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    2022届高考化学一轮复习讲义学案第4章 课题13 富集在海水中的元素——氯
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    2022届高考化学一轮复习讲义学案第4章 课题13 富集在海水中的元素——氯

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    这是一份2022届高考化学一轮复习讲义学案第4章 课题13 富集在海水中的元素——氯,共24页。学案主要包含了氯气的性质,次氯酸和次氯酸盐的性质,卤化银,卤素离子的检验等内容,欢迎下载使用。

    学习任务1 氯及其重要化合物的性质及应用
    一、氯气的性质
    1.氯气的物理性质
    2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性
    依据氯气的氧化性完成下列方程式:
    (1)与金属反应
    ①Fe:2Fe+3Cl2eq \(=====,\s\up7(△))2FeCl3,棕红色烟。
    ②Cu:Cu+Cl2eq \(=====,\s\up7(△))CuCl2,棕黄色烟。
    (2)与非金属反应
    H2:H2+Cl2eq \(=====,\s\up7(点燃))2HCl,苍白色火焰;
    H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。
    (3)与还原性无机化合物反应
    ①与碘化钾溶液反应:Cl2+2I-===2Cl-+I2(填离子方程式)。
    ②与SO2水溶液反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl,Cl2+SO2+2H2O===4H++SOeq \\al(2-,4)+2Cl-(填化学方程式和离子方程式)。
    ③与FeCl2溶液反应:Cl2+2Fe2+===2Fe3++2Cl-(填离子方程式)。
    3.从化合价的角度认识氯气的化学性质——歧化反应
    氯气与水或碱反应,氯元素的化合价既有升高又有降低,因而氯气既表现氧化性又表现还原性。
    (1)与水反应
    化学方程式:Cl2+H2OHCl+HClO;
    离子方程式:Cl2+H2OH++Cl-+HClO。
    (2)与碱反应
    ①与烧碱反应:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O(填化学方程式);
    ②制取漂白粉:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O(填化学方程式)。
    4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质
    (1)氯水中存在三个平衡关系
    ①Cl2+H2OHCl+HClO
    ②HClOH++ClO-
    ③H2OH++OH-
    (2)氯水性质的多重性
    新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质。在不同的化学反应中,氯水中参与反应的微粒不同。
    注:氯水常代替氯气进行溶液中的实验。
    (3)Cl2+H2OH++Cl-+HClO平衡移动的应用
    二、次氯酸和次氯酸盐的性质
    1.次氯酸
    2.次氯酸盐
    (1)漂白液(84消毒液)
    有效成分为NaClO,它与洁厕灵(主要成分为盐酸)混合立即会产生氯气,其离子方程式是ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O。
    (2)漂白粉
    ①成分:漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,其中有效成分是Ca(ClO)2,其水溶液显碱性,原因是ClO-+H2OHClO+OH-。
    ②漂白原理:在潮湿的空气中能吸收CO2生成HClO,化学方程式为Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HClO+CaCO3↓。
    次氯酸和次氯酸盐均具有强氧化性,故与I-、S2-、SOeq \\al(2-,3)、Fe2+等还原性离子不能大量共存。ClO-不论是酸性还是碱性条件下都具有较强的氧化性,NOeq \\al(-,3)不同于ClO-,在酸性条件下NOeq \\al(-,3)具有强氧化性,与Fe2+、I-、S2-、SOeq \\al(2-,3)不能大量共存,而在碱性条件下,NOeq \\al(-,3)与I-、S2-、SOeq \\al(2-,3)可以大量共存。
    1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
    (1)(2019·高考全国卷Ⅲ,12A)将Cl2通入碳酸钠溶液中制取较高浓度的次氯酸溶液。( )
    (2)(2018·高考江苏卷)KClO碱性溶液与Fe(OH)3反应:3ClO-+2Fe(OH)3===2FeOeq \\al(2-,4)+3Cl-+4H++H2O。( )
    (3)Feeq \(――→,\s\up7(Cl2),\s\d5(△))FeCl2eq \(――→,\s\up7(NaOH(aq)))Fe(OH)2所示的物质间转化可以实现。( )
    (4)将Cl2与HCl混合气体通过饱和食盐水可得到纯净的Cl2。( )
    (5)氯气溶于水得氯水,溶液呈酸性且可以导电,所以氯气是电解质。( )
    (6)氯气可以使湿润的有色布条褪色,但是实际起漂白作用的物质是次氯酸,而不是氯气。( )
    (7)标准状况下,11.2 L Cl2与水充分反应转移电子数为0.5NA。( )
    (8)84消毒液的消毒原理与H2O2相同,都是利用强氧化性。( )
    (9)漂白粉溶液在空气中失效的离子方程式:ClO-+CO2+H2O===HClO+HCOeq \\al(-,3)。( )
    答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)√ (7)× (8)√ (9)×
    2.在空气中长时间放置的漂白粉,最终得到的主要固体物质是__________________,其原因是_________________________________________
    (用化学方程式说明)。
    答案:CaCO3和CaCl2 Ca(ClO)2+H2O+CO2===CaCO3↓+2HClO,2HClOeq \(=====,\s\up7(光照))2HCl+O2↑,CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O
    3.根据下列装置图回答问题:
    (1)装置A、B通入Cl2后,观察到的现象是________________________________,根据现象可得出的结论是_________________________________________________。
    (2)装置B中发生反应的离子方程式是_____________________________________。
    (3)装置F的作用是__________________________________________。
    (4)实验开始后,观察到装置C中的现象是__________________________________。
    (5)装置E中发生反应的离子方程式是______________________________________。
    (6)通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是_____________________________。
    答案:(1)干燥的红色(或A中)布条不褪色,湿润的红色(或B中)布条褪色 Cl2无漂白性,Cl2与水反应生成的HClO有漂白性
    (2)Cl2+H2OH++Cl-+HClO
    (3)吸收氯气,防止污染环境
    (4)溶液先变红色,后褪色
    (5)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
    (6)H2O+SOeq \\al(2-,3)+Cl2===2H++SOeq \\al(2-,4)+2Cl-
    氯气和氯水的性质
    宏观辨识与微观探析、变化观念与平衡思想
    1.氯气是一种化学性质很活泼的非金属单质,它具有较强的氧化性。下列叙述中不正确的是( )
    A.红热的铜丝在氯气里剧烈燃烧,生成棕黄色的烟
    B.通常状况下,干燥的氯气能和Fe反应
    C.纯净的H2在Cl2中安静地燃烧,发出苍白色火焰,集气瓶瓶口呈现雾状;光照H2和Cl2的混合气体时,因迅速化合而爆炸
    D.氯气能与水反应生成HClO和HCl,久置氯水最终变为稀盐酸
    解析:选B。Cl2与Fe反应需要加热,所以在通常状况下,干燥的Cl2与Fe不反应。
    2.向新制氯水中加入少量下列物质,能增强溶液漂白能力的是( )
    A.碳酸钙粉末 B.稀硫酸
    C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液
    解析:选A。氯水中存在平衡:Cl2+H2OHCl+HClO。加入CaCO3粉末时,CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O,使平衡右移,c(HClO)增大,漂白能力增强;加入稀硫酸,c(H+)增大,平衡左移,c(HClO)减小;C项,相当于加水稀释,c(HClO)减小;D项,Cl2+SO2+2H2O===2HCl+H2SO4,平衡左移,c(HClO)减小。
    3.(双选)氯水中存在多种分子和离子,它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是( )
    A.加入有色布条,片刻后有色布条褪色,说明有Cl2存在
    B.溶液呈浅黄绿色,且有刺激性气味,说明有Cl2存在
    C.先加入盐酸酸化,再加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,无法说明有Cl-存在
    D.加入NaOH溶液,氯水的浅黄绿色消失,说明有HClO存在
    解析:选BC。A项,氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性;C项,由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl-,所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl-;D项,加入NaOH溶液时氯水的浅黄绿色消失,说明其中有Cl2存在。
    eq \a\vs4\al()
    氯水的组成及性质在应用中的常见误区
    (1)氯水中因HClO见光分解,随着HClO的消耗,最后成为盐酸,故久置氯水酸性增强,无漂白性。因此,氯水要现用现配。
    (2)制取氯水的反应为Cl2+H2OHCl+HClO,反应中Cl2既是氧化剂,又是还原剂,且1 ml Cl2参加反应,转移电子数为NA。
    (3)Cl2尽管有较强的氧化性,但没有漂白性,氯水具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了具有强氧化性的HClO。
    氯的含氧酸盐和含氯消毒剂(热点)
    宏观辨识与微观探析、变化观念
    4.(2020·山东等级考模拟)亚氯酸钠(NaClO2)是一种高效的漂白剂和氧化剂,可用于各种纤维和某些食品的漂白。马蒂逊(Mathiesn)法制备亚氯酸钠的流程如下:
    下列说法错误的是( )
    A.反应①阶段,参加反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为2∶1
    B.若反应①通过原电池来实现,则ClO2是正极产物
    C.反应②中的H2O2可用NaClO4代替
    D.反应②条件下,ClO2的氧化性大于H2O2
    解析:选C。A.根据流程图可知,反应①中氧化剂是NaClO3,还原剂是SO2,还原产物是ClO2,氧化产物是NaHSO4。根据得失电子守恒可得NaClO3和SO2的物质的量之比为2∶1,A项正确;B.由反应①中各元素的化合价变化情况,再根据原电池正极表面发生还原反应可知,ClO2是正极产物,B项正确;C.根据流程图可知,在ClO2与H2O2的反应中,ClO2转化为NaClO2时氯元素的化合价降低,做氧化剂;H2O2只能做还原剂,氧元素的化合价升高,不能用NaClO4代替H2O2,C项错误;D.根据流程图反应②中ClO2与H2O2反应时元素的化合价变化情况可知,ClO2做氧化剂,H2O2做还原剂,可以推出ClO2的氧化性大于H2O2,D项正确。
    5.(1)[2018·高考全国卷Ⅲ,27(2)改编]在KClO3氧化I2制备KIO3工艺中“酸(HCl)化反应”的产物为KH(IO3)2、Cl2和KCl,则该反应的化学方程式为______________________。
    (2)(2017·高考江苏卷)NaClO溶液与Ag反应的产物为AgCl、NaOH和O2,该反应的化学方程式为_______________________________________________________________。
    (3)NaClO2溶液是脱硝反应的吸收剂,其与NO反应生成的产物之一为NOeq \\al(-,3)的离子方程式为_______________________________________________________________________。
    (4)实验室中可用次氯酸钠溶液与氨反应制备联氨(又称肼,N2H4,无色液体),反应的化学方程式为_______________________________________________________________。
    (5)ClO2是一种优良的消毒剂,可用氯酸钠和双氧水在酸性条件下制备,其反应的化学方程式为________NaClO3+________H2O2+H2SO4===________ClO2↑+________O2↑+Na2SO4+________。
    答案:(1)I2+2KClO3+HCl===KH(IO3)2+Cl2↑+KCl
    (2)4Ag+4NaClO+2H2O===4AgCl+4NaOH+O2↑
    (3)4NO+3ClOeq \\al(-,2)+4OH-===4NOeq \\al(-,3)+2H2O+3Cl-
    (4)NaClO+2NH3===N2H4+NaCl+H2O
    (5)2 1 2 1 2H2O
    eq \a\vs4\al()
    (1)含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性,或与水反应产生HClO,杀灭具有生命活性的微生物。解答这类题目,一般要从氧化性、得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。
    (2)ClO2主要表现氧化性,做氧化剂时本身被还原为Cl-,可做消毒剂、漂白剂。
    学习任务2 氯气的实验室制法
    实验室制取气体装置由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。以Cl2的实验室制法为例(见下图):
    (1)反应原理:用MnO2(或其他强氧化剂,如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3等)氧化浓盐酸。
    MnO2+4HCl(浓)eq \(=====,\s\up7(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O,该反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-eq \(=====,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O。
    其他制取Cl2的反应原理:
    ①16HCl+2KMnO4===2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2↑;
    ②6HCl(浓)+KClO3===KCl+3H2O+3Cl2↑;
    ③4HCl+Ca(ClO)2===CaCl2+2H2O+2Cl2↑。
    (2)制备装置类型:固体+液体eq \(――→,\s\up7(△))气体
    (3)净化方法:用饱和食盐水除去HCl气体,再用浓硫酸除去水蒸气。
    (4)收集气体:向上排空气法或排饱和食盐水法。
    (5)尾气吸收:用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收,不用Ca(OH)2 溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小,溶液浓度低,吸收不完全。
    (6)验满方法:将湿润的淀粉­KI试纸靠近盛Cl2的集气瓶瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满;或将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的集气瓶瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。
    1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
    (1)含4 ml HCl的浓盐酸与足量MnO2反应,可制备22.4 L Cl2。( )
    (2)必须用浓盐酸与MnO2反应制Cl2,因为稀盐酸与MnO2不反应。( )
    (3)用饱和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl气体。( )
    (4)用浓硫酸或碱石灰干燥Cl2。( )
    (5)可用排饱和食盐水法收集Cl2。( )
    (6)常用饱和石灰水吸收尾气中的Cl2。( )
    (7)用干燥的淀粉­碘化钾试纸检验Cl2是否收集满。( )
    (8)用NaOH溶液吸收多余的Cl2时,为防止倒吸,导气管不能伸入液面以下。( )
    答案:(1)× (2)√ (3)× (4)× (5)√ (6)× (7)× (8)×
    2.(简答题答题规范)下图是用KMnO4与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。思考装置B、C、D的作用分别是:
    (1)B______________________________________________________________________;
    (2)C______________________________________________________________________;
    (3)D______________________________________________________________________。
    答案:(1)向上排空气法收集氯气 (2)安全瓶作用,防止装置D中的液体倒吸入装置B中 (3)吸收尾气,防止氯气扩散到空气中污染环境
    制取氯气相关仪器的连接及实验操作
    科学探究与创新意识、科学态度
    1.(教材改编题)实验室用MnO2和浓盐酸反应制Cl2时,有如下操作:①连好装置,检查气密性;②缓缓加热;③加入MnO2粉末;④从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸;⑤将多余氯气用NaOH溶液吸收;⑥用向上排空气法收集氯气。操作顺序正确的是( )
    A.①②③④⑥⑤ B.③④②①⑥⑤
    C.①④③②⑥⑤ D.①③④②⑥⑤
    解析:选D。制取氯气的正确操作步骤:先连接装置、检查气密性,然后装入药品:先向烧瓶中装入二氧化锰,再向分液漏斗中装入浓盐酸,下一步进行加热制取、收集氯气,由于氯气有毒,最后需要进行尾气吸收处理,故正确的操作顺序为①③④②⑥⑤。
    2.实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置,其中错误的是( )
    A.①②④ B.①②③
    C.①③④ D.②③④
    解析:选D。②除HCl气体应用饱和NaCl溶液,③洗气瓶干燥应从长管进气,短管出气,④尾气吸收应用NaOH溶液。
    3.(2020·绵阳中学月考)氯气是一种重要的工业原料。资料显示:Ca(ClO)2+CaCl2+2H2SO4eq \(=====,\s\up7(△))2CaSO4+2Cl2↑+2H2O。某学习小组利用此原理设计如图所示装置制取氯气并探究其性质:
    (1)在该实验中,甲部分的装置是________(填字母)。
    (2)乙装置中FeCl2溶液与Cl2反应的离子方程式是___________________________。
    (3)丙装置中通入少量Cl2,可制得某种生活中常用的漂白、消毒的物质。已知碳酸的酸性强于次氯酸,则丙中发生反应的化学方程式是_________________________________。
    (4)该实验存在明显的缺陷,改进的方法是___________________________________。
    答案:(1)c (2)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-
    (3)Cl2+2Na2CO3+H2O===NaCl+NaClO+2NaHCO3
    (4)在丙装置后连接一个盛有氢氧化钠溶液的尾气处理装置
    eq \a\vs4\al()
    实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2时的注意事项
    (1)反应物的选择:必须用浓盐酸,稀盐酸与MnO2不反应,且随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。
    (2)加热温度不宜过高,以减少HCl的挥发。
    (3)实验结束后,先使反应停止并排出残留的Cl2后,再拆卸装置,避免污染空气。
    (4)尾气吸收时,用NaOH溶液吸收Cl2,不能用澄清石灰水吸收,因为石灰水中含Ca(OH)2的量少,吸收不完全。
    含氯化合物的制备
    科学探究与创新意识、科学态度
    4.(双选)Cl2O是黄棕色具有强烈刺激性气味的气体,是一种强氧化剂,易溶于水且会与水反应生成次氯酸,与有机物、还原剂接触或加热时会发生燃烧并爆炸。一种制取Cl2O的装置如图所示。
    已知:Cl2O的熔点为-116 ℃,沸点为3.8 ℃;Cl2的沸点为-34.6 ℃;HgO+2Cl2===HgCl2+Cl2O。
    下列说法中不正确的是( )
    A.装置②③中盛装的试剂依次是浓硫酸和饱和食盐水
    B.通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释,减小爆炸危险
    C.从装置⑤中逸出气体的主要成分是Cl2O
    D.装置④与⑤之间不用橡胶管连接,是为了防止橡胶管燃烧和爆炸
    解析:选AC。制取Cl2O需要干燥纯净的氯气,所以装置②③中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸,A项错误;高浓度的Cl2O易爆炸,所以通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释,减小爆炸危险,B项正确;装置⑤是收集Cl2O,所以温度低于3.8 ℃,此时氯气呈气态,逸出的气体主要是空气和剩余的Cl2,C项错误;Cl2O与有机物接触会发生燃烧并爆炸,装置④与⑤之间不用橡胶管连接,是为了防止Cl2O与橡胶管接触发生燃烧和爆炸,D项正确。
    5.某同学设计用如图所示装置制备少量的AlCl3(易水解)。下列说法错误的是( )
    A.装置B中所装试剂为饱和NaCl溶液,其作用是除去氯气中的HCl气体
    B.装置C和F中的试剂均为浓硫酸,其作用是防止水蒸气进入装置E中
    C.用50 mL 12 ml·L-1的盐酸与足量的MnO2反应,所得氯气可以制取26.7 g AlCl3
    D.实验过程中应先点燃A处的酒精灯,待装置中充满黄绿色气体时再点燃D处的酒精灯
    解析:选C。装置A制得的氯气中含有HCl气体和水蒸气,先通过饱和食盐水除去HCl气体,再通过浓硫酸除去水蒸气,A项正确;装置D为AlCl3的制备装置,装置E为AlCl3的收集装置,由于AlCl3易水解,故装置C、F中浓硫酸的作用是防止水蒸气进入装置E,B项正确;MnO2+4HCl(浓)eq \(=====,\s\up7(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O,随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸,反应停止,故50 mL 12 ml·L-1的盐酸与足量MnO2反应,制得的氯气的物质的量小于0.15 ml,根据2Al+3Cl2eq \(=====,\s\up7(△))2AlCl3,生成的AlCl3的物质的量小于0.10 ml,质量小于133.5 g·ml-1×0.10 ml=13.35 g,C项错误;实验过程中先点燃A处的酒精灯,使产生的氯气排尽装置中的氧气,再点燃D处的酒精灯,防止D处加热时铝和氧气发生反应,D项正确。
    学习任务3 卤素的来源、性质及X-的检验
    一、卤素的来源
    1.氯的提取——氯碱工业
    海水―→粗盐eq \(――→,\s\up7(精制),\s\d5( ))饱和食盐水eq \(――→,\s\up7(电解),\s\d5( ))eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(阳极产物:Cl2,阴极产物:H2、NaOH))
    化学方程式为2NaCl+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2NaOH+H2↑+Cl2↑。
    2.海水中提取溴
    (1)提取流程
    (2)发生反应的化学方程式
    ①2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2;
    ②Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4;
    ③2HBr+Cl2===2HCl+Br2。
    3.海带中提取碘
    (1)提取流程
    (2)发生反应的离子方程式:Cl2+2I-===I2+2Cl-。
    二、卤素单质(X2)性质的递变性、相似性
    1.递变性
    (1)X2易溶于有机溶剂;Br2易挥发,有毒;I2易升华,遇淀粉溶液变蓝。
    (2)X2能与一些还原性离子反应,如Br2与SOeq \\al(2-,3)、Fe2+反应的离子方程式分别为Br2+SOeq \\al(2-,3)+H2O===2Br-+SOeq \\al(2-,4)+2H+,2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-,但氧化性Fe3+>I2,I2不能与Fe2+反应。
    2.相似性
    (1)都能与大多数金属反应:2Fe+3Br2===2FeBr3;I2+Fe===FeI2。
    (2)都能与H2反应:H2+F2===2HF;H2+Br2eq \(=====,\s\up7(△))2HBr;H2+I2eq \(,\s\up7(△))2HI。
    (3)都能与H2O反应:X2+H2OHX+HXO(F2例外)。
    (4)都能与碱液反应:X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(F2例外)。
    三、卤化银
    1.AgCl、AgBr、AgI既不溶于水,也不溶于稀硝酸。
    2.除AgF外,均有感光性,其中AgBr做感光材料,可用于照相。
    3.AgI可用于人工降雨。
    四、卤素离子的检验
    1.AgNO3溶液——沉淀法
    未知液eq \(――――――→,\s\up7(滴加AgNO3溶液),\s\d5(稀硝酸))生成eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(白色沉淀,则有Cl-,浅黄色沉淀,则有Br-,黄色沉淀,则有I-))
    2.置换——萃取法(检验Br-、I-)
    未知液eq \(――――――――→,\s\up7(加适量新制饱和氯水),\s\d5(振荡))eq \(――――――――――――→,\s\up7(加入CCl4(下层)或汽油(上层)),\s\d5(振荡))
    有机层eq \b\lc\{(\a\vs4\al\c1(红棕色或橙红色,表明有Br-,紫色、浅紫色或紫红色,表明有I-))
    3.氧化——淀粉法(检验I-)
    未知液eq \(――――――――――――――→,\s\up7(加入适量新制饱和氯水(或双氧水)),\s\d5(振荡))eq \(――――――→,\s\up7(加入淀粉溶液),\s\d5(振荡))蓝色溶液,表明有I-
    1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
    (1)(2019·高考全国卷Ⅲ,7D)碘酒可用于皮肤外用消毒。( )
    (2)(2018·高考江苏卷)酸化NaIO3和NaI的混合溶液:I-+IOeq \\al(-,3)+6H+===I2+3H2O。( )
    (3)(2017·高考天津卷)鉴别NaBr和KI溶液,分别加新制氯水后,用CCl4萃取。( )
    (4)(2017·高考江苏卷)向某黄色溶液中加入淀粉­KI溶液,溶液呈蓝色,则溶液中含Br2。( )
    (5)(2017·高考海南卷)碘化钾与浓硫酸反应可制备碘化氢。( )
    (6)富集溴一般先用空气和水蒸气吹出单质溴,再用SO2将其还原吸收。( )
    (7)用CCl4萃取碘水中的碘,先振荡,后静置,液体分层,下层呈无色。( )
    (8)碘易升华,可用加热升华法除去NH4Cl中混有的I2。( )
    (9)实验室保存少量液溴时常加少量水液封,并用玻璃塞密封,不能用橡胶塞。( )
    答案:(1)√ (2)× (3)√ (4)× (5)× (6)√ (7)× (8)× (9)√
    2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物,它们的性质与卤素单质相似。
    (1)ICl3与水反应的产物可能为________(填化学式)。
    (2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为______________________________,该反应是否是氧化还原反应?________(填“是”或“否”)。
    答案:(1)HCl、HIO2
    (2)ICl+2OH-===Cl-+IO-+H2O 否
    卤素的性质及X-的检验
    宏观辨识与微观探析
    1.(教材改编题)下列关于卤素的叙述正确的是( )
    ①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾
    ②溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯
    ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性
    ④氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成
    ⑤氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
    ⑥碘易升华,所以要保存在有铁盖旋紧的密闭容器中
    A.①③⑥ B.③⑤⑥
    C.②④⑤ D.③④⑤
    解析:选C。易被氧化的物质应具有较强还原性,各卤素离子中,I-的还原性最强,故卤素的钾盐中,最易被氧化的是碘化钾;卤化银中除氟化银外均有感光性;碘易升华,能与铁反应,应保存在配有玻璃塞的棕色试剂瓶中。
    2.(双选)下列叙述中正确的是( )
    A.能使湿润的淀粉­KI试纸变成蓝色的物质不一定是Cl2
    B.用硝酸酸化的硝酸银溶液能一次性鉴别NaCl、NaBr、KI三种失去标签的溶液
    C.某溶液中加入CCl4,CCl4层显紫色,证明原溶液中存在I-
    D.向浅黄色的溴水中加入CCl4,振荡静置后,上层显橙红色
    解析:选AB。碘单质的CCl4溶液显紫色,C项错;CCl4的密度比水的大,应下层显橙红色,D项错。
    3. (2020·哈师大附属中学模拟)氯气性质的微型实验装置如图所示。①是浓盐酸,⑥是高锰酸钾,②~⑤是滤纸条,依次滴有石蕊溶液、淀粉­KI溶液、KBr溶液、含KSCN的FeCl2溶液,实验时滴几滴浓盐酸,下列说法不正确的是( )
    A.产生氯气的离子方程式为16H++10Cl-+2MnOeq \\al(-,4)===2Mn2++5Cl2↑+8H2O
    B.⑤处变红色,发生的反应为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3
    C.②处先变红后褪色,说明氯气溶于水后,溶液有酸性和强氧化性
    D.③处变蓝色,④处变橙色,说明氧化性:Cl2>Br2>I2
    解析:选D。高锰酸钾和浓盐酸发生氧化还原反应生成氯气,反应的离子方程式为16H++10Cl-+2MnOeq \\al(-,4)===2Mn2++5Cl2↑+8H2O,A正确;氯气将氯化亚铁氧化为氯化铁,铁离子遇到硫氰化钾溶液显红色,发生的反应为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-,Fe3++3SCN-===Fe(SCN)3,B正确;氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,遇到石蕊溶液先变红后褪色,C正确;氯气和碘化钾反应生成碘单质,淀粉遇碘单质变蓝色,氯气和溴化钾反应生成溴单质,溶液变橙色,上述反应说明氯气的氧化性大于碘单质和溴单质,但不能说明溴单质的氧化性大于碘单质,D错误。
    海水资源的开发
    科学态度与社会责任
    4.(2020·凤阳高三月考)海洋中有丰富的食品、矿产、能源、药物和水产资源,下图为海水利用的部分过程。下列有关说法正确的是( )
    A.制取NaHCO3的反应是利用其溶解度小于NaCl和NH4Cl
    B.①粗盐提纯中除去杂质离子Mg2+、Ca2+、SOeq \\al(2-,4)时,必须先除Ca2+后除SOeq \\al(2-,4)
    C.在③④⑤步骤中,溴元素均被氧化
    D.工业上通过电解饱和MgCl2溶液制取金属镁
    解析:选A。制取NaHCO3的反应是利用其溶解度比较小,A项正确;先用过量的氯化钡除去SOeq \\al(2-,4),再用碳酸钠除去Ca2+及Ba2+,所以应先除SOeq \\al(2-,4)后除Ca2+,B项错误;第③⑤步骤中,溴元素被氧化,第④步骤中,发生反应Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4,溴元素被还原,C项错误;电解饱和MgCl2溶液制得的是Mg(OH)2、Cl2和H2,工业上通过电解熔融状态的MgCl2制取金属镁,D项错误。
    5.根据下图海水综合利用的工艺流程图,判断下列说法正确的是( )
    已知:MgCl2·6H2O受热生成Mg(OH)Cl和HCl气体等。
    A.过程①的粗盐提纯是物理过程,过程②通过氧化还原反应可产生两种单质
    B.在过程③中将MgCl2·6H2O灼烧即可制得无水MgCl2
    C.过程⑤反应后溶液呈强酸性,生产中需解决其对设备的腐蚀问题
    D.在过程④⑥反应中每氧化0.2 ml Br-需要消耗2.24 L Cl2
    解析:选C。过程①中除去Mg2+、COeq \\al(2-,3)和SOeq \\al(2-,4)需要用化学方法,A错误;根据已知信息可知,B错误;过程⑤发生的反应为SO2+2H2O+Br2===H2SO4+2HBr,溶液呈强酸性,C正确;每氧化0.2 ml Br-需要消耗0.1 ml Cl2,但不一定是2.24 L,D错误。
    eq \a\vs4\al()
    由于海水中钠、镁、溴、碘都以化合态形式存在且含量较低,所以需要先富集再提取,提取过程要通过氧化还原反应将元素从化合态变为游离态。因此题目中常涉及:
    (1)物质的分离、提纯操作,如结晶、过滤、蒸馏、萃取和分液等;
    (2)氧化还原反应、电解原理等理论的应用。
    以下以镁的提取为例:
    上述有关化学方程式为
    ①MgCl2+Ca(OH)2===Mg(OH)2↓+CaCl2;
    ②Mg(OH)2+2HCl===MgCl2+2H2O;
    ③MgCl2·6H2Oeq \(=====,\s\up7(HCl),\s\d5(△))MgCl2+6H2O;
    ④MgCl2(熔融)eq \(=====,\s\up7(电解))Mg+Cl2↑。
    1.(2019·高考江苏卷)下列有关化学反应的叙述正确的是( )
    A.Fe在稀硝酸中发生钝化
    B.MnO2和稀盐酸反应制取Cl2
    C.SO2与过量氨水反应生成(NH4)2SO3
    D.室温下Na与空气中O2反应制取Na2O2
    解析:选C。A项,常温下,Fe在浓硝酸中会发生钝化,错误;B项,MnO2与浓盐酸在加热条件下发生反应生成Cl2,与稀盐酸不反应,错误;C项,氨水过量,SO2与NH3·H2O发生反应生成(NH4)2SO3,正确;D项,室温下,Na与空气中O2反应生成Na2O,错误。
    2.下列说法不正确的是( )
    A.(2018·高考全国卷Ⅱ,7B)漂白粉可用于生活用水的消毒
    B.(2018·高考北京卷改编)石蕊溶液滴入氯水中,溶液变红,随后迅速褪色,不涉及氧化还原反应
    C.(2018·高考海南卷)氯水具有较强的氧化性,可用于漂白纸张、织物等
    D.(2017·高考全国卷Ⅲ,9B)清洗碘升华实验所用试管,先用酒精清洗,再用水清洗
    解析:选B。B项,红色褪去是HClO表现强氧化性;D项,碘易溶于酒精,可用酒精清洗碘,又由于酒精能与水以任意比例互溶,再用水清洗即可洗净。
    3.(2017·高考北京卷)下列变化中,气体被还原的是( )
    A.二氧化碳使Na2O2固体变白
    B.氯气使KBr溶液变黄
    C.乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色
    D.氨使AlCl3溶液产生白色沉淀
    解析:选B。二氧化碳与过氧化钠反应,过氧化钠中氧元素化合价既有升高又有降低,二氧化碳中的碳元素和氧元素化合价都不变,A项错误;溶液变黄说明有溴单质生成,反应后溴元素化合价升高,溴离子被氧化,氯气被还原,B项正确;乙烯与溴的反应是加成反应,C项错误;氨与氯化铝溶液反应产生白色沉淀,是复分解反应,D项错误。
    4.(2018·高考江苏卷)以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2为原料可制备N2H4·H2O(水合肼)和无水Na2SO3,其主要实验流程如下:
    已知:①Cl2+2OH-===ClO-+Cl-+H2O是放热反应。
    ②N2H4·H2O沸点约118 ℃,具有强还原性,能与NaClO 剧烈反应生成N2。
    (1)步骤Ⅰ制备NaClO溶液时,若温度超过40 ℃,Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl,其离子方程式为______________________________________________;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是________________________。
    (2)步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如图所示。NaClO 碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是________;使用冷凝管的目的是_____________________________________。
    解析:(1)由题给条件,反应物为Cl2和NaOH,生成物为NaClO3、NaCl和H2O,根据离子方程式书写规则、原子守恒、电荷守恒以及得失电子守恒得该反应的离子方程式为3Cl2+6OH-eq \(=====,\s\up7(△))5Cl-+ClOeq \\al(-,3)+3H2O;Cl2与碱反应放热,所以要控制温度还需采取的措施是缓慢通入氯气。(2)步骤Ⅱ是尿素和次氯酸钠反应合成水合肼,由题给信息水合肼能与次氯酸钠剧烈反应可知,滴液漏斗中盛装的是次氯酸钠碱性溶液;水合肼沸点约为118 ℃,题给实验反应温度为110 ℃,故使用冷凝管的目的是减少水合肼的挥发。
    答案:(1)3Cl2+6OH-eq \(=====,\s\up7(△))5Cl-+ClOeq \\al(-,3)+3H2O 缓慢通入Cl2 (2)NaClO碱性溶液 减少水合肼的挥发
    一、选择题:每小题只有一个选项符合题意。
    1.化学来源于生活,也服务于生活。下列有关生活中的化学知识叙述正确的是( )
    A.氯气和活性炭均可作为漂白剂,若同时使用,漂白效果会明显加强
    B.氯气与烧碱溶液或石灰乳反应都能得到含氯消毒剂
    C.测定溶液pH的实验中,用干燥pH试纸测定新制氯水的pH,测定结果无影响
    D.洁厕灵不能与84消毒液混用,原因是两种溶液混合产生的HClO易分解
    解析:选B。A项,活性炭具有吸附性,可以吸附氯气,若同时使用,漂白效果会减弱,错误;B项,氯气与烧碱溶液或石灰乳反应均可生成次氯酸盐,正确;C项,氯水中的次氯酸具有漂白性,不能用pH试纸测定氯水的pH,错误;D项,不能混用的原因是84消毒液中的NaClO与洁厕灵中的HCl反应生成Cl2,错误。
    2.(2020·常德高三调研)下列说法正确的是( )
    ①氯气的性质活泼,它与氢气混合后立即发生爆炸
    ②实验室制取氯气时,为了防止环境污染,多余的氯气可以用氢氧化钙溶液吸收
    ③新制氯水的氧化性强于久置氯水的
    ④检验HCl气体中是否混有Cl2的方法是将气体通入硝酸银溶液中
    ⑤除去HCl气体中的Cl2,可将气体通入饱和食盐水中
    A.①②③ B.②③④
    C.③ D.③⑤
    解析:选C。氯气与氢气混合,达到爆炸极限,在光照的条件下才能发生爆炸,①错;氢氧化钙溶液中溶质含量少,实验中常用氢氧化钠溶液吸收多余的氯气,②错;HCl气体与AgNO3溶液反应也可产生沉淀,④错;将HCl、Cl2通入饱和食盐水中,除去的是HCl气体,而不是Cl2,⑤错。
    3.(2020·房山高三模拟)Cl2是一种重要的工业原料,液氯储存区贴有的说明卡如下:
    下列解释事实的方程式不正确的是( )
    A.电解饱和食盐水制取Cl2:2Cl-+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2OH-+H2↑+Cl2↑
    B.氯气用于自来水消毒:Cl2+H2O2H++Cl-+ClO-
    C.浓氨水检验泄漏的氯气,产生白烟:8NH3+3Cl2===6NH4Cl+N2
    D.氯气“泄漏处理”中NaHSO3溶液的作用:HSOeq \\al(-,3)+Cl2+H2O===SOeq \\al(2-,4)+3H++2Cl-
    解析:选B。A.电解饱和食盐水制取Cl2,反应的离子方程式为2Cl-+2H2Oeq \(=====,\s\up7(电解))2OH-+H2↑+Cl2↑,选项A正确;B.氯气用于自来水消毒,反应的离子方程式为Cl2+H2OH++Cl-+HClO,选项B不正确;C.浓氨水检验泄漏的氯气,产生白烟,反应的化学方程式为8NH3+3Cl2===6NH4Cl+N2,选项C正确;D.氯气“泄漏处理”中用NaHSO3溶液吸收氯气,反应的离子方程式为HSOeq \\al(-,3)+Cl2+H2O === SOeq \\al(2-,4)+3H++2Cl-,选项D正确。
    4.下列有关卤素的说法错误的是( )
    A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律
    B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,还原性依次增强
    C.淀粉­碘化钾溶液在空气中变蓝:4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-
    D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度
    解析:选A。元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关,可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较,A错误;I2在KI溶液中存在平衡I2+I-Ieq \\al(-,3),可使其溶解度增大,D正确。
    5.(2020·通化高三调研)氯胺(NH2Cl)是一种长效缓释有机氯消毒剂,有强氧化性,其杀菌能力是一般含氯消毒剂的4~5倍。下列有关氯胺的说法一定不正确的是( )
    A.氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HCl
    B.氯胺的电子式为
    C.氯胺中氯元素的化合价为+1价
    D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似
    解析:选A。NH2Cl+H2ONH3+HClO,反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应,HClO杀菌后浓度减小,平衡向右移动,氯胺转化成HClO;相反,当HClO浓度较高时,平衡向左移动,转化为氯胺,相当于暂时“贮存”,避免其分解损失,这样就延长了消毒时间。
    6.(2020·山东等级考模拟)锡为ⅣA族元素,四碘化锡是常用的有机合成试剂(SnI4,熔点144.5 ℃,沸点364.5 ℃,易水解)。实验室以过量锡箔为原料通过反应Sn+2I2eq \(=====,\s\up7(△))SnI4制备SnI4。下列说法错误的是( )
    A.加入碎瓷片的目的是防止暴沸
    B.SnI4可溶于CCl4中
    C.装置Ⅰ中a为冷凝水进水口
    D.装置Ⅱ的主要作用是吸收挥发的I2
    解析:选D。液体加热时加入碎瓷片的目的是防止暴沸,A正确;根据题干中SnI4的熔、沸点,从组成分析可知,SnI4与CCl4为同族元素形成的结构相似的物质,依据“相似相溶原理”可知,SnI4可溶于CCl4中,B正确;冷凝管的冷凝水为“下进上出”,所以装置Ⅰ中a为冷凝水进水口,C正确;据题意可知,SnI4易水解,所以装置Ⅱ的主要作用是防止水蒸气进入装置使SnI4水解,D错误。
    7.下列实验操作、现象和结论均正确的是( )
    解析:选B。A项,淀粉­KI溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉­KI溶液无法判定终点,实验不合理,错误;B项,在酸性环境中,KIO3与KI反应生成I2,正确;C项,NO2溶于水变为硝酸,硝酸具有强氧化性,也可使淀粉-KI试纸变蓝,错误;D项,加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱,错误。
    二、选择题:每小题有一个或两个选项符合题意。
    8.二氧化氯(ClO2)是国际上公认的安全、无毒的绿色消毒剂,对酸性污水中的Mn2+也有明显的去除效果,其反应原理为ClO2+Mn2+―→MnO2↓+Cl-(部分反应物和产物省略、未配平),下列有关该反应的说法正确的是( )
    A.工业上可用更为廉价的Cl2来代替ClO2
    B.利用该原理处理含Mn2+的污水后溶液的pH增大
    C.该反应中氧化产物和还原产物的物质的量之比为5∶2
    D.理论上处理含1 ml Mn2+的污水,需要标准状况下的ClO2 8.96 L
    解析:选CD。氯气是有毒气体,所以不能代替ClO2,故A项错误;用ClO2处理酸性污水中的Mn2+,反应的离子方程式为2ClO2+5Mn2++6H2O===5MnO2↓+2Cl-+12H+,所以处理后溶液的pH减小,故B项错误;该反应的氧化产物为MnO2,还原产物为Cl-,由反应的离子方程式可知,二者的物质的量之比为5∶2,故C项正确;由反应的离子方程式可知,处理1 ml Mn2+,需要eq \f(2,5) ml ClO2,在标准状况下的体积为8.96 L,故D项正确。
    9.(SCN)2称为拟卤素,将几滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3+的溶液中,溶液变为红色,将该红色溶液分为两份:①向其中一份溶液中加入适量KMnO4溶液,红色褪去;②向另一份溶液中通入SO2,红色也褪去。下列说法中不正确的是( )
    A.Fe3+与SCN-反应的离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3
    B.②中红色褪去的原因是SO2将SCN-还原
    C.①中现象说明SCN-与Cl-相似,有还原性
    D.SCN-在适当条件下可被氧化剂氧化为(SCN)2
    解析:选B。A项,Fe3+与SCN-的反应为络合反应,离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,故A正确;B项,②中红色褪去的原因是发生2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++4H++SOeq \\al(2-,4),使平衡Fe3++3SCN-Fe(SCN)3 逆向移动,红色消失,故B错误;C项,SCN-与Cl-均可失去电子,具有还原性,故C正确;D项,高锰酸钾可氧化氯离子生成氯气,则SCN-在适当条件下也可被氧化剂氧化生成(SCN)2,故D正确。
    10.(2020·青岛高三调研)ClO2和NaClO2均具有漂白性,工业上由ClO2气体制取NaClO2固体的工艺流程如图所示,下列说法错误的是( )
    A.通入的空气可将发生器中产生的ClO2全部驱赶到吸收器中
    B.吸收器中生成NaClO2的离子方程式为2ClO2+H2O2===2ClOeq \\al(-,2)+2H++O2↑
    C.步骤a的操作包括过滤、洗涤和干燥
    D.工业上将ClO2气体制成NaClO2固体,其主要目的是便于贮存和运输
    解析:选B。在ClO2发生器中产生ClO2气体,通入空气,可以将其吹入吸收器中进行吸收,A正确;吸收器中加入了氢氧化钠浓溶液,显然其中的反应不可能得到氢离子,B错误;冷却结晶得到NaClO2固体后,应该经过过滤、洗涤、干燥得到产品,C正确;气体的贮存和运输都远比固体困难,所以将ClO2气体制成NaClO2固体的主要目的是便于贮存和运输,D正确。
    三、非选择题
    11.ICl(氯化碘)是红棕色液体,熔点为13.9 ℃,沸点为97.4 ℃,易水解,接触空气时能形成五氧化二碘,能与许多单质发生作用,溶于乙醇、乙醚等。某校研究性学习小组的同学拟用下列仪器制备氯化碘。回答下列问题:
    (1)检查A装置气密性的方法为_____________________________________________。
    (2)上述装置,按气流方向连接的顺序为____________(装置可重复使用),A装置中发生反应的离子方程式为_______________________________________________________。
    (3)C装置的作用是_____________________________________________________。
    (4)E装置中的物质反应时需放在水浴中,控制温度大约40 ℃,其目的是________________________________________________________________________。
    (5)按上述连接好的装置进行实验,实验步骤如下:
    ①检查装置气密性后,装入药品
    ②打开分液漏斗活塞
    ③关闭分液漏斗活塞
    ④停止加热E装置,充分冷却
    ⑤水浴加热E装置
    请按正确的顺序填入上述步骤的序号:_______________________________________。
    (6)在A装置后可连接如图所示装置,当反应结束关闭分液漏斗活塞后,关闭K,该装置的作用是_________________________________________________________________。
    (7)ICl和水反应的化学方程式为__________________________________________。
    解析:(2)利用二氧化锰与浓盐酸加热制备氯气,氯气中含有氯化氢、水蒸气,因此混合气体先通过饱和食盐水除去氯化氢,再通过浓硫酸除去水蒸气,得到干燥纯净的氯气,氯气进入E装置中,与碘进行反应,由于ICl(氯化碘)是红棕色液体,易水解,所以还必须连接B装置,最后多余的尾气被碱液吸收,则按气流方向装置的连接顺序为ACBEBD;A装置中发生反应的离子方程式为MnO2+4H++2Cl-eq \(=====,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O。
    (5)装置连接好后,首先检查装置的气密性,不漏气后,加入药品;打开分液漏斗活塞,反应开始进行;用水浴法给E装置加热;反应结束后,停止加热E装置,充分冷却,待温度降到室温后,关闭分液漏斗活塞;则正确的实验步骤为①②⑤④③。
    (6)在A装置后可连接如题图所示的装置,当反应结束关闭分液漏斗活塞后,关闭K,该装置可以用来储存多余的Cl2,避免其释放到空气中污染空气。
    (7)ICl易发生水解,与水反应生成HCl和HIO,反应的化学方程式为ICl+H2OHIO+HCl。
    答案:(1)从A装置的导管口连接一个导管伸入水中,关闭分液漏斗活塞,微热圆底烧瓶,若导管口有气泡冒出,停止加热后,有一段水柱倒吸入导管,说明A装置气密性良好(答案合理即可)
    (2)ACBEBD MnO2+4H++2Cl-eq \(=====,\s\up7(△))Mn2++Cl2↑+2H2O
    (3)除去Cl2中混有的HCl气体
    (4)减少I2的升华和ICl的挥发
    (5)①②⑤④③
    (6)储存多余的Cl2
    (7)ICl+H2OHIO+HCl
    12.溴和碘的提取方法有多种,试解决下列问题。
    Ⅰ.全球海水中溴的储藏量丰富,约占地球溴总储藏量的99%,故溴有“海洋元素”之称,海水中溴含量为65 mg/L。空气吹出法工艺是目前“海水提溴”的最主要方法之一。其工艺流程如下:
    (1)写出步骤③的离子方程式:______________________________________________。
    (2)步骤⑤的蒸馏过程中,温度应控制在80~90 ℃,温度过高或过低都不利于生产。实验室里蒸馏所用的主要仪器名称为______,为控制温度,最好采用的加热方式为________;溴蒸气冷凝后得到液溴与溴水的混合物,可利用它们的相对密度相差很大的特点进行分离,分离仪器的名称是________________。
    (3)溴水混合物Ⅱ中溶有一定量的氯气,因此在步骤⑤中可将蒸馏产生的气体通过________(填试剂名称)溶液,以除去氯气。
    (4)步骤①中用硫酸酸化可提高Cl2的利用率,理由是____________________________。
    (5)提取溴单质,采用蒸馏“溴水混合物Ⅱ”而不是蒸馏“溴水混合物Ⅰ”,请说明原因:________________________________________________________________________。
    Ⅱ.实验室从含碘废液(除H2O外,含有CCl4、I2、I-等)中回收碘,其实验过程如下:
    向含碘废液中加入稍过量的Na2SO3溶液,将废液中的I2还原为I-,其离子方程式为________________________;该操作将I2还原为I-的目的是________________________。
    操作X的名称为________。
    解析:Ⅰ.从海水中提取溴,一般要经过浓缩、氧化、提取三个步骤。步骤①发生的反应是Cl2+2Br-===2Cl-+Br2,生成的溴仍溶解在海水中,根据溴的沸点比水低的性质,可以鼓入热空气(步骤②),使它随热空气一起挥发出来,再用SO2吸收(步骤③):Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SOeq \\al(2-,4),这样可以得到较大浓度的含Br-的溶液,进一步用氯气氧化(步骤④),得到Br2,然后蒸馏便得到液溴。
    Ⅱ.SOeq \\al(2-,3)将I2单质还原为I-,自身被氧化为SOeq \\al(2-,4),离子方程式为SOeq \\al(2-,3)+I2+H2O===2I-+SOeq \\al(2-,4)+2H+,该操作可使溶于CCl4中的碘进入水层。
    答案:Ⅰ.(1)Br2+SO2+2H2O===4H++2Br-+SOeq \\al(2-,4)
    (2)蒸馏烧瓶 水浴加热 分液漏斗
    (3)溴化铁(或其他含Br-的盐类物质)
    (4)酸化可抑制Cl2与水反应
    (5)将“溴水混合物Ⅰ”转变为“溴水混合物Ⅱ”是Br2的浓缩过程,可提高效率,减少能耗,降低成本
    Ⅱ.SOeq \\al(2-,3)+I2+H2O===2I-+SOeq \\al(2-,4)+2H+ 使溶于CCl4中的碘进入水层 分液颜色
    状态
    气味
    密度
    毒性
    溶解性
    特性
    黄绿色
    气体
    有刺激性气味
    比空气大
    有毒
    能溶于水,1体积水约溶解2体积Cl2
    易液化
    向氯水中加入的物质
    (或改变的条件)
    浓度变化
    平衡移动
    的方向
    应用
    可溶性氯
    化物
    c(Cl-)增大
    左移
    ①用饱和食盐水除Cl2中的HCl气体
    ②用排饱和食盐水法收集Cl2
    盐酸
    c(H+)和c(Cl-)增大
    左移
    次氯酸盐与浓盐酸反应制Cl2
    NaOH
    c(H+)减小
    右移
    用NaOH溶液吸收多余Cl2
    Ca(OH)2
    c(H+)减小
    右移
    制漂白粉
    CaCO3
    c(H+)减小
    右移
    制高浓度的HClO溶液
    光照
    c(HClO)减小
    右移
    氯水避光保存或现用现配
    颜色
    F2 Cl2 Br2 I2
    eq \(――――――――――――――――→,\s\up7(浅黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色),\s\d5(颜色加深))
    熔、沸点
    eq \(――――――――――――――――→,\s\up7( 气体 气体 液体 固体),\s\d5(逐渐升高))
    密度
    逐渐增大
    水溶性
    eq \(――――――――――――――――→,\s\up7( 反应 溶解 溶解 微溶),\s\d5(逐渐减小))
    氧化性
    eq \(――――――――――→,\s\up7(与氢气化合由易到难),\s\d5(逐渐减弱))
    氧化性:F2>Cl2>Br2>I2
    还原性(X-)
    逐渐增强,即F-<Cl-<Br-<I-
    包装
    钢瓶
    储运要求
    远离金属粉末、氨、烃类、醇类物质;设置氯气检测仪
    泄漏处理
    NaOH、NaHSO3溶液吸收
    选项
    实验操作
    现象
    结论
    A
    用双氧水滴定淀粉­KI溶液
    溶液变蓝
    达到滴定终点
    B
    向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4,振荡,静置
    下层呈紫红色
    该食用加碘盐中含有KIO3
    C
    用湿润的淀粉-KI试纸鉴别NO2、溴蒸气
    试纸变蓝
    该气体为溴蒸气
    D
    最后试管有浅黄色沉淀
    该有机物中含有溴原子
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