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    2021-2022学年山东省师范大学附属中学高三上学期开学考试化学试题含答案

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    2021-2022学年山东省师范大学附属中学高三上学期开学考试化学试题含答案

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    这是一份2021-2022学年山东省师范大学附属中学高三上学期开学考试化学试题含答案,共17页。


    2019级2021-2022学年秋季开学考试
    化学试题
    1.答题前,考生先将自己的姓名、考生号、座号填写在相应位置,认真核对姓名、考生号和座号。
    2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂;非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写,字体工整、笔迹清楚。
    3.请按照题号在各题目的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁,不折叠、不破损。
    可能用到的相对原子质量:
    H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 Cl 35.5 Ti 48 Fe 56 Co 59 Zn 65
    一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题意。
    1.化学与生产、生活、环境等社会实际密切相关。下列相关叙述正确的是
    A.重金属盐中毒者可以用鸡蛋清进行急救,K2FeO4可作为饮用水的消毒剂和净水剂
    B.乙酸、苯甲酸、乙二酸(草酸)均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
    C.纳米铁粉通过物理吸附去除污水中Hg2+、Pb2+等重金属离子
    D.红宝石、玛瑙、水晶、钻石的主要成分都是硅酸盐
    2.下列关系图中,A是一种正盐,B是气态氢化物,C是单质,F是强酸。A确定时,当X无论是强酸还是强碱时都有如下转化关系(其他反应产物及反应所需条件均已略去),当X是强碱时,过量的B跟Cl2反应除生成C外,另一产物是盐酸盐。
    ABCDEF
    下列说法中不正确的是
    A.当X是强酸时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F可能是H2SO4
    B.当X是强碱时,A、B、C、D、E、F中均含同一种元素,F是HNO3
    C.B和Cl2的反应是氧化还原反应
    D.A可能为亚硫酸铵
    3. NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是
    A. 48 g正丁烷和10 g异丁烷的混合物中共价键数目为13NA
    B.10 g46 %.乙醇水溶液中所含氧原子数为0.4NA
    C.32.5 g FeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.2NA
    D足量的锌与一定量的浓硫酸充分反应,放出标况下2.24 L SO2和H2混合气体时,转移电子数为0.2NA
    4.对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是
    选项
    粒子组
    判断和分析
    A
    Na+、Al3+、Cl-、NH3· H2O
    不能大量共存,因发生反应:
    Al3++4NH3·H2O=[Al(OH)4]-+ 4NH4+
    B
    H+、K+、S2O32-、SO42-
    不能大量共存,因发生反应:2H++S2O32-=S↓+SO2↑+ H2O
    C
    Na+、Fe2+、SO42-、H2O2
    能大量共存,粒子间不反应
    D
    H+、Na+、Cl-、MnO4-
    能大量共存,粒子间不反应
    A.A B.B C.C D.D
    5.以含钴废渣(主要成分CoO、Co2O3,还含有Al2O3、ZnO等杂质)为原料制备CoCO3的一种实验流程如下所示,下列说法正确的是

    A.用装置甲制备“酸浸”所需的SO2
    B.用装置乙配制“酸浸”所需的1 mol·L-1 H2SO4溶液
    C.用装置丙过滤“沉钻”所得悬浊液
    D.用装置丁灼烧CoCO3固体制Co2O3
    6.下列关于元素周期表的说法正确的是
    A.原子序数相差8的两短周期元素,它们一定是同主族元素
    B.价电子排布为5s25p4的元素位于第五周期第VIA族,是p区元素
    C.镧系元素在周期表中占据同一格,它们互为同位素
    D.第四周期元素中,基态原子未成对电子数目最多的是锰
    7.磷酸亚铁锂(LiFePO4)可用作锂离子电池的正极材料,具有安全性高、热稳定性强等优点。工业上以FeC13、NH4H2PO4、LiC1和苯胺()等为原料制备磷酸亚铁锂。下列说法错误的是
    A.该反应中苯胺作还原剂
    B.NH4+和PO43-的空间构型相同
    C.1mol苯胺分子中含有9mol键
    D.LiC1、苯胺和甲苯的熔点由高到低的顺序是LiC1>苯胺>甲苯

    8.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大,W与氢元素形成的二元化合物为五核10电子;X元素价电子排布式为nsnnpn+2;X、Y同主族相邻。下列说法正确的是
    A.WY2属于极性分子
    B.W的某种单质可能是共价晶体
    C.YX32-的空间构型为平面三角形
    D.氧化物对应水化物的酸性:W<Y<Z
    9.下列“类比”结果不正确的是
    A.H2O2的热稳定性比H2O的弱,则N2H4的热稳定性比NH3的弱
    B.H2O的分子构型为V形,则二甲醚的分子骨架(C-O-C)构型为V形
    C.Ca(HCO3)2的溶解度比CaCO3的大,则NaHCO3的溶解度比Na2CO3的大
    D.将丙三醇加入新制中溶液呈绛蓝色,则将葡萄糖溶液加入新制中溶液也呈绛蓝色
    10.咖啡酸有较广泛的抑菌和抗病毒活性,可在化妆品中安全使用,其结构简式如图所示。下列关于咖啡酸的说法不正确的是

    A.分子中碳原子的杂化方式有1种
    B.分子中可能共平面的碳原子最多有8个
    C.该物质中可能存在分子间氢键
    D.该物质与足量溴水反应,需要的最多为
    二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
    11.番木鳖酸具有一定的抗炎、抗菌活性,结构简式如图。下列说法错误的是

    A.1 mol该物质与足量饱和NaHCO3溶液反应,可放出22.4 L(标准状况)CO2
    B.一定量的该物质分别与足量Na、NaOH反应,消耗二者物质的量之比为5:1
    C.1 mol该物质最多可与2 mol H2发生加成反应
    D.该物质可被酸性KMnO4溶液氧化
    12.立体异构包括顺反异构、对映异构等。有机物M(2—甲基—2—丁醇)存在如图转化关系,下列说法正确的是

    A.N分子可能存在顺反异构
    B.L的任一同分异构体最多有1个手性碳原子
    C.M的同分异构体中,能被氧化为酮的醇有4种
    D.L的同分异构体中,含两种化学环境氢的只有1种
    13.下列实验中,对应的现象以及结论都正确的是
    选项
    实验
    现象
    结论
    A
    在某醛类有机溶液中滴入溴水
    溴水褪色
    该醛类物质含有碳碳双键
    B
    将苯、液溴和铁粉混合后产生的气体直接通入AgNO3溶液中
    产生淡黄色沉淀
    苯和液溴发生了取代反应
    C
    向FeBr2和KSCN混合溶液中滴入少量新制氯水,再加入CCl4混合振荡、静置
    下层呈无色,上层呈红色
    Fe2+的还原性大于Br-
    D
    向CO还原Fe2O3得到的黑色固体中加入盐酸,固体溶解后再加入KSCN溶液,
    溶液不显红色
    黑色固体中没有Fe3O4
    A.A B.B C.C D.D
    14. 1-丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应,经过回流、蒸馏、萃取分液制得1-溴丁烷粗产品,装置如图所示:

    已知:
    下列说法正确的是
    A.装置I中回流的目的是为了减少物质的挥发,提高产率
    B.装置Ⅱ中a为进水口,b为出水口
    C.用装置Ⅲ萃取分液时,将分层的液体依次从下放出
    D.经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后,使用装置Ⅱ再次蒸馏,可得到更纯的产品
    15.磷化氢(PH3)是一种在空气中能自燃的剧毒气体,具有还原性,可作为电子工业原料。PH3的一种工业制法流程如下:

    下列说法错误的是
    A.H3PO2为一元弱酸
    B.该过程最好在无氧条件下进行
    C.不考虑损失,1 mol P4参与反应,可产生2.5 mol PH3
    D.反应1中氧化产物和还原产物的物质的量之比为1︰3
    三、非选择题:本题共5小题,共60分。
    16.(16分)氯可形成多种含氧酸盐,广泛应用于杀菌、消毒及化工领域。实验室中利用下图装置(部分装置省略)制备KClO3和NaClO,探究其氧化还原性质。

    回答下列问题:
    (1)盛放MnO2粉末的仪器名称是      ,a中的试剂为         。 
    (2)b中采用的加热方式是       。c中化学反应的离子方程式是        ,采用冰水浴冷却的目的是        。 
    (3) d的作用是    ,可选用试剂    (填标号)。     
    A.Na2S B.NaCl C.Ca(OH)2 D.H2SO4
    (4)反应结束后,取出b中试管,经冷却结晶,     ,   ,干燥,得到KClO3晶体。 
    (5)取少量KClO3和NaClO溶液分别置于1号和2号试管中,滴加中性KI溶液。1 号试管溶液颜色不变。2号试管溶液变为棕色,加入CCl4振荡,静置后CCl4层显    色。可知该条件下KClO3的氧化能力    (填“大于”或“小于”)NaClO。 
    (6)84消毒液的有效成分为NaClO,不可与酸性清洁剂混用的原因是     
    (用离子方程式表示)。
    工业上是将氯气通入到30%的NaOH溶液中来制备NaClO溶液,若NaClO溶液中NaOH的质量分数为1%,则生产1 000 kg该溶液需消耗氯气的质量为    kg(保留整数)。
    17.(11分)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O ):

    溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
    金属离子
    Ni2+
    Al3+
    Fe3+
    Fe2+
    开始沉淀时(c=0.01 mol·L-1)的pH
    7.2
    3.7
    2.2
    7.5
    沉淀完全时(c=1.0×10-5 mol·L-1)的pH
    8.7
    4.7
    3.2
    9.0
    回答下列问题:
    (1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是除去油脂、和  。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀。写出该反应的离子方程式 。
    (2)“滤液②”中含有的金属离子是 。 
    (3)“转化” 中可替代H2O2的物质是   。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即:
    ,“滤液③”中可能含有的杂质离子为 。 
    (4)利用上述表格数据,计算Ni(OH)2的Ksp=   (带入具体数据列出计算式) 。如果“转化”后的溶液中Ni2+ 浓度为1.0 mol·L-1,则“调pH”应控制的pH范围是 。 
    (5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子方程式  。 
    18.(8分)工业上常用水钴矿(主要成分为Co2O3,还含少量Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO等杂质)制备钴的氧化物,其制备工艺流程如下(已知Na2SO3能还原Fe3+和Co3+):

    回答下列问题:
    (1)在加入盐酸进行“酸浸”时,能提高“酸浸”速率的方法有   (任写2种)。 
    (2)“酸浸”后加入Na2SO3,反应后溶液中钴的存在形式为Co2+,产生Co2+的离子方程式为                      。 
    (3)溶液a中加入NaClO的作用是  。 
    (4)沉淀a的成分是   (写化学式),操作2的名称是 。 
    (5)溶液d中的金属离子只有Co2+和Na+两种,则溶液c中加入NaF溶液的作用是                                  。
    (6)在空气中煅烧CoC2O4生成钴的某种氧化物和CO2,测得充分煅烧后固体质量为12.05 g,CO2的体积为6.72 L(标准状况),则此反应的化学方程式为    。 
    19.(13分)以烯烃A、D为原料合成某药物中间体K,其流程如下:

    已知:RCH2COOH
    (R表示烃基,X表示卤素原子)
    回答下列问题:
    (1)A的化学名称是________;B所含官能团名称________。
    (2)H→I所需试剂a为________。C+I→J的反应类型是________。
    (3)E、F与新制氢氧化铜悬浊液共热都产生砖红色沉淀。E的结构简式为______________,F与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的化学方程式为__________________________________。
    (4)K的结构简式________。
    (5)C的同分异构体有________种
    (6)以丙二酸(HOOCCH2COOH)、乙烯为原料合成2—乙基丁酸(),设计合成路线_____________________________________________________________
    ______________________________________________________________(其他试剂任选)。

    20.(12分)2019年诺贝尔化学奖授予三位开发锂离子电池的科学家。TiS2、LiCoO2和LiMnO2等都是他们研究锂离子电池的载体。回答下列问题:
    (1)基态Co原子的价层电子排布图为________________,Co2+、Co3+能与NH3、H2O、SCN—等形成配合物,上述配位体中的第二周期元素电负性从小到大顺序是________________。
    (2)已知第三电离能数据:I3(Mn)=3246kJ•mol—1,I3(Fe)=2957kJ•mol—1.锰的第三电离能大于铁的第三电离能,其主要原因是______________________________________________。
    (3)据报道,在MnO2的催化下,甲醛可被氧化成CO2,在处理含HCHO的废水或空气方面有广泛应用。HCHO中键角___________CO2中键角(填“大于”“小于”或“等于”)。
    (4)工业上,采用电解熔融氯化锂制备锂,钠还原TiCl4(g)制备钛。已知:LiCl、TiCl4的熔点分别为605℃、-24℃,它们的熔点相差很大,其主要原因是______________________
    _____________________________________________________________________________。
    (5)二氧化钛晶胞如图1所示,钛原子配位数为______________。氮化钛的晶胞如图2所示,图3是氮化钛的晶胞截面图(相邻原子两两相切)。已知:NA表示阿伏加德罗常数,氮化钛晶体密度为dg•cm—3.氮化钛晶胞中N原子半径为__________________________pm。


    参考答案
    1. A 2. D 3.C
    4.B。【解析】:
    A.Al3+和NH3H2O生成Al(OH)3沉淀而不是生成Al,故A错误;
    B.S2和H+反应生成单质硫、二氧化硫和水,离子方程式为:2H++ S2=S↓+SO2↑+H2O,B正确;
    C. H2O2可以将Fe2+氧化得Fe3+和H2O,不能大量共存,故C错误;
    D.在酸性条件下Mn能将Cl-氧化为Cl2,不能大量共存,故D错误;
    5. C 6.B 7.C 8.B
    9. C【解析】
    A.分子内含有化学键:O-O,热稳定性弱于,分子内含有化学键:N-N,热稳定性弱于,A正确;
    B.中氧原子的价层电子对数为4,杂化,含有两对孤电子对,空间构型为:V形,二甲醚的分子骨架()中氧原子价层电子对数为4,杂化,含有两对孤电子对,空间构型为:V形,B正确;
    C.钠盐、钾盐等碳酸盐溶解度大于碳酸氢盐溶解度,钙盐相反,碳酸氢钙的溶解度大于碳酸钙,C错误;
    D.多羟基的醇遇新制溶液呈绛蓝色,丙三醇加入新制溶液呈绛蓝色,葡萄糖为多羟基的醛,遇新制溶液呈绛蓝色,加热后出现砖红色沉淀,D正确;
    10. B【解析】
    A.该物质的分子中碳原子均采取sp2杂化,A正确;
    B.该物质的分子中含有碳碳双键和苯环两个平面结构,则最多有9个碳原子共平面,B错误;
    C.该物质的分子中含有羟基和羧基,可能存在分子间氢键,C正确;
    D.溴取代酚羟基的邻位和对位上的C-H中的H消耗3mol,双键加成消耗1mol,该物质与足量溴水反应,需要的最多为,D正确;
    二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题意,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。
    11. BC
    12.BD【解析】
    M()在浓硫酸作催化剂并加热条件下发生消去反应生成或,N与HCl发生加成反应生成L,L能发生水解反应生成M,则L的结构简式为。
    A.顺反异构是指化合物分子中由于具有自由旋转的限制因素,使各个基团在空间的排列方式不同而出现的非对映异构现象,、都不存在顺反异构,故A错误;
    B.手性碳原子是指与四个各不相同原子或基团相连的碳原子,L的同分异构体结构及手性碳原子(用*标记)为、、、、、、、,任一同分异构体中最多含有1个手性碳原子,故B正确;
    C.当与羟基相连的碳原子上只有1个氢原子时,醇发生催化氧化反应生成酮,羟基取代戊烷同分异构体中含有2个氢原子的碳原子上1个氢原子即满足条件,满足条件的结构有:、、,共3种,故C错误;
    D.连接在同一碳原子上的氢原子等效,连接在同一碳原子上的甲基等效,由B项解析可知,L的同分异构体中,含有2种化学环境的氢原子的结构为,故D正确;
    13. C【详解】
    A. 醛基可能会被溴水氧化,使溴水褪色,该物质中不一定含有碳碳双键,故A错误;
    B. 液溴易挥发,挥发出的溴单质与溶液反应也能生成AgBr沉淀,所以产生淡黄色沉淀并不能说明苯和液溴发生了取代反应,故B错误;
    C. 向和KSCN混合溶液中滴入少量新制氯水,因的还原性大于,则静置后有机层在下层呈无色,水层在上层呈红色,故C正确;
    D.项中CO还原Fe2O3得到单质铁,即使黑色固体中有Fe3O4,其溶于盐酸后产生的Fe3+可能与Fe发生反应Fe+2Fe3+3Fe2+,加入KSCN溶液也不显红色,错误;
    14. AD【解析】
    根据题意1-丁醇、溴化钠和70%的硫酸在装置I中共热发生得到含、、NaHSO4、NaBr、H2SO4的混合物,混合物在装置Ⅱ中蒸馏得到和的混合物,在装置Ⅲ中用合适的萃取剂萃取分液得粗产品。
    A.浓硫酸和NaBr会产生HBr,1-丁醇以及浓硫酸和NaBr产生的HBr均易挥发,用装置I回流可减少反应物的挥发,提高产率,A正确;
    B.冷凝水应下进上出,装置Ⅱ中b为进水口,a为出水口,B错误;
    C.用装置Ⅲ萃取分液时,将下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出,C错误;
    D.由题意可知经装置Ⅲ得到粗产品,由于粗产品中各物质沸点不同,再次进行蒸馏可得到更纯的产品,D正确;
    15. D【解析】
    A.过量的NaOH反应只生成NaH2PO2,说明H3PO2只电离出一个氢离子,为一元弱酸,A正确;
    B.P4、PH3在有氧条件下易自燃,则反应过程需保持无氧条件,B正确;
    C.反应1的化学方程式P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑,1P4~1PH3,反应3的化学方程式为2H2PO2=H3PO4+PH3,1P4~3NaH2PO2~1.5 PH3,可知1 mol P4参与反应,可产生2.5 mol PH3,C正确;
    D.反应1的化学方程式P4+3NaOH+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑,氧化产物是NaH2PO2,还原产物是PH3,物质的量之比为3︰1,D错误;
    三、非选择题:本题共5小题,共60分。
    16.(1)圆底烧瓶 饱和食盐水 (2)水浴加热 Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O 避免生成NaClO3 (3)吸收尾气(Cl2),防止污染环境 AC (4)过滤 少量(冷)水洗涤 (5)紫 小于(6)ClO-+Cl-+2H+Cl2↑+H2O 203
    解析 实验装置分析:整套装置的最左端为氯气的发生装置,利用二氧化锰固体和浓盐酸在加热条件下制取氯气,由于盐酸有挥发性,导致氯气中含有杂质HCl和水蒸气。其中,氯气中的杂质HCl气体会影响后面KClO3和NaClO的制备,故需要用饱和食盐水(a中盛放试剂)除去氯气中的HCl杂质。b为氯气与KOH溶液在加热条件下制取KClO3的装置,发生的反应为3Cl2+6KOHKClO3+5KCl+3H2O。c为氯气与NaOH溶液在较低温度下制取NaClO的装置,发生的反应为Cl2+2NaOHNaCl+NaClO+H2O。d为尾气的吸收装置,可防止污染环境,吸收氯气可用还原性物质或碱性溶液。
    (2)b中采用的是水浴加热方法。c装置中反应的离子方程式为Cl2+2OH-Cl-+ClO-+H2O,c中采用冰水浴的目的是防止温度较高氯气和NaOH溶液生成NaClO3。
    (3)d装置中应盛放还原性物质或碱性物质,故符合条件的试剂为A、C。
    (4)从溶液中获得晶体可采用的方法步骤为:冷却结晶→过滤→洗涤(少量冷水)→干燥。
    (5)1号试管中的KClO3溶液不能将I-氧化为单质I2,而2号试管中的NaClO溶液可将I-氧化为I2,故在此条件下氧化性:KClO3小于NaClO。四氯化碳萃取出碘水中的I2后,静置一段时间可观察到液体分为两层,由于四氯化碳的密度大于水的密度,则碘的四氯化碳溶液在下层,呈紫色。
    (6)酸性条件下ClO-与Cl-发生归中反应:ClO-+Cl-+2H+Cl2↑+H2O。
    设原30%的NaOH溶液的质量为x,结合反应2NaOH+Cl2NaCl+NaClO+H2O,可得方程:
    +x=1 000 kg
    解得x=796.74 kg,
    则消耗Cl2的质量为1 000 kg-796.74 kg=203.26 kg≈203 kg。
    17. (1)溶解铝及其氧化物 [Al(OH)4]-+H+Al(OH)3↓+H2O
    (2)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (3)O2或空气 Fe3+
    (4)0.01×(107.2-14)2 mol3·L-3[或10-5×(108.7-14)2] mol3·L-3 3.2~6.2
    (5)2Ni2++ClO-+4OH-2NiOOH↓+Cl-+H2O
    【解析】
    (1)废镍催化剂中能与NaOH溶液反应的有油脂、铝及其氧化物。滤液①中的溶质为Na[Al(OH)4]、高级脂肪酸钠和甘油,当向该滤液中滴加稀硫酸将溶液调为中性时,其中的Na[Al(OH)4]可与稀硫酸反应得到Al(OH)3沉淀。
    (2)滤饼①的成分为Ni、Fe及其氧化物等,用稀硫酸酸浸时可得到NiSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3等,则滤液②中的金属阳离子有Ni2+、Fe2+、Fe3+。
    (3)加H2O2溶液“转化”的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,替代起氧化作用的H2O2溶液的可以为O2或空气,这样既能将Fe2+氧化,又不引进新杂质。由于Fe2+开始沉淀、沉淀完全时的pH与Ni2+的相近,所以若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,则“调pH”得到Fe(OH)3沉淀,Fe2+与Ni2+一起存在于溶液中,通过“转化”(氧化)使Fe2+转变为Fe3+而被沉淀出来,则滤液③中可能的杂质离子为氧化得到的Fe3+。
    (4)根据Ni2+开始沉淀时的pH为7.2,可得Ni(OH)2的Ksp=c平(Ni2+)·(OH-)
    =0.01×(107.2-14)2mol3·L-3;根据Ni2+完全沉淀时的pH为8.7,也可得Ni(OH)2的Ksp=c平(Ni2+)· (OH-)=10-5×(108.7-14)2 mol3·L-3。“调pH”是为了使Fe3+沉淀完全,根据Fe3+完全沉淀时的pH为3.2可知,pH应大于3.2;同时不能使Ni2+沉淀,则c(Ni2+)·c2(OH-)<0.01×(107.2-14)2 mol3·L-3,根据c(Ni2+)=1.0 mol·L-1,可求得c(OH-)<10-7.8 mol·L-1,对应c(H+)>10-6.2 mol·L-1,则“调pH”的pH应小于6.2,则“调pH”控制的pH范围是3.2~6.2。
    (5)Ni2+被ClO-氧化为NiOOH,ClO-被还原为Cl-,根据电子守恒可配平得:2Ni2++ClO-2NiOOH↓+Cl-,最后可配平得:2Ni2++ClO-+4OH-2NiOOH↓+Cl-+H2O。
    (6)母液中含有未结晶的硫酸镍,循环使用母液可提高镍的回收率。
    18. (1)将水钴矿石粉碎;充分搅拌;适当增加盐酸浓度;提高酸浸温度等
    (2)2Co3++ SO32-+H2O2Co2++SO42-+2H+ (3)将溶液中Fe2+氧化成Fe3+
    (4)Fe(OH)3、Al(OH)3 过滤 (5)使Mg2+、Ca2+转化为难溶于水的MgF2、CaF2沉淀除去
    (6)3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2
    【解析】: 根据已知信息,向水钴矿中加入盐酸,可得CoCl3、FeCl3、AlCl3、MgCl2、CaCl2等,酸浸液中含有的阳离子主要有H+、Co3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+、Al3+等,则加入的Na2SO3将Co3+、Fe3+还原为Co2+、Fe2+;加入NaClO将Fe2+氧化为Fe3+,溶液b中阳离子有Co2+、Fe3+、Al3+、Mg2+、Ca2+,加入碳酸氢钠,Fe3+、Al3+与碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应分别生成Fe(OH)3、Al(OH)3,故沉淀a的主要成分为Fe(OH)3、Al(OH)3;溶液c中含有Co2+、Mg2+、Ca2+,加入NaF可使Mg2+、Ca2+转化成MgF2、CaF2沉淀,溶液d中含有Co2+,溶液d中加入草酸铵过滤得到CoC2O4晶体,最后煅烧CoC2O4·2H2O得到钴的氧化物。
    (1)“酸浸”时为固体与液体的反应,根据外界条件对化学反应速率的影响,在加入盐酸进行“酸浸”时,能够提高“酸浸”速率的方法有:将水钴矿石粉碎,增大接触面积;充分搅拌;适当增加盐酸的浓度;适当提高酸浸的温度等。
    (2)酸浸时水钴矿中的Co2O3、Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO溶解转化为CoCl3、FeCl3、AlCl3、MgCl2、CaCl2;加入Na2SO3时Co3+被还原为Co2+,则SO32-被氧化成SO₄2-,则产生Co2+的离子方程式为SO32-+2Co3++H2O2Co2++ SO₄2-+2H+。
    (3)加入Na2SO3还会将Fe3+还原为Fe2+,反应的离子方程式为SO32-+2Fe3++H2O2Fe2++SO₄²⁻+2H+;溶液a中含有Co2+、Fe2+、Al3+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cl-、SO₄²⁻等,向溶液a中加入NaClO,NaClO具有较强的氧化性,将Fe2+氧化成Fe3+,反应的离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+2Fe3++Cl-+H2O。
    (4)加入NaClO溶液后得到的溶液b中含有Co2+、Fe3+、Al3+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cl-、SO₄2-等;向溶液b中加入NaHCO3调节溶液的pH,使Fe3+、Al3+转化为氢氧化物沉淀而除去,沉淀a的成分为Fe(OH)3、Al(OH)3;溶液c中含有Co2+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cl-、SO₄2-等,向溶液c中加入NaF,Mg2+、Ca2+转化为难溶于水的MgF2、CaF2沉淀,操作2的名称为过滤。
    (5)根据(4)中的分析,溶液c中加入NaF溶液的作用是使Mg2+、Ca2+转化为难溶于水的MgF2、CaF2沉淀除去。
    (6)n(CO2)==0.3 mol,根据碳原子守恒,n(CoC2O4)=0.15 mol,则n(Co)=0.15 mol,所得钴的氧化物中n(O)==0.2 mol,则n(Co)∶n(O)=0.15 mol∶0.2 mol=3∶4,则生成的钴的氧化物的化学式为Co3O4,在空气中煅烧CoC2O4的化学方程式为3CoC2O4+2O2Co3O4+6CO2。
    19(13分)【答案】(1) 1,3-丁二烯 碳碳双键、溴原子(碳溴键) (2)乙醇(CH3CH2OH) 取代反应 (3) CH2=CHCHO HOCH2CH2CHO + 2Cu(OH)2 +NaOHHOCH2CH2COONa + Cu2O↓+3H2O (4) (5) 8 (6)
    【解析】:由A的分子式以及A与溴单质反应生成B,则A→B发生1、4加成,则A为1,3-丁二烯;由B与氢气发生加成反应生成C,则C为;由D的分子式以及与氧气发生氧化反应生成E可知D为,E为;结合F的相对分子质量可知F为;F与氧气在Cu作催化剂下发生催化氧化生成G,结合G的分子式可知G的结构简式为;G与银氨溶液反应在酸化得到分子式为的H,则H的结构简式为;H与试剂a在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成分子式为的I,则试剂a为乙醇(CH3CH2OH),I的结构简式为;I与C反应生成J;J再酸化、加热、脱去二氧化碳的到K。据此分析可得:
    (1)由A的分子式以及A与溴单质反应生成B,则A→B发生1、4加成,则A为1,3-丁二烯;B()中所含官能团有碳碳双键以及溴原子;故答案为:1,3-丁二烯;碳碳双键、溴原子(碳溴键);
    (2)H的分子式、结构简式以及I的分子式和反应条件可知试剂a为乙醇(CH3CH2OH);由已知:可知,C+I→J的反应类型为取代反应,故答案为:乙醇(CH3CH2OH);取代反应;
    (3)E、F与新制氢氧化铜悬浊液共热都产生砖红色沉淀,以及根据E的分子式可知E的结构简式为;根据F的相对分子质量可知F的结构简式为,则其与新制Cu(OH)2悬浊液发生反应的化学方程式为HOCH2CH2CHO + 2Cu(OH)2 +NaOHHOCH2CH2COONa + Cu2O↓+3H2O,故答案为:;HOCH2CH2CHO + 2Cu(OH)2 +NaOHHOCH2CH2COONa + Cu2O↓+3H2O;
    (4)J经酸化水解、加热脱二氧化碳,生成K,则K的结构简式;
    (5)丁烷有正丁烷异、丁烷两种同分异构体,其中一溴代物有共4种,a、b、c、d分子中的1个氢原子被溴原子取代得二溴代物依次由4种、2种、3种、1种,则C的同分异构体共8种;故答案为:8;
    (6)在浓硫酸作用下丙二酸(HOOCCH2COOH)与乙醇加热发生反应生成;乙烯与HBr在一定条件下发生加成反应生成;与在作用下反应生成;然后再酸化、加热脱二氧化碳得到目标产物。则其合成路线如下:。





    20.(1) C<N<O (2) Mn失去的是3d5上半满结构的电子,Fe失去的是3d6电子 (3)小于 (4) 氯化锂属于离子晶体,氯化钛属于分子晶体,离子晶体里的离子键要比分子晶体里的分子间作用力强 (5) 6
    【解析】:(1)基态Co原子为27号元素,价层电子排布图为:;NH3、H2O、SCN—配位体中的第二周期元素为:C、N、O,电负性从左到右依次增大,电负性从小到大顺序是:C<N<O,故答案为:、C<N<O
    (2) 据离子价层电子排布和洪特规则的特例分析电离能,离子越稳定,越容易生成,生成此离子的电离能越小,此离子再失电子的电离能越大。锰的第三电离能大于铁的第三电离能,其主要原因是Mn2+价层电子排布式为3d5,达到稳定结构,不易失电子形成Mn3+,Fe2+价层电子排布式为3d6,要失去1个电子才达到稳定结构,较易形成Fe3+,故锰的第三电离能大于铁。故答案为:Mn失去的是3d5上半满结构的电子,Fe失去的是3d6电子
    (3) HCHO分子呈平面结构,键角接近120°,而CO2的键角是180°,碳原子的杂化类型不同,键角不同。HCHO中键角小于CO2中键角,故答案为:小于
    (4) 采用电解熔融氯化锂制备锂,可知LiCl为离子晶体,TiCl4的熔点为-24℃,说明TiCl4为分子晶体,故答案为:氯化锂属于离子晶体,氯化钛属于分子晶体,离子晶体里的离子键要比分子晶体里的分子间作用力强
    (5) 图1中,由均摊法可知1个晶胞含2个黑球4个白球(2个白球在体内,4个白球在面心),所以黑球为钛,白球为氧,1个钛与6个氧相连,钛的配位数为6;由图2可知1个晶胞含4个TiN,TiN的相对式量为62,图3棱上三个粒子相切,设晶胞棱长为a,,,[4r(Ti)]2=2a2,r(Ti)= ,2r(Ti)+2r(N)=a,r(N)= 。故答案为:

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