吸收多余的ClO2,A正确;Cl2和ClO2都具有氧化性,都能将KI氧化生成I2而使溶液变蓝色,故装置C中溶液变成蓝色,不能证明装置A中反应有Cl2生成,B错误;Cl2有毒性,装置D中NaOH溶液的作用是吸收ClO2和Cl2尾气,防止污染环境,C正确。(5)用ClO2处理含CN-的污水,将CN-氧化只生成两种无毒气体,结合元素守恒推知,这两种气体为N2和CO2,结合守恒规律写出离子方程式:2ClO2+2CN-===N2+2CO2+2Cl-。工厂污水中含CN-的浓度为a mg·L-1,100 m3这种污水中含有CN-的质量为a mg·L-1×100×1 000 L=105a mg=100a g,n(CN-)=(100a g)/(26 g·ml-1)= eq \f(50a,13) ml,结合反应可知,n(ClO2)=n(CN-)= eq \f(50a,13) ml,在标准状况下的体积为 eq \f(50a,13) ml×22.4 L·ml-1= eq \f(1 120a,13) L。
    答案 (1)球形冷凝管 平衡压强,有利于甲醇顺利流下,并防止甲醇挥发 (2)水浴加热 6NaClO3+CH3OH+6H2SO4 eq \(=====,\s\up15(Mn),\s\d12(60℃)) 6ClO2↑+CO2↑+5H2O+6NaHSO4 反应产生CO2,可稀释ClO2,防止其浓度过大发生分解 (3)5ClO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(2)) +4H+===4ClO2↑+Cl-+2H2O (4)AC (5)2ClO2+2CN-===N2+2CO2+2Cl- eq \f(1 120a,13) L
    4.(2020·山东潍坊模拟)肼(N2H4,无色液体)是一种用途广泛的化工原料。实验室中先制备次氯酸钠,再用次氯酸钠溶液和氨反应制备肼并验证肼的性质。实验装置如图所示。
    已知:Cl2(g)+2NaOH(aq)===NaClO(aq)+NaCl(aq)+H2O(g) ΔH<0。当温度超过40℃时,Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3。回答下列问题:
    (1)仪器a的名称是____________,装置B的作用是____________________________。
    (2)为控制D装置中的反应温度,除用冷水浴外,还需采取的实验操作是________________________________。
    (3)当三颈烧瓶中出现黄绿色气体时立即关闭分液漏斗活塞、移去酒精灯、关闭K1。此时装置C的作用是________________________。
    (4)将D装置水槽中的冷水换为热水,把三颈烧瓶中黄绿色气体赶走后,打开K2,通入NH3,使其与NaClO溶液反应制取肼。理论上通入三颈烧瓶的Cl2和NH3的最佳物质的量之比为________。
    (5)请从提供的下列试剂中选择合适试剂,设计合理的实验方案验证肼的还原性__________________________________(说明操作、现象和结论)。
    ①淀粉­KI溶液 ②稀硫酸(酚酞) ③NaHCO3 ④AgCl
    解析 (1)仪器a为圆底烧瓶;装置A中生成Cl2,气体中含有HCl,故B的作用为除去Cl2中的HCl;
    (2)由题干已知信息可知,过量的Cl2会与NaOH发生副反应,导致原料的浪费以及NaClO浓度降低,故需控制Cl2的量,可采取的实验操作为:控制浓盐酸的滴加速度或控制加热温度;
    (3)关闭分液漏斗活塞、移去酒精灯时,圆底烧瓶中反应未立即停止,还会继续产生少量氯气,因K1关闭,A、B装置为封闭体系,故C的作用为储存氯气;
    (4)氯气通入D中发生反应:2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O;通入NH3后,D中发生反应:NaClO+2NH3===N2H4+NaCl+H2O,由两个方程式中NaClO与Cl2、N2H4的关系可知,通入三颈烧瓶的Cl2和NH3的最佳物质的量之比为1∶2;
    (5)若要验证肼的还原性,则需要选择氧化剂,AgCl中Ag+具有氧化性,故可选用AgCl,其实验操作及现象和结论为:取少量AgCl于试管中,加入肼溶液,固体逐渐变黑,并有气泡产生,说明肼有还原性。
    答案 (1)圆底烧瓶 除去Cl2中的HCl (2)控制浓盐酸的滴加速度或控制加热温度
    (3)储存氯气 (4)1∶2
    (5)取少量AgCl于试管中,加入肼溶液,固体逐渐变黑,并有气泡产生,说明肼有还原性
    5.(2021·山东日照检测)某化学兴趣小组探究NO和Na2O2的反应,设计了如下图所示实验装置,其中E为实验前压瘪的气囊。
    [查阅资料] 除浅黄色的AgNO2难溶于水外,其余亚硝酸盐均易溶于水。
    (1)写出A中反应的化学方程式:_______________________________。
    (2)将装置B补充完整,并标明试剂。
    (3)用无水CaCl2除去水蒸气的目的是______________________________。
    (4)反应一段时间后,D处有烫手的感觉,其中固体由淡黄色变为白色,直至颜色不再变化时,气囊E始终没有明显鼓起。
    ①学生依据反应现象和氧化还原反应规律推断固体产物为NaNO2。写出该反应的化学方程式:________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    ②设计实验证明NaNO2的生成,实验方案是_______________。(写出操作、现象和结论)
    解析 (1)A中的物质为Cu与浓硝酸,反应的方程式为:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。
    (2)装置B的目的为将NO2转化为NO,则需将A中产生的气体通过盛有水的洗气瓶。
    (3)因为过氧化钠会与水反应,从而干扰过氧化钠与NO的反应。
    (4)①由题意分析可知反应的产物为NaNO2,且无其它气体产物生成,则反应的方程式为:2NO+Na2O2===2NaNO2。
    ②若反应中有NaNO2生成,则加入硝酸银溶液会产生淡黄色的亚硝酸银生成:取少量D管中的固体于试管中,加水溶解,再加入AgNO3溶液,若生成浅黄色沉淀,则有亚硝酸钠生成。
    答案 (1)Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
    (2) (3)防止水蒸气与过氧化钠反应,干扰实验
    (4)①2NO+Na2O2===2NaNO2 ②取少量D管中的固体于试管中,加水溶解,再加入AgNO3溶液,若生成浅黄色沉淀,则有亚硝酸钠生成
    6.(2021·江西遂川中学检测)ClO2是一种优良的消毒剂,浓度过高时易发生分解,常将其制备成NaClO2固体以便运输和贮存。过氧化氢法制备NaClO2的实验装置如图甲所示。
    图甲
    已知:①2NaClO3+H2O2+H2SO4===2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O。
    ②ClO2的熔点为-59℃,沸点为11℃,H2O2的沸点为150℃
    ③当温度低于38℃时,NaClO2饱和溶液中析出的晶体是NaClO2·3H2O。当温度在38~60℃时,析出NaClO2;温度高于60℃时,NaClO2分解。
    请回答下列问题:
    (1)当仪器组装完毕后,有同学认为:关闭弹簧夹K1和K2,取下X上端的玻璃塞,加入一定量的水后塞上玻璃塞,再打开X下端的活塞,可以检查装置的气密性。请判断该方法能否检查装置气密性,并说明理由:_______________________________________。
    (2)Cl-对ClO2的生成有一定催化作用。反应开始时在三颈烧瓶中加入少量盐酸,ClO2的生成速率会大大提高,并产生微量氯气。该过程经两步反应完成,将其补充完整。
    ①________________________________________________________________________
    (用离子方程式表示);
    ②H2O2+Cl2===2Cl-+O2+2H+。
    (3)C中将装置浸入冰水浴中的作用是_______________________________。
    (4)若实验室采用如图乙所示的装置从C中的溶液中获得NaClO2晶体,则需要在该装置的Y处增加一个设备。
    图乙
    ①采用上述装置浓缩NaClO2溶液的操作称为___________________________。
    ②水浴加热的温度最好控制在__________℃左右(填序号)。
    A. 40 B.55 C. 70 D. 100
    ③装置中毛细玻璃管的作用是_____________________________________________。
    ④当蒸馏烧瓶中出现大量晶体后,__________(填操作)。用38~60℃热水洗涤晶体,干燥后得到产品。
    (5)产品纯度的测定:称取m g产品配成250 mL溶液,取25. 00 mL溶液,加入足量的KI和稀H2SO4,充分反应后加入指示剂,用c ml·L—1Na2S2O3标准溶液滴定至终点(I2+2S2O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(3)) ===2I-+S4O eq \\al(\s\up1(2-),\s\d1(6)) ),平均消耗标准溶液的体积为V mL,则产品中NaClO2的质量分数是________%。
    解析 (1)装置A中恒压滴液漏斗的作用是保持容器的压强平衡,使液体顺利流下,不管装置是否漏气,恒压滴液漏斗中的水都能滴入三颈漏斗中,故该方法不能检测装置的气密性。
    (2)Cl-对ClO2的生成有一定催化作用,反应开始时在三颈烧瓶中加入少量盐酸,ClO2的生成速率会大大提高,发生反应:2ClO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +2Cl-+4H+===Cl2↑+2ClO2↑+2H2O,H2O2+Cl2===2Cl-+O2+2H+。
    (3)温度升高,ClO2的溶解度减小,H2O2、NaClO2易发生分解,故C中将装置浸入冰水浴中的作用是增大ClO2的溶解度使其充分反应,并防止温度过高使H2O2、NaClO2分解。
    (4)①Y处应接真空泵,其作用是减小系统的压强,降低液体的沸点,防止液体受热分解,故浓缩NaClO2溶液的操作是减压蒸馏。
    ②当温度低于38℃时,NaClO2饱和溶液中析出的晶体是NaClO2·3H2O。当温度在38~60℃时,析出NaClO2;温度高于60℃时,NaClO2分解,故为了加快蒸馏速率,并防止NaClO2受热分解,应使温度低于60℃,且接近60℃,故应选择B项。
    ④为减小晶体的溶解,当蒸馏烧瓶中出现大量晶体后,要趁热过滤,并用38~60℃热水洗涤晶体,干燥后得到产品。
    (5)NaClO2溶解液中加入足量KI和稀H2SO4充分反应,I—被NaClO2氧化生成I2,再用标准Na2S2O3标准溶液滴定至终点,存在关系:NaClO2~2I2~4Na2S2O3,则有n(NaClO2)=1/4n(Na2S2O3)=1/4×c ml·L-1×V×10-3L×250/25.00=2.5cV×10-3 ml,m(NaClO2)=2.5cV×10-3 ml×90.5 g/ml=2.5cV×90.5×10-3g,故产品中NaClO2的质量分数是(2.5cV×90.5×10—3g)/m g×100%= eq \f(181cV,8m) %。
    答案 (1)不能,恒压滴液漏斗的支管能够平衡气压,不管装置是否漏气,恒压滴液漏斗中的水都能滴入三颈烧瓶中,所以该方法不能检查装置的气密性
    (2)2ClO eq \\al(\s\up1(-),\s\d1(3)) +2Cl-+4H+===Cl2↑+2ClO2↑+2H2O
    (3)增大ClO2的溶解度使其充分反应,并防止温度过高使H2O2、NaClO2分解
    (4)①减压蒸馏 ②B ③产生气化中心,防止溶液暴沸 ④趁热过滤 (5) eq \f(181cV,8m)
    熔点/℃
    沸点/℃
    其他
    PCl3
    -112
    75.5
    遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3
    POCl3
    2
    105.3
    遇水生成H3PO4和HCl;
    能溶于PCl3
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