2022届高三化学一轮复习实验专题强基练31有机物的鉴别基础题含解析

这是一份2022届高三化学一轮复习实验专题强基练31有机物的鉴别基础题含解析，共14页。试卷主要包含了单选题，填空题等内容，欢迎下载使用。
有机物的鉴别（基础题）一、单选题（共16题）1．一定条件下苯乙醛在水中可发生反应生成1，3，5-三苯基苯。 以下试剂中，不能鉴定反应物是否完全转化为产物的是 PhCH2CHO A．银氨溶液 B．新制的Cu(OH)2 C．酸性KMnO4溶液 D．石蕊试液2．下列说法正确的是A．淀粉和纤维素是同分异构体B．葡萄糖和蔗糖属于同系物C．淀粉和纤维素都能为人体提供能量D．只用饱和碳酸钠溶液就可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯3．下列关于有机实验的说法正确的是A．检测乙醇中是否含有水可加入钠，若有氢气生成则含水B．可用灼烧的方法鉴别白色纺织品的成分是蚕丝还是纯棉制品C．除去乙酸乙酯中的少量乙酸：加入乙醇和浓硫酸，使乙酸全部转化为乙酸乙酯D．提取溶解于水中的少量碘：加入CCl4，振荡、静置、分层后，取出上层有机层再分离4．下列实验能达到预期目的的是A．向氯乙烷中加入硝酸银溶液，可以鉴定其中的氯原子B．向淀粉溶液中加入稀硫酸，加热后，再用NaOH溶液中和，并做银镜反应实验——检验淀粉是否水解C．用NaOH溶液收集乙酸乙酯D．向甲酸和甲醛的混合物中加入氢氧化钠溶液，中和甲酸后，加入新制的氢氧化铜加热——检验混合物中是否含有甲醛5．如图为生活中常见有机物的转化关系图。下列说法中错误的是A．方框中的有机物有两种属于糖类B．可用Na2CO3溶液鉴别A、B、C三种物质C．A与B生成C的反应属于取代反应D．C6H12O6分子中没有手性碳原子6．下列实验方案不合理的是A．鉴定蔗糖水解产物中有葡萄糖：直接在水解液中加入新制Cu(OH)2B．鉴别织物成分是真丝还是人造丝：用灼烧的方法C．鉴定苯中无碳碳双键：加入高锰酸钾酸性溶液D．鉴别己烯和苯：将溴的四氯化碳溶液分别滴加到少量己烯和苯中7．下列关于有机物的叙述正确的   A．乙烯使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理相同B．醋酸、葡萄糖和淀粉三种无色溶液，可以用新制悬浊液鉴别C．乙醇、乙酸均能与钠反应放出，二者分子中官能团相同D．取少量酸催化后的淀粉水解液于试管中，先加入过量氢氧化钠溶液中和酸，再加少量碘水，溶液未变蓝，说明淀粉溶液已经完全水解8．下列物质的鉴别方法合理的是A．用水就可以鉴别四氯化碳、溴苯 B．鉴别乙烷和苯可以使用酸性高锰酸钾溶液C．通过燃烧观察是否产生浓烟的方法可以鉴别乙烷和乙炔 D．用溴水可以鉴别乙烯和乙炔9．下列实验操作不能达到相应实验目的的是（    ） 实验目的实验操作A比较乙酸与碳酸的酸性向盛有碳酸钙的试管中滴入乙酸溶液B鉴别蚕丝和人造纤维将蚕丝和人造纤维分别放在酒精灯上灼烧并闻气味C提纯混有少量乙酸的乙酸乙酯向混有少量乙酸的乙酸乙酯中加入足量NaOH溶液充分振荡、分液D比较水与乙醇中羟基氢的活泼性将少量的钠分别投入到盛有水和乙醇的烧杯中  A．A B．B C．C D．D10．下列实验方法不正确的是A．可以用溴水鉴别苯和甲苯B．可以用蒸馏的方法分离 CHCl3 和 CCl4C．可以用新制氢氧化铜鉴别乙醛和乙酸D．可以用分液的方法分离 CH3CH2Br 和水11．物质的鉴别有多种方法。下列能达到鉴别目的的是①用水鉴别苯、乙醇、溴苯②用相互滴加的方法鉴别Ca(OH)2和NaHCO3溶液③点燃法鉴别甲烷和乙烯④用品红溶液鉴别二氧化碳、二氧化硫、一氧化碳⑤用碳酸钠溶液鉴别酒精、醋酸、乙酸乙酯A．①③⑤ B．①②④ C．②③④ D．①②③12．下列实验方案合理的是（　  ）A．可用酸性高锰酸钾溶液除去甲烷中混有的杂质乙烯B．可用溴水鉴别己烯、己烷和四氯化碳C．制备氯乙烷：将乙烷和氯气的混合气放在光照条件下反应D．证明溴乙烷与NaOH醇溶液共热生成了乙烯：用如图所示的实验装置13．绿色农药信息素的推广使用，对环保有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH=CH(CH2)9CHO．下列关于检验该信息素中官能团的试剂和顺序正确的是（ ）A．先加入酸性高锰酸钾溶液；后加银氨溶液，微热B．先加入溴水；后加酸性高锰酸钾溶液C．先加入新制氢氧化铜悬浊液，加热；稀硫酸酸化后再加入溴水D．先加入银氨溶液；再另取该物质加入溴水14．下表中实验操作能达到实验目的的是 实验操作实验目的A．向乙醇水溶液中加入少量金属钠有氢气产生确定乙醇含有水B．向甲酸和甲醛的混合液中加入氢氧化钠溶液，中和甲酸后，加入新制的氢氧化铜加热证明混合物中含有甲醛C．淀粉溶液水解后冷却至室温，加碘水没有明显现象证明淀粉已完全水解D．将溴乙烷与氢氧化钠溶液共热一段时间，再向冷却后的混合液中滴加硝酸银溶液检验水解产物中的溴离子 A．A B．B C．C D．D15．下列设计的实验方案能达到实验目的的是A．鉴别苯、乙醇、四氯化碳三种无色液体：取三种试剂各10 mL于试管中，再分别加入5mL蒸馏水，振荡、静置，观察现象B．比较Ksp[Fe(OH)3]、 Ksp[Mg(OH)2]的大小：向MgCl2、FeCl3的混合溶液中滴加少量NaOH溶液，观察现象C．检验久置的亚硫酸钠溶液是否变质：取溶液少许，向其中滴加BaCl2溶液，向所得沉淀中加入足量稀硫酸，观察现象D．证明苯酚与溴水反应是取代反应：向苯酚稀溶液中加入过量的饱和溴水，充分反应后静置，向上层清液中滴加硝酸银溶液，观察现象16．下列实验操作正确的是A．检验淀粉是否水解：向淀粉溶液中加入稀硫酸并加热，然后加入银氨溶液进行银镜反应实验B．检验卤代烃中的卤元素：取少量该卤代烃加入NaOH溶液并加热，冷却后加入AgNO3溶液C．制备银氨溶液：将2%的稀氨水逐滴滴入2%的AgNO3溶液中，至沉淀恰好完全溶解D．制备Cu(OH)2悬浊液：将2%的NaOH溶液4～6滴滴入2mL10%的CuSO4溶液中17．下列实验操作与实验目的都正确的是（    ） 实验操作实验目的A向溶液X中滴入NaHCO3溶液，产生无色气体X中的溶质一定是酸B加入NaOH的溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液检验溴乙烷中溴元素C制乙炔时用饱和食盐水代替水减小化学反应速率D将浓硫酸、乙醇混合加入试管中，加热，然后将导管末端插入酸性KMnO4溶液中，观察现象检验是否有乙烯生成  二、填空题（共3题）18．今有化合物：(1)请写出丙中含氧官能团的名称：___________、__________。(2)请判别上述哪些化合物互为同分异构体：____、______、_____。(用“甲，乙，丙”表示)(3)请分别写出鉴别甲、乙、丙三种化合物的方法(指明所选试剂及主要现象即可)。鉴别甲的方法：试剂________________现象________________________； 鉴别乙的方法：试剂________________现象________________________； 鉴别丙的方法：试剂________________现象________________________。(4)请按酸性由强至弱的顺序排列甲、乙、丙的顺序：_________。19．根据以下物质填空： ①②③④⑤⑥⑦⑧⑨⑩(1)上述有机物中能与金属钠反应的是________(填序号，下同)，能与碳酸氢钠反应的是________，能与碳酸钠反应的是____________。(2)上述有机物中属于同分异构体的是_____________(填序号，下同)，属于同系物的是______________，属于同种物质的是_______________。(3)已知溴水能氧化醛基，若只允许使用一种试剂检验纯物质①中的碳碳双键，该试剂为____。(4)⑩分子中只有碳氢两种元素，其系统命名为________________________________。20．下列实验操作或对实验事实的描述中正确的说法有_______。①分液时，分液漏斗中下层液体从下口流出，上层液体从上口倒出②除去甲烷中混有的少量乙烯，可以让混合物通过盛有酸性KMnO4溶液的洗气装置③将无水乙醇和3mol·L-1 H2SO4混合加热到170℃，可制得乙烯④只用溴水就可将苯、四氯化碳、乙醇、己烯四种液体区别开来⑤用分液法分离苯和硝基苯的混合物参考答案1．D【详解】略2．D【详解】A．淀粉和纤维素的分子中的结构单元数目不同，分子式不同，两者不是同分异构体，A错误；B．葡萄糖和蔗糖的结构不相似，在分子组成上不是相差一个或若干个CH2原子团的关系，两者不属于同系物，B错误；C．淀粉能为人体提供能量，纤维素不能为人体提供能量，因为人体内没有纤维素水解酶，C错误；D．能使饱和碳酸钠溶液产生大量气泡的是乙酸，遇到饱和碳酸钠溶液不分层的是乙醇，遇到饱和碳酸钠溶液分层且油层在上层的是乙酸乙酯，D正确；故选D。3．B【详解】A．乙醇和水均能与Na反应生成氢气，故A错误；B．蚕丝主要成分为蛋白质灼烧有烧焦羽毛气味，纯棉主要成分为纤维素，灼烧无气味，故B正确；C．乙醇和乙酸的酯化反应为可逆反应，反应物不能充分反应，应用饱和碳酸钠溶液除去乙酸乙酯中的乙酸，故C错误；D．四氯化碳密度比水大，萃取后有几层在下层，故D错误；故选：B。4．B【详解】A．氯乙烷是非电解质，不存在氯离子，因此向氯乙烷中加入硝酸银溶液，不能鉴定其中的氯原子，故A不符合题意；B．向淀粉溶液中加入稀硫酸，加热后，再用NaOH溶液中和稀硫酸使得溶液呈碱性，再加入银氨溶液做银镜反应实验，常用于检验淀粉是否水解，故B符合题意；C．乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中发生水解，得不到乙酸乙酯；用饱和碳酸钠溶液收集乙酸乙酯，饱和碳酸钠溶液作用是溶解乙醇，反应乙酸，降低乙酸乙酯溶解度，故C不符合题意；D．甲酸和氢氧化钠溶液反应得到甲酸钠，加入新制的氢氧化铜悬浊液并加热，不能检验混合物中是否含有甲醛，因为甲酸钠的结构中也含有醛基，也有产生砖红色沉淀的现象出现，故D不符合题意。综上所述，答案为B。5．D【分析】淀粉在催化剂作用下水解生成葡萄糖（C6H12O6），在酒化酶作用下转化为CH3CH2OH（A），CH3CH2OH连续氧化转化为CH3COOH（B），CH3CH2OH与CH3COOH发生酯化反应生成CH3COOCH2CH3（C）。【详解】A．淀粉和葡萄糖（C6H12O6）属于糖类，A正确；B．CH3CH2OH与Na2CO3溶液互溶，CH3COOH与Na2CO3溶液反应产生CO2，CH3COOCH2CH3不溶于水，遇Na2CO3溶液分层，现象不同，可以鉴别，B正确；C．酯化反应是酸和醇作用生成酯和水的反应，属于取代反应，C正确；D．葡萄糖结构为：CH2OH-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-CHO，中间4个C均为手性C，D错误；答案选D。6．A【详解】A．蔗糖水解用硫酸做催化剂，反应后溶液为酸性，应中和至碱性后检验葡萄糖，故鉴定蔗糖水解产物中有葡萄糖，不能直接在水解液中加入新制Cu(OH)2悬浊液，A错误；B．真丝成分为蛋白质，灼烧有烧焦羽毛的气味，利用灼烧的方法鉴别织物成分是真丝还是人造丝，B正确；C．苯不能使高锰酸钾褪色，不含碳碳双键，C正确；D．己烯与溴发生加成褪色，而苯不能，将溴的四氯化碳溶液分别滴加到少量己烯和苯中可进行鉴别，D正确；故选A。7．B【详解】A．乙烯使溴的四氯化碳溶液和酸性高锰酸钾溶液褪色，其褪色原理不相同，前者是加成反应，后者是氧化还原反应，故A不选；B．醋酸遇到新制悬浊液时，现象是悬浊液溶解；葡萄糖遇到新制悬浊液加热时，现象是产生砖红色沉淀；淀粉遇到新制悬浊液时，没有明显现象发生，所以可以用新制悬浊液鉴别，故选B；C．乙醇、乙酸均能与钠反应放出，二者分子中官能团不相同，前者是羟基，后者是羧基，故C不选；D．氢氧化钠溶液过量，则碘会与氢氧化钠发生反应，无法确定是否水解完全，故D不选；答案选B。8．C【详解】A. 四氯化碳、溴苯均不溶于水，且密度均大于水，不能用水鉴别四氯化碳、溴苯，A错误；B. 乙烷和苯均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别乙烷和苯，B错误；C. 乙炔含碳量高，燃烧产生浓烟，可以通过燃烧观察是否产生浓烟的方法可以鉴别乙烷和乙炔，C正确；D. 乙烯和乙炔均能使溴水褪色，不能用溴水鉴别乙烯和乙炔，D错误；答案选C。9．C【详解】A．向盛有碳酸钙的试管中滴入乙酸溶液，会产生气泡，可比较乙酸与碳酸的酸性，A正确；B．将蚕丝和人造纤维分别放在酒精灯上灼烧并闻气味，蚕丝有烧焦羽毛的气味，可鉴别蚕丝和人造纤维。B正确；    C．向混有少量乙酸的乙酸乙酯中加入足量NaOH溶液，乙酸乙酯、乙酸均和氢氧化钠会发生反应，C错误；D．将少量的钠分别投入到盛有水和乙醇的烧杯中，可根据反应的剧烈程度比较水与乙醇中羟基氢的活泼性，D正确；故选C。10．A【详解】A．溴水和苯、甲苯并不互溶，发生萃取，上层均为有机层，现象相同，故不可以用溴水鉴别苯和甲苯，A选项错误；B．CHCl3的沸点为61.2℃，CCl4的沸点为77℃，可以用蒸馏的方法分离 CHCl3 和 CCl4，B选项正确；C．乙醛能与新制氢氧化铜溶液反应生成Cu2O的砖红色沉淀，而乙酸与氢氧化铜发生中和反应生成蓝色溶液，故可以用新制氢氧化铜鉴别乙醛和乙酸，C选项正确；D．CH3CH2Br 和水不互溶，可以用分液的方法分离，D选项正确；答案选A。11．A【详解】①苯和溴苯都不溶于水，但苯的密度比水小，溴苯的密度比水大，乙醇和水混溶，三者现象不同，可鉴别，故①正确；
②Ca(OH)2和NaHCO3溶液混合生成CaCO3沉淀，不能用相互滴加的方法鉴别，故②错误；
③甲烷燃烧有淡蓝色火焰，乙烯燃烧火焰明亮，有黑烟，现象不同，可鉴别，故③正确．④二氧化硫能使品红溶液褪色，二氧化碳和一氧化碳不能，不可鉴别，故④错误；⑤碳酸钠溶液和醋酸反应放出CO2，碳酸钠和酒精互溶，和乙酸乙酯不溶，可以鉴别，故⑤正确；故选A。12．B【解析】 A. 酸性高锰酸钾溶液能够将乙烯氧化成二氧化碳,产生了新的杂质,违反了除杂原则,A选项是错的; B. 四氯化碳、己烷和己烯与溴水混合的现象分别为:分层后有机色层在下层有颜色、分层后有机色层在上层有颜色、溴水褪色,现象不同,可鉴别,所以故B正确；C.将乙烷和氯气的混合气放在光照条件下反应,反应产物为氯代烃的混合物,无法达到纯净的溴乙烷,故C错误; D.生成的乙烯中混有乙醇,乙醇也能够使酸性高锰酸钾溶液褪色,干扰了检验结果,故D错误; 所以B选项是正确的.13．C【详解】A．加入酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键和-CHO均被氧化，不能检验，故A错误；B．加入溴水，碳碳双键和-CHO均被氧化，不能检验，故B错误；C．先加入新制氢氧化铜悬浊液，可检验-CHO，酸化后再加入溴水，溴水褪色，能说明含碳碳双键，故C正确；D．先加入银氨溶液，可检验-CHO，但另取该物质加入溴水，醛基和碳碳双键都与溴水反应，不能说明含碳碳双键，故D错误；故选C。14．C【详解】A．酒精、水均与Na反应，有氢气产生，该实验不能达到实验目的，故A错误；B．甲酸中也含有醛基，与氢氧化钠反应后仍存在醛基，则加入新制的氢氧化铜加热，不能证明含有甲醛，故B错误；C．淀粉溶液水解后冷却至室温，加碘水没有明显现象，说明无淀粉存在，可以证明淀粉已完全水解，故C正确；D．溴乙烷与氢氧化钠溶液共热，发生水解反应，检验氯离子应在酸性溶液中，则应先加酸至酸性再加硝酸银检验，故D错误；故选：C。15．A【详解】A. 苯与水不互溶，且苯在上层，乙醇与水互溶，不分层，四氯化碳与水不互溶，且四氯化碳在下层，故可用蒸馏水鉴别，故A正确； B.氢氧化铁红褐色沉淀会覆盖白色的氢氧化镁沉淀，使氢氧化镁沉淀观测不到。无法向MgCl2、FeCl3的混合溶液中滴加少量NaOH溶液，观察现象来比较Ksp[Fe(OH)3]、 Ksp[Mg(OH)2]的大小，故B错误；C. 稀硫酸会与BaCl2溶液反应生成硫酸钡沉淀，应加BaCl2溶液和稀盐酸，故C错误；D. 溴水中的溴离子也能与硝酸银反应生成溴化银沉淀，干扰判断，故D错误；故答案选：A。16．C【详解】A．银镜反应需要在碱性环境下，检验淀粉水解时加入稀硫酸，因此加入银氨溶液前需要中和，A项错误；B．加入NaOH溶液后，需要加入稀硝酸中和加入的碱，防止NaOH与硝酸银溶液反应，干扰检验，B项错误；C．氨水和硝酸银反应先生成沉淀，后沉淀溶解，至生成的沉淀恰好溶解可得到银氨溶液，C项正确；D．制取Cu(OH)2悬浊液时，NaOH应过量，而将2%的NaOH溶液4～6滴，滴入2mL的CuSO4溶液中，NaOH溶液不足，D项错误；本题答案选C。17．C【详解】A.反应产生无色气体，说明溶液呈酸性，但不一定是酸，如硫酸氢钠，A错误；B.加入NaOH的溶液，加热，冷却后加入HNO3酸化，再加入AgNO3溶液，若反应产生淡黄色沉淀，证明其中含有溴元素，B错误；C.电石与水反应产生乙炔，由于反应速度太快，可通过向溶液中加入NaCl来减小水的浓度，从而减小反应速率，C正确；D.乙醇具有挥发性，也可以使酸性高锰酸钾溶液的紫色褪去，故无法确定是否有乙烯生成，D错误；故合理选项是C。18．醛基、    羟基    甲    乙    丙    FeCl3溶液    与FeCl3溶液作用显紫色的为甲    Na2CO3溶液    与Na2CO3溶液作用有气泡生成的为乙    银氨溶液    与银氨溶液共热发生银镜反应的是丙    乙>甲>丙    【分析】(1)根据丙的结构简式可判断其含氧官能团的名称；(2)根据同分异构体是分子式相同，结构不同的化合物，先写出各种物质的分子式，然后结合物质的结构进行判断；(3)甲含有酚羟基，遇FeCl3溶液显紫色；乙含有羧基，遇碳酸钠发生复分解反应产生CO2气体；丙中含有醛基，与新制银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液反应；(4)羧酸的酸性比碳酸强，能使石蕊试液变为红色；苯酚俗称石炭酸，具有酸性，不能使石蕊试液变色，醇为中性物质。【详解】(1)丙结构简式为，根据其结构简式可知丙中含氧官能团名称为醛基、羟基；(2)根据物质的结构简式可知，三种物质分子式都是C8H8O2，结构不同，因此甲、乙、丙三者互为同分异构体；(3)只有甲含有酚羟基，可向三种物质中分别加入FeCl3溶液，若有机物遇FeCl3溶液显紫色，说明含有酚羟基，该物质是；只有乙物质含有羧基，向三种物质中加入Na2CO3溶液，若与Na2CO3溶液作用有气泡产生，证明其中含有羧基，该物质是；丙中含有醛基，向三种物质中加入新制银氨溶液并水浴加热，若有银镜产生，证明含有醛基，该物质是；(4)在上述三种物质中，乙分子中含有的羧基具有羧酸的性质，酸性比碳酸强，能使石蕊试液变为红色；甲分子中的酚羟基能与NaOH发生反应，根据苯酚俗称石炭酸，具有酸性，不能使石蕊试液变色，而丙分子中的醇羟基为中性基团，不具有酸性，所以按酸性由强至弱的顺序排列乙>甲>丙。【点睛】本题考查了同分异构体的概念的理解、官能团的性质及应用的知识，涉及同分异构体的判断、物质的鉴别试剂的使用及鉴别方法，有机物的结构决定性质，官能团对化合物的性质起决定作用，掌握各种官能团的性质及区别是本题解答的关键。19．③④⑤    ③    ③④    ①②    ⑥⑦        ⑧⑨    溴的 CCl4溶液    2，2，4-三甲基戊烷    【解析】【分析】（1）能和金属钠反应的有机物，应含有羟基，能和碳酸氢钠反应的，应含羧基，能和碳酸钠反应的应含羧基或酚羟基。（2）分子式相同，结构不同的有机物之间，互称同分异构体，结构相似，在分子组成上相差一个或几个CH2原子团的有机物属于同系物，组成分子式，结构还相同的物质是同种物质。（3）醛基能和溴水反应，但不和溴的四氯化碳反应，而含双键的物质，既能和溴水反应又能和溴的四氯化碳反应。（4）按系统命名法对⑩进行命名。【详解】（1）在上述物质中，含有羟基的是③、④、⑤，所以③④⑤能和金属钠反应；含有羧基的是③，所以③能和碳酸氢钠反应；含有羧基的是③，含有酚羟基的是④，所以③④能和碳酸钠反应；本题答案为：③④⑤、③、③④。（2）①、②两种物质，分子式相同，结构不同，所以属于同分异构体；⑥、⑦两种物质均含有一个苯环，且相差2个CH2，属于同系物；⑧、⑨两个分子，分子式结构式完全相同，属于同中物质；本题答案为：①②、⑥⑦、⑧⑨。（3）因为醛基能和溴水反应，但不和溴的四氯化碳溶液反应，而含双键的物质，既能和溴水反应又能和溴的四氯化碳溶液反应，使之褪色，所以要检验①中的碳碳双键又不被醛基干扰，可选溴的 CCl4溶液；本题答案为：溴的 CCl4溶液；（4）对⑩按系统命名法命名为2，2，4-三甲基戊烷；本题答案为：2，2，4-三甲基戊烷。【点睛】因为醛基能被溴水氧化，但不和溴的四氯化碳溶液反应，而含双键的物质，既能和溴水反应又能和溴的四氯化碳溶液反应，使之褪色，所以要检验分子内即含双建又有醛基的物质中双键的存在，又不被醛基干扰，可选溴的 CCl4溶液。20．①④【分析】①分液时要防止液体重新混合而污染；②乙烯被氧化生成二氧化碳；③应用浓硫酸；④苯、四氯化碳不溶于水，且二者密度不同，乙醇易溶于水，己烯与溴水发生加成反应；⑤苯和硝基苯混溶。【详解】①分液时，分液漏斗中下层液体从下口流出，上层液体从上口倒出，目的是防止液体重新混合而污染，故①正确；②乙烯被氧化生成二氧化碳，引入新杂质，应用溴水除杂，故②错误；③乙醇在浓硫酸作用下发生消去反应，应用浓硫酸，故③错误；④苯、四氯化碳不溶于水，且二者密度不同，乙醇易溶于水，己烯与溴水发生加成反应，可鉴别，故④正确；⑤苯和硝基苯混溶，应用蒸馏的方法分离，故⑤错误；故答案为①④。