2022高三化学（全国版）一轮复习试题：专题二十五　有机化学基础 2 Word版

这是一份2022高三化学（全国版）一轮复习试题：专题二十五　有机化学基础 2 Word版，共22页。
www.ks5u.com
专题二十五　有机化学基础

考点1 有机物的结构、分类与命名
1.[2020河南许昌模拟]下列叙述正确的是(　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
A.和均属于芳香烃,既属于芳香
烃又属于芳香化合物
B.和分子组成相差一个“CH2”,因此两者是同系物
C.中含有醛基,所以属于醛类
D.分子式为C4H10O的物质,可能属于醇类或醚类
2.[2021河北衡水中学一联]下列有机物名称正确的是(　　)
A.:3-甲基-1,3-丁二烯
B.:2,4,6-三硝基甲苯
C.:1-甲基-1-丙醇
D.:酚醛树脂
3.[2021四川成都摸底测试]天然橡胶的单体是异戊二烯(),下列关于异戊二烯的说法正确的是(　　)
A.与乙烯是同系物
B.能发生加成聚合反应
C.常温下能与水互溶
D.分子中所有原子共平面
4.[2021宁夏银川模拟]分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机物有(不含立体异构)(　　)
A.3种 B.4种 C.5种 D.6种
5.[2021广东惠州华罗庚中学月考,16分]Ⅰ.下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰,且峰面积之比为2∶1的有　　　　(填标号)。 
A.乙酸甲酯 B.对苯二酚 C. 2-甲基丙烷 D.对苯二甲酸
Ⅱ.富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2+形成的配合物——富马酸亚铁又称富血铁,可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸亚铁的一种工艺路线:

回答下列问题:
(1)A的化学名称为　　　　　　　　;由A生成B的反应类型为　　　　　　。 
(2)C的结构简式为　　　　　　。 
(3)富马酸的结构简式为　　　　　　。 
(4)检验富血铁中是否含有Fe3+的实验操作步骤是　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(5)富马酸为二元羧酸,1 mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出　　　L CO2(标准状况);富马酸的同分异构体中,同为二元羧酸的还有　　　　(写出结构简式)。 
考点2 烃及卤代烃
6.[2021山东新高考联考]双环戊二烯()主要用于制作医药、农药、树脂产品,常存在于煤焦油中。下列叙述不正确的是(　　)
A.从煤的干馏产物中可分离出苯、甲苯等基本化工原料
B.双环戊二烯与篮烷()互为同分异构体
C.双环戊二烯能与溴的四氯化碳溶液发生取代反应
D.双环戊二烯中所有碳原子不可能共平面
7.[2021四川成都摸底测试,10分]H是一种重要的化工原料,它可由石油和煤焦油通过下列路线合成:

(1)A的名称是　　　　　　　;过程①是　　　　变化(填“物理”或“化学”,下同),过程⑤是　　　　变化。 
(2)反应③的化学方程式为　　　　　　　　　　　　;反应⑥的类型为　 。 
(3)鉴别E与F的方法是  　。 
(4)H中六元环上的氢原子被两个氯原子取代后的有机物有　　　　种(不考虑立体异构)。 
考点3 烃的含氧衍生物
8.[2021安徽示范高中联考]中医药是中华民族的瑰宝,厚朴酚是一种常见中药的主要成分之一,有抗菌、消炎等功效,其结构简式如图a所示。下列说法错误的是 (　　)

　　　　　　　　　 图a　　　　　 图b
A.厚朴酚与溴水既可发生加成反应又可发生取代反应
B.图b所示为厚朴酚的一种同分异构体
C.厚朴酚分子中所有碳原子可能共平面
D.厚朴酚分子中不含手性碳原子
9.[2021北京丰台区期中]中国科学院上海有机化学研究所人工合成了青蒿素,其部分合成路线如图所示:

下列说法正确的是(　　)
A.“乙→丙”发生了消去反应
B.香茅醛不存在顺反异构现象
C.甲遇浓溴水产生白色沉淀
D.1 mol香茅醛最多能与1 mol氢气发生加成反应
10.[2021江苏南京调研]有机物X合成Y的转化如下。下列说法正确的是(　　)

A.X分子中所有原子可能在同一平面上
B.Y分子中没有手性碳原子
C.用FeCl3溶液可鉴别X与Y
D.X、Y均能使酸性KMnO4溶液褪色
11.[2020辽宁六校第一次联考]如图所示是有机合成中的部分片段:

下列说法错误的是(　　)
A.有机物a能发生加成反应、氧化反应
B.有机物a~d都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C.d中所有原子不可能共平面
D.与b互为同分异构体、含有1个—COOH和2个—CH3的有机物有4种(不含立体异构)
考点4 合成有机高分子化合物
12.[2021河北名校联考]高分子化合物M广泛用于牙膏、牙科黏合剂等口腔护理产品的制备,其合成路线如图所示:

下列说法错误的是(　　)
A.试剂a是甲醇
B.化合物B不存在顺反异构现象
C.化合物C的核磁共振氢谱有一组峰
D.合成M的聚合反应是缩聚反应
13.[2021四川绵阳一诊,15分]阿比朵尔是一种抗病毒药物,主要用于流行性感冒的治疗。F是合成阿比朵尔的中间体,可由下列路线合成:

已知:RCHO+CH3CHORCH(OH)CH2CHO
回答下列问题:
(1)A的名称为　　　　,B的结构简式为　　　　。 
(2)E的分子式是　　　　　　　　,F的含氧官能团名称为　　　　。 
(3)由乙醛生成B的反应类型为　　　　　　　　　。 
(4)CD的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(5)D有多种同分异构体,其中既能与NaHCO3反应,又能发生银镜反应的有　　　　种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为6∶1∶1∶2的一种结构简式为　　　　　　　　。 
(6)写出用苯甲醇和乙醛为原料制备的合成路线(其他试剂任选):　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 

一、选择题(每小题6分,共18分)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
1.[2021河北衡水中学联考改编]丙酮与柠檬醛在一定条件下反应可以合成假紫罗兰酮,假紫罗兰酮再进一步反应可以合成有工业价值的α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮,转化过程如图所示。

下列说法错误的是(　　)
A.丙酮与柠檬醛合成假紫罗兰酮的过程中先后发生加成反应和消去反应
B.假紫罗兰酮的同分异构体只有α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮2种
C.α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮分别与足量Br2发生加成反应的产物分子中手性碳原子数目不同
D.柠檬醛分子中所有碳原子可能处于同一平面上
2.[2021黑龙江哈尔滨六中期中]某酯的分子式可表示为CnH2nO2(n为整数),相对分子质量不大于160,且其在酸性条件下能水解生成两种相对分子质量相等的有机物,则该酯的结构(不考虑立体异构)可能有(　　)
A.15种　 B.23种　 C.28种　 D.32种
3.[原创]以乙烯为原料,某小组设计了如下流程制备有机物d,下列有关说法不正确的是(　　)

A.上述流程中CH2CH2→的原子利用率为100%
B.a和乙醛(CH3CHO)是同分异构体
C.b和c在一定条件下发生取代反应生成d
D.1 mol d完全燃烧耗氧量为4 mol
二、非选择题(共45分)
4.[以芳香烃为原料合成有机物][2021安徽示范高中联考,15分]苯丁酸氮芥(I)是氮芥类抗癌药的代表物,其合成路线如下:

(1)反应①所需的试剂和条件是　　　　, B中的官能团名称是　　　　。 
(2)C的结构简式为　　　　。 
(3)写出具有苯环结构,既能发生银镜反应又能发生水解反应的D的同分异构体的结构简式:　 。 
(不考虑立体异构,只需写出3个)
(4)⑤的反应类型是　　　　。 
(5)写出F到G的化学方程式:　 。 
(6)H到I的转化过程中是否可以将1)、2)两步交换顺序,说出你的理由:　 。 
(7)设计由苯和制备的合成路线(无机试剂任选)。
5.[以醇、醛、酚、酸为原料制取高分子化合物][2020广东惠州第一次调研考试,15分]高分子化合物M的合成路线如图所示:

已知:
(1)A中含氧官能团的名称是　　　　。 
(2)H是A的同分异构体,遇FeCl3显示特殊的紫色,核磁共振氢谱有5组峰,则其结构简式为　 。 
(3)B的结构简式为　　　　,G的结构简式为　　　　。 
(4)已知D为乙酸乙酯,2DE+C2H5OH,F中含有醇羟基,⑤的反应类型为　　　　。 
(5)写出④的反应方程式:　 。 
(6)以乙醛为原料,写出合成D的流程图:  　。 
(其他无机试剂任选)
6.[以其他物质为原料合成有机化合物][2020辽宁六校第一次联考,15分]化合物H()是合成医药和农药的中间体,具有广泛的应用价值,某科研团队设计的一种合成H的路线如下:

(1)A的化学名称为　　　　　　　　　;不直接用A发生硝化反应制备D,原因是　　　　　　　　　　　(写出一条即可)。 
(2)H的分子式为　　　　　。 
(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。B、D、F、G中含有手性碳的是　　　　　。 
(4)写出B生成C的化学方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　,该反应的反应类型为　　　　　。 
(5)X是E的同分异构体,其苯环上的取代基与E完全相同且两个氟原子处于对位,写出X可能的结构简式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(6)5-甲氧基吲哚()是一种医药中间体。写出以为原料制备5-甲氧基吲哚的合成路线: 　 (其他试剂任选)。 

一、选择题(每小题6分,共12分)
1.甲、乙、丙(结构简式分别如下)三种物质的分子式均为C8H8,下列说法正确的是(　　)

A.甲与苯互为同系物
B.甲和丙中所有碳原子一定处于同一平面
C.甲、乙、丙均可使Br2的CCl4溶液或酸性高锰酸钾溶液褪色
D.乙、丙的一氯代物均有2种
2.[新情境]垃圾分类处理能够减少因垃圾焚烧产生的污染物,特别是二英。二英是指具有相似结构和理化特性的一组多氯取代的芳烃类化合物,其中2,3,7,8-四氯二苯并-对-二英是目前已知的毒性最强的二英单体。二苯并-对-二英和2,3,7,8-四氯二苯并-对-二英的结构如下,下列说法正确的是(　　)

A.二苯并-对-二英分子中最多有14个原子共平面
B.二苯并-对-二英转化为2,3,7,8-四氯二苯并-对-二英需要在Cl2、光照条件下发生
C.二苯并-对-二英的二氯代物有12种
D.2,3,7,8-四氯二苯并-对-二英可以发生取代、加成、还原反应
二、非选择题(共43分)
3.[2020吉林长春第一次质量监测,15分]具有抗菌作用的白头翁衍生物H的合成路线如图所示:

已知:ⅰ.R'CH2Br
ⅱ.
(1)A属于芳香烃,其名称是　　　　　　　　　　。 
(2)写出符合下列条件的B的一种同分异构体:①苯环上只有一个取代基,②能发生银镜反应,③能发生水解反应,该物质的结构简式为　　　　　　　　　　。 
(3)由C生成D的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(4)由G生成H的反应类型是　　　　　　　　,1 mol F与足量NaOH溶液反应,消耗　　　　　mol NaOH。 
(5)试剂b是　　　　。 
(6)下列说法正确的是　　　　(填字母)。 
a.G存在顺反异构体
b.1 mol G最多可以与1 mol H2发生加成反应
c.1 mol H与足量NaOH溶液反应,最多消耗2 mol NaOH
(7)满足下面条件的同分异构体共有　　　种(不考虑立体异构)。
　　①含有苯环 ②含有2个—CHO ③苯环上有两个取代基
4.[2021湖北部分重点中学联考,13分]化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:

已知A分子中只含有一种官能团且能与NaHCO3反应生成CO2。
(1)C中的官能团名称是　　　　　　　　　　　。 
(2)F的结构简式是　　　　　　　　　　　。 
(3)A与乙二醇在催化剂作用下反应生成聚酯PES,该反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 
(4)X是G的同分异构体,满足下列条件的X共有　　　　　　　　　　　种(不考虑立体异构)。 
①含苯环且苯环上只有两个取代基;②含醛基且与苯环直接相连;③除苯环外不含其他环状结构。
其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的是　　　　　　　　　　　(写结构简式)。 
(5)参照上述合成路线设计由苯和甲苯制备的合成路线:　　　　　　(无机试剂任选)。 
5.[15分]G是药物合成中间体,其部分合成路线如下:

已知:RCHO+CH3COR1RCHCHCOR1+H2O
请回答下列问题:
(1)D所含官能团有醚键、酚羟基和　　　　　　。试剂E的名称是　　　　。 
(2)CD的反应类型为　　　　　　　　。G的分子式为　　　　。 
(3)写出AB的化学方程式:　　　　。 
(4)设计AB步骤的目的是　　　　。 
(5)芳香化合物T是D的同分异构体,T同时具备下列条件的结构有　　　　种(不考虑立体异构)。其中核磁共振氢谱有4组峰的T的结构简式为　　　　。 
①能发生银镜反应　②遇FeCl3溶液不发生显色反应,但其在稀硫酸中的水解产物之一遇FeCl3溶液能发生显色反应
(6)以环己醇和为原料,设计合成的路线(无机试剂自选): 　 。
答案
专题二十五　有机化学基础

1.D　烃是指仅含碳、氢两种元素的化合物,含苯环的烃为芳香烃,含苯环的化合物为芳香化合物,、、分别为芳香烃、环烷烃、芳香化合物,A项错误;羟基与苯环直接相连的化合物称为酚,羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物称为醇,二者分别属于酚类和醇类,不是同系物,B项错误;中含有酯基,属于酯类,C项错误;分子式为C4H10O的物质,可能是饱和一元醇或醚,D项正确。
2.D　A中有机物的名称应为2-甲基-1,3-丁二烯,错误。B中有机物的名称应为2,4,6-三硝基苯酚,错误。C中有机物的名称应为2-丁醇,错误。
3.B　同系物是指结构相似、在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,乙烯是单烯烃,异戊二烯是双烯烃,二者结构不相似,不互为同系物,A项错误;异戊二烯分子结构中有碳碳双键,能发生加成聚合反应,B项正确;异戊二烯属于烯烃,不溶于水,C项错误;异戊二烯分子结构中含有烷烃基,分子中所有原子不可能共平面,D项错误。
4.B　该物质能与金属钠反应放出氢气,则属于醇。该醇可以看成C4H10分子中一个氢原子被羟基(—OH)取代得到的产物,C4H10有CH3CH2CH2CH3、两种结构,二者均有2种不同化学环境的氢原子,故一个氢原子被羟基取代所得的醇共有4种,B项正确。
5.Ⅰ.BD(2分)　Ⅱ.(1)环己烷(2分)　取代反应(2分)
(2)(2分)　(3)(2分)　(4)取少量富血铁,加入稀硫酸溶解,再滴加KSCN溶液,若溶液显红色,则产品中含有Fe3+;反之,则无(2分)　(5)44.8(2分)　、(2分)
【解析】　Ⅰ.A项,乙酸甲酯的结构简式为CH3COOCH3,有2种类型氢原子,个数比为3∶3,故其核磁共振氢谱中出现两组峰,且峰面积之比为1∶1,错误;B项,对苯二酚的结构简式为,有2种类型氢原子(苯环上的氢原子、羟基上的氢原子),个数比为4∶2,故其核磁共振氢谱中出现两组峰,且峰面积之比为2∶1,正确;C项,2-甲基丙烷的结构简式为,有2种类型氢原子,个数比为9∶1,故其核磁共振氢谱中出现两组峰,且峰面积之比为9∶1,错误;D项,对苯二甲酸的结构简式为,有2种类型氢原子(苯环上的氢原子、羧基上的氢原子),个数比为4∶2,故其核磁共振氢谱中出现两组峰,且峰面积之比为2∶1,正确。Ⅱ.(1)A的化学名称为环己烷,由A生成B的反应条件为Cl2、光照,则该反应为取代反应。(2)C为与Br2发生加成反应所得的产物,结构简式为。(3)富马酸(反式丁烯二酸)为与H+反应所得,其结构简式为。(4)利用KSCN溶液检验富血铁中是否含有Fe3+。(5)1 mol富马酸含有2 mol羧基,与足量饱和NaHCO3溶液反应可产生2 mol CO2,2 mol CO2在标准状况下的体积为44.8 L。的同分异构体中同为二元羧酸的还有、。
6.C　从煤的干馏产物中可分离出苯、甲苯、二甲苯等多种基本化工原料,A项正确;双环戊二烯()的分子式为C10H12,篮烷()的分子式为C10H12,二者分子式相同,结构不同,互为同分异构体,B项正确;双环戊二烯与溴的四氯化碳溶液发生的是加成反应,不是取代反应,C项错误;双环戊二烯的结构中含有,故双环戊二烯中所有碳原子不可能共平面,D项正确。
7.(1)乙烯(1分)　化学(1分)　物理(1分)　(2)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O(2分)　取代反应(或酯化反应)(1分)　(3)分别滴入酸性KMnO4溶液,振荡,使KMnO4溶液褪色的是F,不褪色的是E(或其他合理答案)(2分)　(4)7(2分)
【解析】　A为石油化工产品,可与水发生反应生成B,B可以发生连续氧化反应生成D,再结合H、G的结构简式可知D为乙酸,C为乙醛,B为乙醇,A为乙烯。(1)A为乙烯,石油裂解生成乙烯为化学变化,煤焦油中含有苯,可通过蒸馏获取,蒸馏属于物理变化,因此过程①是化学变化,过程⑤是物理变化。(2)反应③是乙醇在铜作催化剂条件下被O2氧化为乙醛的过程,其化学方程式为2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O;反应⑥为醇和羧酸的酯化反应,属于取代反应。(3)E为苯,F为环己烯,可用酸性高锰酸钾溶液进行鉴别,苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,环己烯中含有碳碳双键,可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。(4)H中六元环上的氢原子被两个氯原子取代后的有机物如下:、
、、、、、,共7种。
8.B　厚朴酚结构中含有酚羟基,且酚羟基的邻位有氢原子,故可与溴水发生取代反应,含有碳碳双键,可与溴水发生加成反应,A项正确;题图b中物质与题图a中物质结构相同,二者为同一种物质,B项错误;厚朴酚结构中含有的苯环和碳碳双键都为平面结构,当其平面重合时,厚朴酚分子中所有碳原子共平面,C项正确;手性碳原子连有4个不同的原子或原子团,由厚朴酚的结构知,厚朴酚分子中不含手性碳原子,D项正确。
9.B　“乙→丙”过程中羟基被氧化成了羰基,发生的是氧化反应, A错误;香茅醛分子中碳碳双键的一个碳原子上连了两个甲基,不存在顺反异构现象,B正确;甲属于醇类,不属于酚类,遇浓溴水不产生白色沉淀,C错误;香茅醛中的醛基和碳碳双键都可以和氢气加成,1 mol香茅醛最多能与2 mol氢气发生加成反应,D错误。
10.D　由X的结构简式可知,其分子结构中含有甲基、亚甲基,则分子中所有原子一定不能在同一平面上,A项错误;连接4个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,则Y分子结构中与2个氮原子相连的碳原子为手性碳原子,B项错误;X、Y分子结构中均含酚羟基,均能与FeCl3溶液发生显色反应,故不能用FeCl3溶液鉴别X与Y,C项错误;X、Y分子结构中均含酚羟基,都能使酸性高锰酸钾溶液褪色,D项正确。
11.D　有机物a中含碳碳双键和醛基,可发生加成反应、氧化反应,A项正确;a中含碳碳双键和醛基,b中含有碳碳双键,c中含有羟基(羟基碳原子上有氢原子),d中含有羟基(羟基碳原子上有氢原子)和醛基,a、b、c、d均可使酸性高锰酸钾溶液褪色,B项正确;d中含有饱和碳原子,分子中所有原子不可能共平面,C项正确;与b互为同分异构体的物质的分子式为C7H14O2,则符合条件的同分异构体有以下6种:、、、、、,D项错误。
12.D　与试剂a发生加成反应生成B,HOOCCHCHCOOH分子内脱水生成C,B和C聚合生成M,根据聚合物M的结构简式可知,M的单体为CH2CH—O—CH3和,由此可知B为CH2CH—O—CH3,C为,则试剂a为CH3OH,A正确;化合物B为CH2CH—O—CH3,其碳碳双键的一个碳原子上连接两个氢原子,不存在顺反异构现象,B正确;化合物C为,其结构对称,只含有一种氢原子,则其核磁共振氢谱有一组峰,C正确;聚合物M是由和中的碳碳双键发生加聚反应制得的,D错误。
13.(1)乙醇(1分)　CH3CH(OH)CH2CHO(2分)　(2)C7H13O2N(1分)　酚羟基、酯基(2分)　(3)加成反应(1分)　(4)+C2H5OH+H2O(2分)　(5)12(2分)　、(任写一种)(1分)　(6)(3分)
【解析】　(1)A在Cu作催化剂条件下,发生氧化反应生成CH3CHO,故A的名称是乙醇;结合题目提供的信息知,CH3CHO可发生反应:2CH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO。(2)依据E的结构简式,可得其分子式为C7H13O2N;依据F的结构简式,知其含氧官能团名称为酚羟基、酯基。(3)由CH3CHO生成B[CH3CH(OH)CH2CHO],发生的是加成反应。(4)由C()到D()是C与CH3CH2OH在浓H2SO4作用下发生的酯化反应。(5)能与NaHCO3反应,说明分子中含有—COOH,能发生银镜反应,说明分子中含有—CHO,D的不饱和度为2,—COOH、—CHO的不饱和度均为1,故碳骨架结构为C1—C2—C*2—C*1或。采用“定一移一”法进行分析,C1—C2—C*2—C*1碳骨架结构对称,则分别固定—COOH在C1—C2—C*2—C*1的1、2号碳原子上,—CHO有4、4种位置;中1、*1、*1*号碳原子上的氢原子等效,则分别固定—COOH在的1、2号碳原子上,—CHO有3、1种位置;故共有12种符合要求的同分异构体。其中核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为6∶1∶1∶2的物质含有两个—CH3,且结构具有对称性,其结构简式为,。

1.B　对比丙酮与柠檬醛、假紫罗兰酮的结构,可推测丙酮与柠檬醛中的醛基先发生加成反应生成,然后羟基发生消去反应生成假紫罗兰酮,A正确;假紫罗兰酮中含有碳碳双键和醛基,其不饱和度为4,假紫罗兰酮、α-紫罗兰酮和β-紫罗兰酮的分子式相同、结构不同,互为同分异构体,但假紫罗兰酮还有不含环状结构的同分异构体及芳香类同分异构体等,B错误;α-紫罗兰酮与足量Br2发生加成反应的产物为,其分子中含有5个手性碳原子(标有*的碳原子),β-紫罗兰酮与足量Br2发生加成反应的产物为,其分子中含有4个手性碳原子(标有*的碳原子),C正确;柠檬醛分子中共有10个碳原子,分别属于两个以碳碳双键为中心的平面,通过旋转连接两个平面的碳碳单键可使所有碳原子处于同一平面上,D正确。
2.B　分子式为CnH2nO2(n为整数)的酯的相对分子质量不大于160,则有14n+32≤160,求得n≤9,且其在酸性条件下水解生成相对分子质量相等的饱和醇和羧酸,则醇分子中碳原子数比羧酸分子中碳原子数多1,可能的组合有C2H5OH和HCOOH、C3H7OH(2种)和CH3COOH、C4H9OH(4种)和CH3CH2COOH、C5H11OH(8种)和C3H7COOH(2种),第一组形成的酯有1种,第二组形成的酯有2种,第三组形成的酯有4种,第四组形成的酯有16种,共有23种。
3.D　用Ag作催化剂,乙烯和氧气发生反应2CH2CH2+O2,原子利用率为100%,故A正确;a的分子式为C2H4O,和乙醛(CH3CHO)是同分异构体,故B正确;乙二醇和乙二酸在一定条件下发生酯化反应(取代反应)生成六元环酯d,故C正确;d的分子式为C4H4O4,1 mol d完全燃烧耗氧量为3 mol,故D错误。
4.(1)浓硝酸、浓硫酸,55~60 ℃水浴加热(各1分,共2分)
硝基(1分)　(2)(2分)
(3)、、、、(任写三个)(3分)　(4)还原反应(1分)
(5)+CH3OH+H2O(2分)　(6)不能,如互换,先酸化,醇会发生消去反应(或不能,如互换,则H中的酯基会水解生成羧基,生成的羧基和SOCl2反应会生成酰氯)(2分)　(7)(2分)
【解析】　(1)反应①为苯发生硝化反应生成硝基苯,所需的试剂和条件分别是浓硝酸和浓硫酸,55~60 ℃水浴加热;根据B的结构简式可知,B中的官能团名称是硝基。(2)C的结构简式为。(3)既能发生银镜反应又能发生水解反应,说明结构中含有,则符合条件的D的同分异构体的结构简式为、、、、。(6)H到I的转化过程中如果先酸化,则酯基转化为羧基,生成的羧基会与SOCl2发生反应生成酰氯,同时H中羟基会发生消去反应,所以不能将1)、2)两步交换顺序。(7)苯和发生类似题中步骤④的反应得到,与H2发生加成反应得到,在浓硫酸、加热的作用下发生分子内酯化反应得到。
5.(1)羰基(1分)　(2)(2分)
(3)(2分)　　(2分)
(4)消去反应(2分)
(5)+(3分)
(6)(3分)
【解析】　由A的分子式、C的结构和题给信息可知,A为,反应①为硝化反应,反应②为还原反应,B为 。由(4)中D为乙酸乙酯,2DE+C2H5OH,由原子守恒可得E的分子式为C6H10O3,F中含有醇羟基,结合M的结构逆推可知,G为 、F为 ,结合F、C的结构和E的分子式可知E为 。(1)A 为, A 中含氧官能团的名称是羰基。(2)根据题给信息“遇FeCl3显示特殊的紫色”,可知H中含有苯环和酚羟基,“核磁共振氢谱有5组峰”,说明有5种类型的氢原子,故其结构简式为。(4)根据上述分析,结合F和G的分子结构变化,可知反应⑤为消去反应。(5)根据上述分析,由E、C的分子结构可知,两者发生加成反应。 (6)D为乙酸乙酯,合成乙酸乙酯的原理为CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O,首先以乙醛为原料来分别制备CH3COOH和CH3CH2OH,根据CH3CHO的性质可知,CH3CHO氧化生成CH3COOH、CH3CHO还原生成CH3CH2OH,然后两者在一定条件下反应即可合成乙酸乙酯。
6.(1)2,4-二氟苯酚(2分)　酚羟基易被浓硝酸、浓硫酸氧化(或硝基主要取代与酚羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子)(2分)　(2)C9H8FNO(1分)　(3)F(1分)　(4)+HNO3+H2O(2分)　取代(或硝化)反应(1分)　(5)、、(3分)
(6) (3分)
【解析】　(1)苯酚为母体,氟原子为取代基,A的名称为2,4-二氟苯酚。不直接用A发生硝化反应制备D,原因是酚羟基易被浓硝酸、浓硫酸氧化,且酚羟基的邻、对位氢原子易被取代。(2)由H的结构简式可知H的分子式为C9H8FNO。(3)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳,B、D、F、G中只有F中含有手性碳,用*标出其位置为。(4)对比B、D的结构,结合反应条件,可知B发生硝化反应生成C,C重新引入酚羟基生成D,故C为,B生成C的化学方程式为+HNO3+H2O,该反应属于取代反应。(5)对比D、F的结构可知,D中酚羟基上的氢原子被甲基取代生成了E,故E为。X是E的同分异构体,其苯环上的取代基与E完全相同且两个氟原子处于对位,则X可能的结构简式有、、。(6)模仿D→E→F→G→H的过程,先与CH3I反应生成,然后与CNCH2COOCH3反应生成,其在HCl作用下可生成,与氢气在Pd/C条件下反应可生成目标产物。

1.C　甲中含苯环和碳碳双键,与苯不互为同系物,A错误;甲中含苯环和碳碳双键,其分子中所有碳原子可能不共面,B错误;甲、乙、丙三种物质中均含碳碳双键,可与Br2的CCl4溶液或酸性高锰酸钾溶液反应使其褪色,C正确;丙为对称结构,其一氯代物只有1种, D错误。
2.D　二苯并-对-二英分子中12个碳原子、2个氧原子及8个氢原子都可以共平面,A错误。苯环上的氢原子被氯原子取代的反应条件为Cl2、FeCl3,B错误。二苯并-对-二英的二氯代物有10种,C错误。苯环上的氢原子可以被取代,苯环可与氢气发生加成(还原)反应,D正确。
3.(除标明外,每空2分)(1)1,2-二甲苯(邻二甲苯)
(2)　(3)+CH3OH+H2O(3分)　(4)加成反应(1分)　2(1分)　(5)NaOH醇溶液　(6)c　(7)12
【解析】　由A、B的分子式、C的结构简式和转化条件,可知芳香烃A为,B为,由D的分子式、D反应后的产物结构,结合已知信息ⅰ,可推知D为,则C是通过酯化反应生成的D,故试剂a为CH3OH,D的反应产物发生酯的碱性水解、酸化后得到的E为,由F、H的结构简式和G的分子式知,F发生消去反应生成了G()。(1)A是,其名称是1,2-二甲苯(或邻二甲苯)。(2)由上述分析可知B的结构简式为,由②能发生银镜反应,可知含有—CHO,由③能发生水解反应,可知含有酯基,结合氧原子个数可知含有,再结合①苯环上只有一个取代基,可推知符合条件的物质的结构简式为。(4)由G和H的结构简式可知两分子G发生加成反应得到了H;中酯基、碘原子均可发生水解反应,故1 mol F与足量NaOH溶液反应,最多消耗2 mol NaOH。(5)F生成G为卤代烃的消去反应,故试剂b是NaOH醇溶液。(6)G为,不存在顺反异构体,a错误;1 mol G含有1 mol苯环和1 mol碳碳双键,故1 mol G最多可以与4 mol H2发生加成反应,b错误;H含有2个酯基,1 mol H与足量NaOH溶液反应,最多消耗2 mol NaOH,c正确。(7)可先确定除2个—CHO外的结构,再将2个—CHO视为2个取代基,采用“定一移一”的方法确定同分异构体数目,的满足条件的二醛基取代物有6种,、、的满足条件的二醛基取代物各有2种,故共有12种满足条件的同分异构体。
4.(1)羰基和羧基(2分)　(2) (2分)
(3)nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2OH(2分)
(4)24(2分)　(2分)
(5)(3分)
【解析】　(1)C的官能团有、—COOH,名称分别为羰基、羧基。(2)E的结构简式为,分子式为C10H11OCl,根据F的分子式为C10H10O及G的结构简式可知,EF脱去1个HCl,故F的结构简式为。(3)根据题干信息A分子中只含有一种官能团且能与NaHCO3反应生成CO2,知A中只含有羧基,结合A的分子式、A到B的反应条件和B的结构简式可以推出A的结构简式为HOOCCH2CH2COOH。A与乙二醇在催化剂作用下反应生成聚酯PES,则发生的是缩聚反应,化学方程式为nHOOCCH2CH2COOH+nHOCH2CH2OH。(4)G为,分子式为C11H12O,X是G的同分异构体,其不饱和度为6,除去苯环和醛基还有1个不饱和度,又不含其他环状结构,故X一定含有碳碳双键,其苯环上所连的两个取代基分别为—CHO、—C4H7,分子式为C4H8的烯烃有CH3CH2CHCH2、CH3CHCHCH3、3种,用苯环取代它们中各1个氢原子分别得到4、2、2种结构,又—CHO、—C4H7在苯环上有邻、间、对3种位置关系,因此满足条件的同分异构体共有8×3=24(种)。其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1的同分异构体,分子中含有2个同样环境的—CH3,其结构简式为。(5)运用逆合成分析法,结合合成路线中的反应,倒推中间产物,确定合成路线。由CD的反应可知,由与Zn(Hg)、HCl反应得到;由EF的反应可知,由与在AlCl3、加热条件下反应得到;由DE的反应可知,由与SOCl2反应得到;由甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化得到,据此设计合成路线。
5.(1)醛基(1分)　丙酮(2分)　(2)水解(或取代)反应(1分)　C19H20O5(2分)　(3)+(CH3CO)2O+CH3COOH(2分)　(4)保护酚羟基(1分)　(5)6(2分)　(1分)　(6)(3分)
【解析】　(1)根据题给已知信息并结合D、F的结构简式知,E为丙酮(CH3COCH3)。(2)C在酸性条件下发生水解反应生成D。(3)观察A、B的结构简式,可知AB的另一产物是CH3COOH。(4)AB是将酚羟基变成酯基,CD是将酯基变成酚羟基,设计AB步骤的目的是避免酚羟基被氧化。(5)依题意,T含有甲酸酚酯基、不含酚羟基,所以T的苯环上含两个取代基。第一种情况是—OOCH、—CH2OH;第二种情况是—OOCH、—OCH3,所以,符合条件的T有6种结构。其中的核磁共振氢谱有4组峰。