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2022年高考化学一轮复习每日一练 第7章微题型58化学平衡常数和转化率的计算
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1.(2020·江西高三月考)一定温度下,在3个容积均为1.0 L的恒容密闭容器中发生反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)。下列说法错误的是( )
A.反应达到平衡时,容器Ⅰ中eq \f(cCl2,cPCl3)比容器Ⅱ中的小
B.反应达到平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为34
C.反应达到平衡时,容器Ⅲ中Cl2的体积分数小于eq \f(1,3)
D.反应达到平衡时,容器Ⅲ中0.4 ml·L-1
下列有关叙述不正确的是( )
A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
B.上述反应的正反应是放热反应
C.如果在一定体积的密闭容器中加入CO2和H2各1 ml,5 min后温度升高到830 ℃,此时测得CO为0.4 ml时,该反应为平衡状态
D.某温度下,如果平衡浓度符合下列关系式:eq \f(cCO2,3cCO)=eq \f(cH2O,5cH2),判断此时的温度是1 000 ℃
3.(2020·济南大学城实验高级中学高三月考)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:(g)eq \(,\s\up7(催化剂)) (g)+H2(g)。
(1)维持体系总压强p恒定,在温度T时,物质的量为n、体积为V的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为α,则在该温度下反应的平衡常数Kc=____或Kp=________(用α等符号表示,Kc为用浓度表示的平衡常数,Kp为用压强表示的平衡常数)。
(2)某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺——乙苯二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。保持常压和原料气比例不变,与掺水蒸气工艺相比,在相同的生产效率下,可降低操作温度;该工艺中还能够发生反应:CO2+H2===CO+H2O,CO2+C===2CO。新工艺的特点有________(填序号)。
①CO2与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移
②不用高温水蒸气,可降低能量消耗
③有利于减少积炭
④有利于CO2资源利用
(3)综合利用CO2、CO对构建低碳社会有重要意义。
①Li4SiO4可用于富集得到高浓度CO2。原理是:在500 ℃,低浓度CO2与Li4SiO4接触后生成两种锂盐;平衡后加热至700 ℃,反应逆向进行,放出高浓度CO2,Li4SiO4再生。700 ℃时反应的化学方程式为___________________________________________________________
_______________________________________________________________________________。
②工业电解生成的合成气CO和H2在催化剂作用下发生如下反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。对此反应进行如下研究:某温度下在一恒压容器中分别充入1.2 ml CO和1.0 ml H2,达到平衡时容器体积为2 L,且含有0.4 ml CH3OH(g)。此时向容器中再通入0.35 ml CO气体,则此平衡将________(选填“正向”“不”或“逆向”)移动。
命题角度2 转化率的相关计算
4.(2020·四川省绵阳第一中学高三开学考试)在4 L密闭容器中充入6 ml A气体和5 ml B气体,在一定条件下发生反应:3A(g)+B(g)2C(g)+xD(g),达到平衡时,生成了2 ml C,经测定,D的浓度为0.5 ml·L-1,下列判断正确的是( )
A.x=1
B.B的转化率为20%
C.平衡时A的浓度为1.50 ml·L-1
D.达到平衡时,在相同温度下容器内混合气体的压强是反应前的85%
5.(2020·天津耀华中学高三月考)在10 L恒容密闭容器中充入X(g)和Y(g),发生反应X(g)+Y(g)M(g)+N(g),所得实验数据如下表:
下列说法正确的是( )
A.实验①中,若5 min时测得n(M)=0.050 ml,则0~5 min时间内,用N表示的平均反应速率v(N)=1.0×10-2 ml·L-1·min-1
B.实验②中,该反应的平衡常数K=2.0
C.实验③中,达到平衡时,X的转化率为60%
D.实验④中,达到平衡时,b>0.060
6.(2020·安徽高三开学考试)在一定温度下,反应eq \f(1,2)H2(g)+eq \f(1,2)X2(g)HX(g)的平衡常数为10,若将1.0 ml的HX(g)通入体积为1.0 L的密闭容器中,在该温度时HX(g)的最大分解率接近于( )
A.5% B.17% C.25% D.33%
命题角度3 化学平衡题中基于图表数据的相关计算
7.(2020·黑龙江双鸭山一中高三月考)向密闭容器中充入物质的量浓度均为0.1 ml·L-1的CH4和CO2,在一定条件下发生反应CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),测得CH4的平衡转化率与温度及压强的关系如图,下列说法不正确的是( )
A.平衡时CO与H2的物质的量之比为1∶1
B.p1、p2、p3、p4由小到大的顺序为p1
D.随着温度升高,CH4的转化率减小
8.(2020·江苏如皋高三月考)消除含氮化合物的污染是环境保护的重要研究课题。
(1)一定条件下,某反应过程中的物质和能量变化如图所示(a、b均大于0)。
①该反应的热化学方程式为______________________________________________________。
②2 000 ℃时,向容积为2 L的密闭容器中充入10 ml N2与5 ml O2,达到平衡后NO的物质的量为2 ml。该温度下,若开始时向上述容器中充入的N2与O2均为1 ml,则达到平衡后N2的转化率为________。
(2)NO2与CO在催化剂条件下的反应为4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g),下列能说明该反应已达到化学平衡状态的是________(填字母)。
A.CO2(g)和N2(g)的比例保持不变
B.恒温恒容,混合气体的颜色不再变化
C.恒温恒压,气体的体积不再变化
D.v正(NO2)=2v正(N2)
9.(2020·天津耀华中学高三月考)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,工业合成氨的简式流程图如下:
(1)天然气中的H2S杂质常用氨水吸收,写出足量的H2S与氨水反应的化学方程式:________________________________________________________________________。
(2)步骤Ⅱ中制氢气的原理如下:
①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.4 kJ· ml-1
②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
ΔH=-41.2 kJ· ml-1
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H2的百分含量,又能加快反应速率的措施是________________________________________________________________________。
a.升高温度 b.增大水蒸气浓度
c.加入催化剂 d.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H2的产量。若1 ml CO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18 ml CO、CO2和H2的混合气体,则CO的转化率为________。
(3)下图表示500 ℃、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算H2的平衡体积分数________。
(4)依据温度对合成氨反应的影响,在下图坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图:
(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是________(填序号)。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法___________________________________________
_______________________________________________________________________________。
答案精析
1.B [由容器Ⅰ中数据可求得该温度下反应的化学平衡常数为0.2。设容器Ⅱ中平衡时三氯化磷为x ml·L-1,由题给数据可建立如下三段式:
PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)
起/(ml·L-1) 0.6 0 0.2
变/(ml·L-1) x x x
平/(ml·L-1) 0.6-x x 0.2+x
温度不变,化学平衡常数不变,由化学平衡常数公式可得关系式eq \f(x0.2+x,0.6-x)=0.2,解得x=0.2,则容器Ⅱ中eq \f(cCl2,cPCl3)=eq \f(0.4 ml·L-1,0.2 ml·L-1)=2,则反应达到平衡时,容器Ⅰ中eq \f(cCl2,cPCl3)比容器Ⅱ中的小,故A正确;由容器中压强之比等于物质的量之比可知,反应达到平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为(0.6 ml·L-1×1 L)∶(1.0 ml·L-1×1 L)=3∶5,故B错误;该反应是气体体积增大的反应,由题给数据可知,容器Ⅲ相当于容器Ⅰ增大压强,平衡向逆反应方向移动,氯气的体积分数减小,则反应达到平衡时,容器Ⅲ中氯气的体积分数小于eq \f(1,3),故C正确;由题给数据可知,该反应向正反应方向进行,反应达到平衡时,五氯化磷的浓度小于0.8 ml·L-1,该反应是气体体积增大的反应,容器Ⅲ相当于容器Ⅰ压强增大1倍,平衡向逆反应方向移动,反应达到平衡时,五氯化磷的浓度比容器Ⅰ中的2倍要大,大于0.4 ml·L-1,则反应达到平衡时,容器Ⅲ中0.4 ml·L-1
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始量(ml) 0 0 1 1
变化量(ml) 0.4 0.4 0.4 0.4
5 min后(ml) 0.4 0.4 0.6 0.6
反应前后气体的体积不变,可以用物质的量代替物质的量浓度计算,故Q=eq \f(0.6×0.6,0.4×0.4)=2.25>1,830 ℃时Q不等于K,说明反应未达到平衡,故C错误;某温度下,如果平衡浓度符合关系式eq \f(cCO2,3cCO)=eq \f(cH2O,5cH2),则K=eq \f(cCO2·cH2,cCO·cH2O)=0.6,对照平衡常数可知温度是1 000 ℃,故D正确。]
3.(1)eq \f(nα2,1-α2V) eq \f(α2p,1-α2) (2)①②③④ (3)①Li2CO3+Li2SiO3eq \(=====,\s\up7(700 ℃))CO2↑+Li4SiO4 ②逆向
解析 (1)根据阿伏加德罗定律的推论,总压强p相同时,V1∶V2=n1∶n2,乙苯的转化率为α,由此可得:V∶V反应后=n∶(n+nα),解得V反应后=(1+α)V,则平衡时,乙苯的浓度为eq \f(n1-α,1+αV)、苯乙烯和氢气的浓度为eq \f(nα,1+αV),平衡常数Kc=eq \f(\f(nα,1+αV)×\f(nα,1+αV),\f(n1-α,1+αV))=eq \f(nα2,1-α2V),容器中氢气和苯乙烯的物质的量为αn,乙苯的物质的量为(1-α)n,气体的总物质的量为(1+α)n,则氢气和苯乙烯的分压为eq \f(αp,1+α),乙苯的分压为eq \f(1-αp,1+α),因此Kp=eq \f(\f(αp,1+α)×\f(αp,1+α),\f(1-αp,1+α))=eq \f(α2p,1-α2)。(2)①二氧化碳与氢气反应,使生成物浓度减小,平衡向正反应方向移动,故正确;②由题意可知,制备时不需要提供高温水蒸气,可降低能量消耗,故正确;③二氧化碳可以与有机物分解产生的碳反应生成一氧化碳,减少积炭,故正确;④制备过程中需要消耗二氧化碳,此有利于二氧化碳资源的利用,故正确。(3)①由题意可知,在500 ℃,低浓度CO2与Li4SiO4接触后,CO2与Li4SiO4反应生成碳酸锂和硅酸锂,加热至700 ℃,Li2CO3与Li2SiO3反应生成CO2和Li4SiO4,700 ℃时反应的化学方程式为Li2CO3+Li2SiO3eq \(=====,\s\up7(700 ℃))CO2↑+Li4SiO4。
②由平衡时生成0.4 ml CH3OH(g)可建立如下三段式:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
起(ml) 1.2 1 0
变(ml) 0.4 0.8 0.4
平(ml) 0.8 0.2 0.4
由三段式数据可知,平衡时三种物质的浓度分别为0.4 ml·L-1、0.1 ml·L-1、0.2 ml·L-1,该反应的化学平衡常数K=eq \f(0.2,0.4×0.12)=50,若此时向容器中再通入0.35 ml CO气体,由V1∶V2=n1∶n2可得此时容器的体积为eq \f(2 L×1.4+0.35 ml,1.4 ml)=2.5 L,此时三种物质的浓度分别变为0.46 ml·L-1、0.08 ml·L-1、0.16 ml·L-1,浓度商Q=eq \f(0.16,0.46×0.082)≈54>K,则平衡向逆反应方向移动。
4.B [由题给信息可知x=2,A错误;B的转化率为eq \f(1 ml,5 ml)×100%=20%,B正确;平衡时A的浓度为eq \f(3 ml,4 L)=0.75 ml·L-1,C错误;该反应前后气体的总物质的量不变,则压强不变,D错误。]
5.C [实验①中,若5 min时测得n(M)=0.050 ml,浓度是0.005 ml·L-1,根据反应的化学方程式可知,同时生成的N的物质的量浓度也是0.005 ml·L-1,因此0~5 min时间内,用N表示的平均反应速率v(N)=eq \f(0.005 ml·L-1,5 min)=1.0×10-3 ml·L-1·min-1,A项错误;实验②中,平衡时M的浓度是0.008 ml·L-1,同时生成的N的浓度是0.008 ml·L-1,消耗X与Y的浓度均是0.008 ml·L-1,因此平衡时X和Y的浓度分别为0.01 ml·L-1-0.008 ml·L-1=0.002 ml·L-1,0.04 ml·L-1-0.008 ml·L-1=0.032 ml·L-1,因此反应的平衡常数K=eq \f(0.008×0.008,0.002×0.032)=1,B项错误;根据反应的化学方程式可知,如果X的转化率为60%,则
X(g)+Y(g)M(g)+N(g)
起始浓度/(ml·L-1) 0.020 0.030 0 0
转化浓度/(ml·L-1) 0.012 0.012 0.012 0.012
平衡浓度/(ml·L-1) 0.008 0.018 0.012 0.012
温度不变,平衡常数不变,则K=eq \f(0.012×0.012,0.008×0.018)=1,即反应达到平衡状态,因此最终平衡时X的转化率为60%,C项正确;700 ℃时,
X(g) + Y(g)M(g) + N(g)
起始浓度/( ml·L-1) 0.040 0.010 0 0
转化浓度/( ml·L-1) 0.009 0.009 0.009 0.009
平衡浓度/( ml·L-1) 0.031 0 0.001 0.009 0.009
则该温度下平衡常K=eq \f(0.009×0.009,0.031×0.001)=2.6>1,这说明升高温度平衡常数减小,即平衡向逆反应方向移动,因此正方应是放热反应。若容器④中温度也是800 ℃,由于反应前后体积不变,则与③相比④平衡是等效的,因此最终平衡时M的物质的量b=0.5a=0.06。当温度升高到900 ℃时平衡向逆反应方向移动,因此b<0.060,D项错误。]
6.B [由一定温度下,反应eq \f(1,2)H2(g)+eq \f(1,2)X2(g)HX(g)的平衡常数为10,则相同条件下HX分解的化学反应的平衡常数为eq \f(1,10),设HX分解的物质的量为x,则
HX(g)eq \f(1,2)H2(g)+eq \f(1,2)X2(g)
开始/(ml·L-1) 1.0 0 0
转化/(ml·L-1) x eq \f(x,2) eq \f(x,2)
平衡/(ml·L-1) (1-x) eq \f(x,2) eq \f(x,2)
故eq \f(\f(x,2)\f(1,2)×\f(x,2)\f(1,2),1-x)=eq \f(1,10),解得x=0.17 ml,
该温度时HX(g)的最大分解率为eq \f(0.17 ml,1.0 ml)×100%=17%。]
7.D [因为生成物CO与H2的物质的量按1∶1生成,所以平衡时CO与H2的物质的量之比为1∶1,A正确;由图可知,温度一定时,甲烷的转化率α(p1)>α(p2)>α(p3)>α(p4),该反应正反应是气体体积增大的反应,增大压强平衡向逆反应进行,甲烷的转化率降低,故压强p4>p3>p2>p1,B正确;由图可知,压强为p4、1 100 ℃的条件下,达到平衡X点时甲烷的转化率为80%,甲烷的浓度变化量为0.1 ml·L-1×80%=0.08 ml·L-1,则:
CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始浓度/ml·L-1) 0.1 0.1 0 0
转化浓度/ml·L-1 0.08 0.08 0.16 0.16
平衡浓度/ml·L-1 0.02 0.02 0.16 0.16
故v(CO2)=eq \f(Δc,Δt)=eq \f(0.08 ml·L-1,10 min)=0.008 ml·L-1·min-1,C正确;由图可知,压强相同时,温度越高,CH4的平衡转化率越大,D错误。]
8.(1)①N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=(a-b) kJ· ml-1 ②14.3%(eq \f(1,7)) (2)BC
解析 (1)①由图可知,该反应的反应物总能量小于生成物的总能量,属于吸热反应,且ΔH=(a-b)kJ· ml-1,所以热化学方程式:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=(a-b) kJ· ml-1。
②由N2(g)+O2(g)===2NO(g)可知,2 000 ℃时,向容器中加入N2的浓度为5 ml·L-1,加入氧气的浓度为2.5 ml·L-1,达到平衡后NO的浓度为1 ml·L-1,N2的浓度为4.5 ml·L-1,氧气的浓度为2 ml·L-1,所以该温度下的平衡常数K=eq \f(12,2×4.5)=eq \f(1,9),若开始时向上述容器中充入的N2与O2的浓度均为0.5 ml·L-1,设达到平衡时NO的浓度为2x ml·L-1,则N2的浓度为(0.5-x) ml·L-1,氧气的浓度为(0.5-x) ml·L-1,所以eq \f(2x2,0.5-x×0.5-x)=eq \f(1,9),解得x=eq \f(0.5,7),所以达到平衡后N2的转化率=eq \f(\f(0.5,7),0.5)=eq \f(1,7)。(2)由4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)可知CO2(g)和N2(g)的比例始终保持不变,不能作为判断达到化学平衡状态的依据,故A不符合题意;由4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)反应可知,恒温恒容,混合气体的颜色不再变化说明NO2(g)浓度不在变化,能作为判断达到化学平衡状态的依据,故B符合题意;由4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)反应可知,恒温恒压,气体的体积不再变化,说明各物质的浓度不再变化,能作为判断达到化学平衡状态的依据,故C符合题意;由4CO(g)+2NO2(g)4CO2(g)+N2(g)反应可知,v正(NO2)=2v正(N2)都表示正反应速率,不能作为判断达到化学平衡状态的依据,故D不符合题意。
9.(1)NH3·H2O+H2S===NH4HS+H2O (2)a 90%
(3)36% (4) (5)Ⅳ 对原料气加压:分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用
解析 (1)硫化氢和氨水反应生成硫氢化铵,化学方程式为NH3·H2O+H2S===NH4HS+H2O。(2)升高温度,反应速率增大,平衡正向移动,平衡体系中氢气的百分含量增大,故a正确;增大水蒸气浓度,平衡正向移动,反应速率增大,但平衡体系中氢气的百分含量不一定增大,故b错误;加入催化剂,反应速率增大,但平衡不移动,氢气的百分含量不变,故c错误;降低压强,反应速率减慢,平衡逆向移动,氢气的百分含量减小,故d错误。
CO(g) + H2O(g)CO2(g)+H2(g)
起始量/ml 0.2 y 0 0.8
改变量/ml x x x x
平衡量/ml 0.2-x y-x x 0.8+x
有0.2-x+x+0.8+x=1.18,x=0.18,一氧化碳的转化率为eq \f(0.18,0.2)×100%=90%。
(3)N2+3H22NH3 ΔV
1 3 2 2
平衡体积 V V
即反应前后气体体积减小为生成氨气的体积,相同条件下,气体体积比等于气体物质的量之比,由图像分析,平衡状态时氨的体积含量为52%,设平衡混合气体体积为100,则氨的体积为52,则反应前气体体积为100+52=152,氮气和氢气按照1∶3混合,氢气的气体为152×eq \f(3,4)=114,根据化学方程式计算反应的氢气的体积为78,平衡时氢气的体积为114-78=36,则氢气的体积分数为36%。(4)一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,开始体系中没有氨,随着反应进行氨的物质的量增加,但随温度不断升高,反应达到平衡后会逆向移动,所以氨的物质的量又逐渐较小,即NH3物质的量变化如图。
(5)分析流程,合成氨放热通过Ⅳ热交换器加热反应混合气体,使反应达到所需温度,提高合成氨原料总转化率,依据平衡移动原理分析,分离出氨促进平衡正向进行,把平衡混合气体中氮气和氢气重新循环使用,提高原料利用率。
容器编号
物质的起始浓度/(ml·L-1)
物质的平衡浓度/(ml·L-1)
c(PCl5)
c(PCl3)
c(Cl2)
c(Cl2)
Ⅰ
0.4
0
0
0.2
Ⅱ
0.6
0
0.2
Ⅲ
0.8
0
0
T/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
1.67
1.11
1.00
0.60
0.38
实验编号
温度/℃
起始时物质的量/ml
平衡时物质的量/ml
n(X)
n(Y)
n(M)
①
700
0.40
0.10
0.090
②
800
0.10
0.40
0.080
③
800
0.20
0.30
a
④
900
0.10
0.15
b
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