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52高考化学二轮专题复习汇编试卷：L单元--烃的衍生物(高考真题+模拟新题)52
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这是一份52高考化学二轮专题复习汇编试卷：L单元--烃的衍生物(高考真题+模拟新题)52，共46页。试卷主要包含了2 ℃，正丁醛的沸点为75等内容，欢迎下载使用。
L单元烃的衍生物
L1 卤代烃(附参考答案)
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
12．J2 I1 L1 [2013·北京卷] 用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( )
图0
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
Br2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓H2SO4加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓H2SO4加热至170 ℃
NaOH溶液
Br2的CCl4溶液
12.B [解析] CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇，乙醇也能使KMnO4酸性溶液褪色，但乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，故A项应除杂，B项无需除杂；C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃制得的乙烯中混有杂质CO2、SO2及水蒸气等，SO2能使KMnO4酸性溶液褪色，C项应除杂；因反应SO2＋Br2＋H2O===H2SO4＋2HBr也能使Br2的CCl4溶液褪色，SO2需除去，故D项应除杂。
L2 乙醇醇类
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
10．K2 L2 L6
[2013·四川卷] 有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为CH3CCH3H2CCHOHCOO。
G的合成路线如下：
CH3CCH3CH2ABCH3CHCH3CHO
DCH3CH2OHEH2OG
其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。
已知：
—CHO＋CHCHO CHOHCCHO
请回答下列问题：
(1)G的分子式是________；G中官能团的名称是____________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B的名称(系统命名)是________________________________________________________________________。
(4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。
(5)第④步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。
10．[答案] (1)①C6H10O3
②羟基、酯基
(2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br
(3)2－甲基－1－丙醇
(4)②⑤
(5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→
CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH
(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3
CH3CH2OOCCOOCH2CH3
CH3OOCCH2CH2COOCH3
[解析] (1)由G的结构简式可直接写出G的分子式；G中含有的官能团为羟基(—OH)、酯基(—COO—)。
(2)结合反应③得到2－甲基丙醛可知反应①发生加成反应，且加成产物为CHCH3CH3CH2Br。
(3)B为溴代烃在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳原子一端编号，故其名称为2－甲基－1－丙醇。
(4)通过反应流程可知反应①是烯烃与HBr发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应⑤为物质D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反应。
(5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物G中含有的碳原子数可推知物质C的结构简式为CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。
(6)由D的结构简式利用反应⑤知E的结构简式为CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式为C6H10O4，E的同分异构体中10个氢原子只有2种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3，且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有4个氧原子，即是酯基，再结合不含—O—O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。
8．J2 L2 M2
[2013·浙江卷] 下列说法正确的是( )
A．实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取
B．用乙醇和浓H2SO4制备乙烯时，可用水浴加热控制反应的温度
C．氯离子存在时，铝表面的氧化膜易被破坏，因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容器中
D．将(NH4)2SO4、CuSO4溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二者均可使蛋白质变性
8．C [解析] 从海带中提取碘，需要将I－氧化，缺少此步操作，A项错误；用乙醇和浓硫酸制乙烯时，需加热到170 ℃，水浴加热达不到这一温度要求，B项错误；氯离子存在时会破坏铝表面的氧化膜，加速铝的腐蚀，C项正确； (NH4)2SO4使蛋白质发生盐析，而非变性，D项错误。
8．K2 L2 O4
[2013·新课标全国卷Ⅰ] 香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图0。下列有关香叶醇的叙述正确的是( )
图0
A．香叶醇的分子式为C10H18O
B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．能发生加成反应不能发生取代反应
8．A [解析] 直接数出C、O原子数，由不饱和度计算出分子式，A项正确；化合物中有碳碳双键，能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，B项错误；碳碳双键也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C项错误；化合物中有羟基及甲基，能发生取代反应，D项错误。
26．J1 J4 L2 L4
[2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
图0
发生的反应如下：
CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
实验步骤如下：
将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90～95 ℃，在E中收集90 ℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75～77 ℃馏分，产量2.0 g。
回答下列问题：
(1)实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由________________________________________________________________________。
(2)加入沸石的作用是______________________________________________________。
若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是________________________________________________________________________。
(3)上述装置图中，B仪器的名称是________，D仪器的名称是________。
(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。
a．润湿 b．干燥
c．检漏 d．标定
(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在________________________________________________________________________
层(填“上”或“下”)。
(6)反应温度应保持在90～95 ℃，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(7)本实验中，正丁醛的产率为________%。
26．[答案] (1)不能，易迸溅
(2)防止暴沸 冷却后补加
(3)滴液漏斗 直形冷凝管
(4)c
(5)下
(6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
(7)51
[解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故，因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2 ℃，正丁醛的沸点为75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为4 g×，产率为×100%＝51%。
L3 苯酚
17.L3 M3
[2013·江苏卷] 化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：
图0
已知：
①R—BrR—MgBrCR′RR″OH
②CRROCRRCH2
(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
(1)写出A的结构简式：________。
(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称：________和________。
(3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：________(任写一种)。
(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：________________________________________________________________________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备CHO的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
17．[答案] (1)OH
(2)(酚)羟基 酯基
(3)CHH3CCH3COCHCH3CH3或
(4)CH3OHCH3＋H2O
(5)OHOHBrMgBrCH2OHCHO
[解析] 根据反应条件和提示，可知A、B、C、D依次是OH、OH、O、CH2。(1)根据A的分子组成，可知A中含有苯环和—OH，所以A是苯酚。(2)从G的结构简式知，其中含有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果含有双键，根据对称性要求，应该是C＝O键，左右各有3个饱和碳原子、两种氢原子，即为异丙基(CHCH3CH3)，所以结构简式为CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环，O原子必然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于O的对位或两侧，所以只能是。(4)D中含有一个环和碳碳双键，D和F为同分异构体，故E中的羟基应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸，加热。(5)本题采用逆推合成法，要制得目标产物，即可合成CH2OH，它可由MgBr与HCHO利用已知①的信息合成。而MgBr可由Br与Mg反应获得。对比Br与苯酚的结构，可知应先将苯环加成、再与HBr取代。
L4 乙醛醛类
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
38．L4 L6 I1
[2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修5：有机化学基础]化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：
图0
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢：
②R－CH＝CH2R－CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)D的结构简式为________。
(3)E的分子式为________。
(4)F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________该反应类型为________。
(5)I的结构简式为________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯)
(2)CH——C——HH3CH3CO
(3)C4H8O2
(4)CH3OH＋2Cl2CHCl2OH＋2HCl 取代反应
(5)CH3－CH－C－OCH3OCHO
(6)18 HOOCH2CCH2CHO
[解析] 结合A的分子式和信息①知，A的结构简式为CCH3CH3CH3Cl，在NaOH的醇溶液加热条件下发生消去反应得到B(CCH2CH3CH3)，结合信息②反应得到C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合F的分子式与信息③知，F的结构简式为CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到G(OHCHCl2)，水解得到H(CHOOH)，E与H酯化反应得到I(OCOCHCH3CH3CHO)。(6)OCOCHCH3CH3CHO的同系物相对分子质量少14，即少一个CH2，结合所给信息，必含苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO苯环与取代基之间插入2个碳原子，有COOHCH2CH2CHO、CHOCH2CH2COOH、CH2COOHCH2CHO、COOHCHCH3CHO、CHCH3COOHCHO计5种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计3×5＝15种；②CHCOOHCHO余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置，共计3种，累计15＋3＝18种；满足条件的即是CH2COOHCH2CHO。
26．J1 J4 L2 L4
[2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
图0
发生的反应如下：
CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
实验步骤如下：
将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90～95 ℃，在E中收集90 ℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75～77 ℃馏分，产量2.0 g。
回答下列问题：
(1)实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由________________________________________________________________________。
(2)加入沸石的作用是________________________________________________________________________。
若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是________________________________________________________________________。
(3)上述装置图中，B仪器的名称是________，D仪器的名称是________。
(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。
a．润湿 b．干燥
c．检漏 d．标定
(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在________________________________________________________________________
层(填“上”或“下”)。
(6)反应温度应保持在90～95 ℃，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(7)本实验中，正丁醛的产率为________%。
26．[答案] (1)不能，易迸溅
(2)防止暴沸 冷却后补加
(3)滴液漏斗 直形冷凝管
(4)c
(5)下
(6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
(7)51
[解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故，因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2 ℃，正丁醛的沸点为75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为4 g×，产率为×100%＝51%。
L5 乙酸羧酸
30.L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
L6 酯油脂
30.K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
7．I3 I2 M1 M2 L6
[2013·广东卷] 下列说法正确的是( )
A．糖类化合物都具有相同的官能团
B．酯类物质是形成水果香味的主要成分
C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇
D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基
7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A项错误；形成水果香味的主要成分是酯类，B项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D项错误。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
10．K2 L2 L6
[2013·四川卷] 有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为CH3CCH3H2CCHOHCOO。
G的合成路线如下：
CH3CCH3CH2ABCH3CHCH3CHO
DCH3CH2OHEH2OG
其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。
已知：
—CHO＋CHCHO CHOHCCHO
请回答下列问题：
(1)G的分子式是________；G中官能团的名称是____________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B的名称(系统命名)是________________________________________________________________________。
(4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。
(5)第④步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。
10．[答案] (1)①C6H10O3
②羟基、酯基
(2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br
(3)2－甲基－1－丙醇
(4)②⑤
(5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→
CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH
(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3
CH3CH2OOCCOOCH2CH3
CH3OOCCH2CH2COOCH3
[解析] (1)由G的结构简式可直接写出G的分子式；G中含有的官能团为羟基(—OH)、酯基(—COO—)。
(2)结合反应③得到2－甲基丙醛可知反应①发生加成反应，且加成产物为CHCH3CH3CH2Br。
(3)B为溴代烃在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳原子一端编号，故其名称为2－甲基－1－丙醇。
(4)通过反应流程可知反应①是烯烃与HBr发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应⑤为物质D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反应。
(5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物G中含有的碳原子数可推知物质C的结构简式为CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。
(6)由D的结构简式利用反应⑤知E的结构简式为CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式为C6H10O4，E的同分异构体中10个氢原子只有2种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3，且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有4个氧原子，即是酯基，再结合不含—O—O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。
38．L4 L6 I1
[2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修5：有机化学基础]化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：
图0
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢：
②R－CH＝CH2R－CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)D的结构简式为________。
(3)E的分子式为________。
(4)F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________该反应类型为________。
(5)I的结构简式为________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯)
(2)CH——C——HH3CH3CO
(3)C4H8O2
(4)CH3OH＋2Cl2CHCl2OH＋2HCl 取代反应
(5)CH3－CH－C－OCH3OCHO
(6)18 HOOCH2CCH2CHO
[解析] 结合A的分子式和信息①知，A的结构简式为CCH3CH3CH3Cl，在NaOH的醇溶液加热条件下发生消去反应得到B(CCH2CH3CH3)，结合信息②反应得到C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合F的分子式与信息③知，F的结构简式为CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到G(OHCHCl2)，水解得到H(CHOOH)，E与H酯化反应得到I(OCOCHCH3CH3CHO)。(6)OCOCHCH3CH3CHO的同系物相对分子质量少14，即少一个CH2，结合所给信息，必含苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO苯环与取代基之间插入2个碳原子，有COOHCH2CH2CHO、CHOCH2CH2COOH、CH2COOHCH2CHO、COOHCHCH3CHO、CHCH3COOHCHO计5种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计3×5＝15种；②CHCOOHCHO余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置，共计3种，累计15＋3＝18种；满足条件的即是CH2COOHCH2CHO。
7．L6 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如下：
CHCH2OCOR1OCOR2CH2OCOR3动植物油脂＋3R′OH短链醇
R′OCOR1
R′OCOR2
R′OCOR3生物柴油＋CHCH2OHOHCH2OH甘油
下列叙述错误的是( )
A．生物柴油由可再生资源制得
B．生物柴油是不同酯组成的混合物
C．动植物油脂是高分子化合物
D．“地沟油”可用于制备生物柴油
7．C [解析] 生物柴油可通过油脂与醇的交换反应制得，属于可再生资源，A项正确；生物柴油的组成是不同的酯，属于混合物，B项正确；油脂的相对分子质量小于10 000，不是高分子化合物，C项错误；“地沟油”是油脂，可用于制备生物柴油，D项正确。
L7 烃的衍生物综合
12.L7 [2013·江苏卷] 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：
COOHO—CO—CH3乙酰水杨酸＋HONH—CO—CH3对乙酰氨基酚
―→COONH—CO—CH3O—CO—CH3贝诺酯＋H2O
下列有关叙述正确的是( )
A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团
B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚
C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应
D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠
12．B [解析] 贝诺酯中含有两种含氧官能团，酯基和肽键，A项错误；乙酰水杨酸中无酚羟基，而对乙酰氨基酚中含有酚羟基，故可以用FeCl3溶液区别两者，B项正确；对乙酰氨基酚中的酚羟基不能与NaHCO3反应，C项错误；乙酰水杨酸中酯基在NaOH中会水解，D项错误。
26．L7 [2013·安徽卷] 有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：
图0
(1)B的结构简式是________；E中含有的官能团名称是________。
(2)由C和E合成F的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是____________。
①含有3个双键 ②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ③不存在甲基
(4)乙烯在实验室可由________(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。
(5)下列说法正确的是________。
a．A属于饱和烃 b．D与乙醛的分子式相同
c．E不能与盐酸反应 d．F可以发生酯化反应
26．[答案] (1)HOOC(CH2)4COOH 氨基、羟基
(2)(CH2)4COOCH3COOCH3＋2H2NCH2CH2OH
(CH2)4CONH(CH2)2OHCONH(CH2)2OH＋2CH3OH
(3)
(4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可)
(5)a、b、d
[解析] (1)利用B的分子式和C的结构简式，结合B→C的转化条件，可逆推知B为己二酸(HOOCCH2CH2CH2CH2COOH)、E中含有的官能团是氨基(—NH2)与羟基(—OH)。(2)利用C、E、F的结构简式知C＋E→F的反应类似于酯化反应，结合原子守恒知同时有甲醇生成。(3)分子式为C6H6的分子中含有三个双键，由其氢原子的不饱和程度知必定含有碳环，再结合其他限定条件可推出该同分异构体(高度对称才可满足核磁共振氢谱只显示1个吸收峰)的结构简式为。(4)实验室中制取乙烯常用乙醇在浓硫酸、170 ℃的条件下发生消去反应制得。(5)有机物A为环己烷，属于饱和烃；物质D是环氧乙烷，其分子式同乙醛一样，均为C2H4O；物质E中含有氨基，可与盐酸反应；F中含有醇羟基，可与羧酸发生酯化反应。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
33．L7 [2013·山东卷] [化学—有机化学基础]聚酰胺－66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：
图0
已知反应：R—CNR—COOH
R—CNR—CH2NH2
(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为________________。
(2)D的结构简式为________；①的反应类型为________________________________________________________________________。
(3)为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及________。
(4)由F和G生成 H 的反应方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
33．[答案] (1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO
(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应
(3)HNO3、AgNO3
(4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→CHNH(CH2)6NHO(CH2)4COHO＋(2n－1)H2O
[解析] (1)能与银氨溶液反应说明物质中含有—CHO，B的分子式为C4H8O，因此符合条件的同分异构体有两种，分别为CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CH—CHO。(2)C→D发生取代反应，故D的结构简式为ClCH2CH2CH2CH2Cl。(3)物质D中官能团为—Cl，因此检验ClCH2CH2CH2CH2Cl中官能团需要让ClCH2CH2CH2CH2Cl先在NaOH水溶液中水解，使—Cl转化为Cl－，然后再加入硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，最后加入AgNO3溶液，利用得到的AgCl白色沉淀即可证明D中官能团为—Cl。(4)利用题中“已知反应”和框图转化等信息可知F为己二酸、G为己二胺，所以H是F与G发生缩聚反应得到的高分子产物。
8．L7 [2013·天津卷] 已知：
2RCH2CHOR－CH2CHCRCHO。
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
图0
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。
(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：________________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为____________。
(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
a．分子中有6个碳原子在一条直线上；
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。
(6)第④步的反应条件为________________；写出E的结构简式：________________________。
8．[答案] (1)C4H10O 1－丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,Ｆ
CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)
(4)还原反应(或加成反应) 羟基
(5)HOCH2CCCCCH2COOH、
CH3CCCCCHCOOHOH
HOCH2CH2CCCCCOOH、
CH3CHOHCCCCCOOH
(6)浓H2SO4，加热
OHCOOCH2CCH2CH3HCH2CH2CH2CH3
[解析] (1)一元醇A的相对分子质量为＝74，烃基的式量为57，烃基为丁基，故A的分子式为C4H10O；A只有一个甲基，故A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，其名称为1－丁醇(或正丁醇)。
(2)CH3CH2CH2CH2OH催化氧化得CH3CH2CH2CH2CHO，即B为CH3CH2CH2CH2CHO。
(3)C有两种结构CHCH—CHOCH3CH2CHCH2CH3和C—CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3；C分子含有碳碳双键和醛基两种官能团，可用银氨溶液检验醛基，用溴水检验碳碳双键，但由于醛基具有强还原性，也能使溴水褪色，所以应先加银氨溶液检验醛基，然后加盐酸酸化，最后加溴水以检验碳碳双键。
(4)根据C的结构简式并结合D的相对分子质量(130)可推知，D为CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3，则③的反应类型为C与氢气的加成反应(或还原反应)。
(5)碳链上的碳原子共直线，说明有机物分子中含有碳碳三键，根据水杨酸的结构简式可知，符合条件的水杨酸的同分异构体中含有两个碳碳三键、一个羟基和一个羧基，据此可写出所有符合条件的同分异构体的结构简式。
(6)第④步的反应是D与水杨酸的酯化反应，反应条件是浓硫酸、加热，生成的酯为OHCOOCH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3。
10．I4 K4 L7
[2013·重庆卷] 华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。
图0
(1)A的名称为________，A→B的反应类型为________。
(2)D→E的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)G→J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是________。
(4)L的同分异构体Q是芳香酸，QR(C8H7O2Cl)SK2Cr2O7，H＋,ＦT，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为____________，R→S的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(5)图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是________。
(6)已知：L→M的原理为
①C6H5OH＋C2H5OCORC6H5OCOR＋C2H5OH和
②R1COCH3＋C2H5OCOR2R1COCH2COR2＋C2H5OH，M的结构简式为____________。
10．[答案] (1)丙炔 加成反应
(2)C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHC6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)—COOH或羧基
(4)H3CCOOH
HOOCCH2Cl＋2NaOH
NaOOCCH2OH＋NaCl＋H2O
(5)苯酚
(6)
[解析] CH3C≡CH与H2O发生加成反应生成CH3COHCH2，CH3COHCH2结构重排生成CH3CCH3O，CH3CCH3O与苯甲醛发生醛、酮加成反应生成羟醛：CHCH2CCH3OHO，CHCH2CCH3OHO自动脱水生成烯醛CHCHCCH3O。CH3COCCH3OO与C6H5OH发生取代反应生成C6H5OOCCH3和CH3COOH，C6H5OOCCH3中的—OCCH3与苯环邻位上的一个H原子发生自身交换，生成OHCOCH3，由L→M的反应原理①可知，OHCOCH3与C2H5OCOC2H5O反应生成OCOC2H5OCOCH3，结合M的分子式C9H6O3和OCOC2H5OCOCH3反应原理②可知发生自身交换生成M：OOO。
25．L7 M4
[2013·北京卷] 可降解聚合物P的合成路线如下：
NH2CH2CH3COOCH2
已知：
ⅰ.COHCOHCNHCNH2CNH
CNH2COOHH
ⅱ.CClOCl＋2ROHCROOOR＋2HCl
(R为烃基)
(1)A的含氧官能团名称是________。
(2)羧酸a的电离方程式是________________________________________________________________________。
(3)B→C的化学方程式是________________________________________________________________________。
(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种，D的结构简式是________。
(5)E→F中反应①和②的反应类型分别是________。
(6)F的结构简式是________________________________________________________________________。
(7)聚合物P的结构简式是________________________________________________________________________。
25．[答案] (1)羟基
(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋
(3)CH2CH2OOCCH3＋HNO3
O2NCH2CH2OOCCH3＋H2O
(4)NaOCH2CH2OH
(5)加成反应、取代反应
(6)HOCH2CHNH2COOH
(7)
[解析] 由NH2CH3COOCH2CH2逆推可依次得C、B、A、a分别是O2NCH2CH2OOCCH3、CH2CH2OOCCH3、CH2CH2OH和CH3COOH；由NH2CH3COOCH2CH2并结合D的分子式可推出D为NaOCH2CH2OH，由D并结合反应条件可推知E为HOCH2CHO，由E并结合已知i可推出F为HOCH2CHNH2COOH，两分子F发生缩合反应生成的G为，由G并结合已知ii可推知P为。
38．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] [化学——选修5：有机化学基础]查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
图0
已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水；
②C不能发生银镜反应；
③D能发生银镜反应，可溶于饱和Na2CO3溶液；核磁共振氢谱显示其有4种氢；
④ONa＋RCH2IOCH2R；
⑤RCOCH3＋R′CHORCOCH＝CHR′。
回答下列问题。
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)E的分子式为________，由E生成F的反应类型为________。
(4)G的结构简式为________。
(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为________________(写结构简式)。
38．[答案] (1)苯乙烯
(2)2OH＋O22O＋H2O
(3)C7H5O2Na 取代反应
(4)OOCH3(不要求立体异构)
(5)OOCH＋H2O
OH＋HCOOH
(6)13 HOCH2CHO
[解析] (1)由生成的水可知，氢原子数为8，结合相对分子质量得分子式为C8H8，名称为苯乙烯。
(2)苯乙烯与水加成为OH，其被氧化为O。
(3)D中的官能团为醛基、酚羟基，由已知信息③得D的结构简式为HOCHO，则推得E的分子式为C7H5O2Na，由信息④可知，E转化为F时，E与CH3I发生取代反应。
(4)C(COCH3)与F(CH3OCHO)按信息⑤发生反应生成COCHCHOCH3。
(5)H能发生银镜反应和水解反应，则H必为甲酸酯。
(6)向苯酚侧链上引入—CH3、—CHO共有10种异构体；引入—CH2CHO共有3种异构体；F共有13种同分异构体。
12．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( )
A．15种 B．28种
C．32种 D．40种
12．D [解析] C5H10O2可能生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸(2种异构体)共5种，可能生成的醇有甲醇、乙醇、丙醇(2种异构体)、丁醇(4种异构体)共有8种，故组合而成的酯一共有40种，D项正确，A、B、C项错误。
1．[2013·湖南怀化模拟]下列化学反应属于加成反应的是( )
A．CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O
B．CH2===CH2＋HClCH3CH2Cl
C．2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
D．＋Br2Br＋HBr
1．B
2．[2013·汕头一模]下列说法正确的是( )
A．分子式为CH4O和C2H6O的物质一定互为同系物
B．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到
C．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成苯酚和碳酸钠
D．2，3二甲基丁烷的核磁共振氢谱中会出现两个峰
2．D [解析]分子式为CH4O的物质只能是甲醇，分子式为C2H6O的物质可以是乙醇(CH3CH2OH)和甲醚(CH3OCH3)，A项错误；乙烯是通过石油的裂解得到的，苯是通过煤的干馏得到的，B项错误；苯酚的电离能力比HCO强，故在苯酚钠溶液中通入CO2只能生成苯酚和碳酸氢钠，C项错误；2，3二甲基丁烷的核磁共振会出现两种峰，且面积之比为6∶1，D项正确。
3．[2013·哈师大附中模拟]下列属于取代反应的是( )
①CH3CH===CH2＋Br2CH3CHBrCH2Br
②CH3CH2OH＋3O22CO2＋3H2O
③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O
④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2O
A．①②
B．③④
C．①③
D．②④
3．B [解析]①为丙烯与溴单质的加成反应，②为乙醇的燃烧，为氧化反应，③为酯化反应，属于取代反应，④为苯的硝化反应，属于取代反应，B项正确。
4．[2013·北京石景山区模拟]下列说法正确的是( )
A．CCH3CH3CH3CH2CCH3CH2的名称为2，2，4三甲基4戊烯
B．化合物CH3不是苯的同系物
C．分子中所有碳原子一定共平面
D．除甲酸外的羧酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
4．B [解析]该有机物的正确命名为2，4，4三甲基1戊烯，A项错误；苯的同系物是指分子中只有一个苯环，侧链为烷基(—CnH2n＋1)的有机物，B项正确；该分子有两个平面，由于连接苯环的碳碳单键可以旋转，故所有碳原子不一定共面，C项错误；烃基含有碳碳双键的羧酸以及草酸(HOOC—COOH)，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项错误。
5．[2013·宜宾一模]亮菌甲素为利胆解痉药，适用于急性胆囊炎治疗，其结构简式如图K37－5，下列有关叙述中正确的是( )
HOCH2OHOCOCH3O
图K37－5
A．分子中所有碳原子不可能共平面
B．1mol亮菌甲素与溴水反应最多消耗3molBr2
C．1mol亮菌甲素在一定条件下与NaOH溶液完全反应最多能消耗2molNaOH
D．1mol亮菌甲素在一定条件下可与6molH2发生加成反应
5．B [解析]从结构简式看，所有碳原子均连接在苯环或碳氧双键上，故所有碳原子可能共面，A项错误；1mol该物质的酚羟基的邻位氢能够与溴水发生取代反应消耗2molBr2，碳碳双键能够与溴水发生加成反应消耗1molBr2，共3mol，B项正确；酚羟基消耗1molNaOH，酯基水解产生酚羟基和羧基，消耗2molNaOH，故1mol亮菌甲素最多可以消耗3molNaOH，C项错误；酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，苯环、羰基和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，最多消耗5molH2，D项错误。
6．[2013·湖南十二校联考]下列说法中不正确的是( )
A．分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有5种
B．可以用酸性高锰酸钾溶液区分苯和甲苯
C．CCH3OOCCH3CH3CH3在核磁共振氢谱中能出现两个峰，且其峰面积之比为3∶1
D．可用氢氧化钠溶液、银氨溶液和碘水检验淀粉溶液是否是部分发生水解
6．A [解析]能够与钠反应，则为醇类，拆分出—OH后，烃基为丁基—C4H9，丁基结构有4种，故为四种同分异构体，A项错误；甲苯能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能够鉴别，B项正确；连接在同一碳原子上的甲基空间结构相同，故CCH3OOCCH3CH3CH3分子中有两种化学环境的氢原子，氢原子个数比为3∶1，C项正确；可取两份少许水解溶液，其中一份加入碘水，以证明淀粉未完全水解，另一份加入NaOH溶液至碱性，再加入银氨溶液进行水浴加热，以证明有水解产物葡萄糖的生成，D项正确。
L单元烃的衍生物
L1 卤代烃(附参考答案)
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
12．J2 I1 L1 [2013·北京卷] 用下图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是( )
图0
乙烯的制备
试剂X
试剂Y
A
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
KMnO4酸性溶液
B
CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热
H2O
Br2的CCl4溶液
C
C2H5OH与浓H2SO4加热至170 ℃
NaOH溶液
KMnO4酸性溶液
D
C2H5OH与浓H2SO4加热至170 ℃
NaOH溶液
Br2的CCl4溶液
12.B [解析] CH3CH2Br与NaOH乙醇溶液共热制得的乙烯中混有挥发出来的乙醇，乙醇也能使KMnO4酸性溶液褪色，但乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，故A项应除杂，B项无需除杂；C2H5OH与浓硫酸加热至170 ℃制得的乙烯中混有杂质CO2、SO2及水蒸气等，SO2能使KMnO4酸性溶液褪色，C项应除杂；因反应SO2＋Br2＋H2O===H2SO4＋2HBr也能使Br2的CCl4溶液褪色，SO2需除去，故D项应除杂。
L2 乙醇醇类
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
10．K2 L2 L6
[2013·四川卷] 有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为CH3CCH3H2CCHOHCOO。
G的合成路线如下：
CH3CCH3CH2ABCH3CHCH3CHO
DCH3CH2OHEH2OG
其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。
已知：
—CHO＋CHCHO CHOHCCHO
请回答下列问题：
(1)G的分子式是________；G中官能团的名称是____________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B的名称(系统命名)是________________________________________________________________________。
(4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。
(5)第④步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。
10．[答案] (1)①C6H10O3
②羟基、酯基
(2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br
(3)2－甲基－1－丙醇
(4)②⑤
(5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→
CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH
(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3
CH3CH2OOCCOOCH2CH3
CH3OOCCH2CH2COOCH3
[解析] (1)由G的结构简式可直接写出G的分子式；G中含有的官能团为羟基(—OH)、酯基(—COO—)。
(2)结合反应③得到2－甲基丙醛可知反应①发生加成反应，且加成产物为CHCH3CH3CH2Br。
(3)B为溴代烃在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳原子一端编号，故其名称为2－甲基－1－丙醇。
(4)通过反应流程可知反应①是烯烃与HBr发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应⑤为物质D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反应。
(5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物G中含有的碳原子数可推知物质C的结构简式为CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。
(6)由D的结构简式利用反应⑤知E的结构简式为CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式为C6H10O4，E的同分异构体中10个氢原子只有2种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3，且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有4个氧原子，即是酯基，再结合不含—O—O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。
8．J2 L2 M2
[2013·浙江卷] 下列说法正确的是( )
A．实验室从海带提取单质碘的方法是取样→灼烧→溶解→过滤→萃取
B．用乙醇和浓H2SO4制备乙烯时，可用水浴加热控制反应的温度
C．氯离子存在时，铝表面的氧化膜易被破坏，因此含盐腌制品不宜直接存放在铝制容器中
D．将(NH4)2SO4、CuSO4溶液分别加入蛋白质溶液，都出现沉淀，表明二者均可使蛋白质变性
8．C [解析] 从海带中提取碘，需要将I－氧化，缺少此步操作，A项错误；用乙醇和浓硫酸制乙烯时，需加热到170 ℃，水浴加热达不到这一温度要求，B项错误；氯离子存在时会破坏铝表面的氧化膜，加速铝的腐蚀，C项正确； (NH4)2SO4使蛋白质发生盐析，而非变性，D项错误。
8．K2 L2 O4
[2013·新课标全国卷Ⅰ] 香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如图0。下列有关香叶醇的叙述正确的是( )
图0
A．香叶醇的分子式为C10H18O
B．不能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
D．能发生加成反应不能发生取代反应
8．A [解析] 直接数出C、O原子数，由不饱和度计算出分子式，A项正确；化合物中有碳碳双键，能与溴发生加成反应使溴的四氯化碳溶液褪色，B项错误；碳碳双键也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，C项错误；化合物中有羟基及甲基，能发生取代反应，D项错误。
26．J1 J4 L2 L4
[2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
图0
发生的反应如下：
CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
实验步骤如下：
将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90～95 ℃，在E中收集90 ℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75～77 ℃馏分，产量2.0 g。
回答下列问题：
(1)实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由________________________________________________________________________。
(2)加入沸石的作用是______________________________________________________。
若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是________________________________________________________________________。
(3)上述装置图中，B仪器的名称是________，D仪器的名称是________。
(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。
a．润湿 b．干燥
c．检漏 d．标定
(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在________________________________________________________________________
层(填“上”或“下”)。
(6)反应温度应保持在90～95 ℃，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(7)本实验中，正丁醛的产率为________%。
26．[答案] (1)不能，易迸溅
(2)防止暴沸 冷却后补加
(3)滴液漏斗 直形冷凝管
(4)c
(5)下
(6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
(7)51
[解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故，因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2 ℃，正丁醛的沸点为75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为4 g×，产率为×100%＝51%。
L3 苯酚
17.L3 M3
[2013·江苏卷] 化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：
图0
已知：
①R—BrR—MgBrCR′RR″OH
②CRROCRRCH2
(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)
(1)写出A的结构简式：________。
(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称：________和________。
(3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式：________(任写一种)。
(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：________________________________________________________________________。
(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备CHO的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：
H2C===CH2CH3CH2BrCH3CH2OH
17．[答案] (1)OH
(2)(酚)羟基 酯基
(3)CHH3CCH3COCHCH3CH3或
(4)CH3OHCH3＋H2O
(5)OHOHBrMgBrCH2OHCHO
[解析] 根据反应条件和提示，可知A、B、C、D依次是OH、OH、O、CH2。(1)根据A的分子组成，可知A中含有苯环和—OH，所以A是苯酚。(2)从G的结构简式知，其中含有酚羟基和酯基。(3)只有两种不同的氢，说明分子高度对称，而且有一个双键或环。如果含有双键，根据对称性要求，应该是C＝O键，左右各有3个饱和碳原子、两种氢原子，即为异丙基(CHCH3CH3)，所以结构简式为CHH3CCH3COCHCH3CH3。如果含有环，O原子必然在环上，而且对称性要求支链必须是偶数，位于O的对位或两侧，所以只能是。(4)D中含有一个环和碳碳双键，D和F为同分异构体，故E中的羟基应在环上发生消去反应。条件为浓硫酸，加热。(5)本题采用逆推合成法，要制得目标产物，即可合成CH2OH，它可由MgBr与HCHO利用已知①的信息合成。而MgBr可由Br与Mg反应获得。对比Br与苯酚的结构，可知应先将苯环加成、再与HBr取代。
L4 乙醛醛类
32.K2 L4 K1 L2 L1 M3
[2013·福建卷] [化学——有机化学基础]已知：RRCHO
为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径：
CH2CH2CH3CHOCH2CH2CH3CH2OHCH2CH2CH3CH2OH
A M B
( )CH2CH2CH3
C D
(1)常温下，下列物质能与A发生反应的有________(填序号)。
a．苯 b．Br2/CCl4
c．乙酸乙酯 d．KMnO4/H＋溶液
(2)M中官能团的名称是________，由C―→B的反应类型为________。
(3)由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物CH3CH2CH2CHO和________________________________________________________________________
(写结构简式)生成。
(4)检验B中是否含有C可选用的试剂是________(任写一种名称)。
(5)物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为________。
(6)C的一种同分异构体E具有如下特点：
a．分子中含—OCH2CH3
b．苯环上只有两种化学环境不同的氢原子
写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
32．[答案] (1)b、d
(2)羟基 还原反应(或加成反应)
(3)CH3CH2CH2CH2OH
(4)银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)
(5)CH3CH2CH2CH2Cl
(6)nCH＝CH2OCH2CH3OCH2CH3CHCH2
[解析] (1)由A的结构简式可知其官能团是碳碳双键、醛基， 碳碳双键与Br2能发生加成反应，碳碳双键和—CHO都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，故bd项均正确；(2)由M的结构简式可知其所含官能团是羟基；由反应条件判断D→C是烃基苯变为对烃基苯甲醛，D是丙苯，则C是对丙基苯甲醛；比较C、B结构简式的异同，发现只有醛基变为羟甲基，C→B是得到氢的过程，因此该反应是还原反应或加成反应；(3)A所含的碳碳双键、醛基在一定条件下都能与H2加成，若氢气过量，则A直接转化为M，若氢气不足，可能只有碳碳双键与H2加成得到中间生成物CH3CH2CH2CHO，也有可能只有醛基与H2反应变为羟甲基，得到中间产物CH3CH2CH2CH2OH；(4)B的官能团是羟基，C的官能团是醛基，不能选择酸性高锰酸钾溶液检验B中是否含有C，因为羟基和醛基都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，只能选择银氨溶液(或新制氢氧化铜悬浊液)检验B中是否含有C；(5)C10H13Cl属于卤代烃， B的分子式为C10H14O，B比C10H13Cl多1个O、1个H，少1个Cl，由卤代烃的性质可得，C10H13Cl与NaOH水溶液共热得到的有机产物为B，由此逆推可得C10H13Cl的结构简式为CH3CH2CH2CH2Cl；(6)由C的结构简式可得其分子式为C10H12O，减去—OCH2CH3后得到苯环上另一个取代基为—CH===CH2；苯环上只有两种氢，说明两个取代基位于相对位置，由此可得C的同分异构体E的结构简式；E的官能团是碳碳双键、醚键，由官能团的性质可知，碳碳双键在一定条件下可以发生加聚反应，由此可以书写该反应的化学方程式。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
38．L4 L6 I1
[2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修5：有机化学基础]化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：
图0
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢：
②R－CH＝CH2R－CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)D的结构简式为________。
(3)E的分子式为________。
(4)F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________该反应类型为________。
(5)I的结构简式为________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯)
(2)CH——C——HH3CH3CO
(3)C4H8O2
(4)CH3OH＋2Cl2CHCl2OH＋2HCl 取代反应
(5)CH3－CH－C－OCH3OCHO
(6)18 HOOCH2CCH2CHO
[解析] 结合A的分子式和信息①知，A的结构简式为CCH3CH3CH3Cl，在NaOH的醇溶液加热条件下发生消去反应得到B(CCH2CH3CH3)，结合信息②反应得到C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合F的分子式与信息③知，F的结构简式为CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到G(OHCHCl2)，水解得到H(CHOOH)，E与H酯化反应得到I(OCOCHCH3CH3CHO)。(6)OCOCHCH3CH3CHO的同系物相对分子质量少14，即少一个CH2，结合所给信息，必含苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO苯环与取代基之间插入2个碳原子，有COOHCH2CH2CHO、CHOCH2CH2COOH、CH2COOHCH2CHO、COOHCHCH3CHO、CHCH3COOHCHO计5种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计3×5＝15种；②CHCOOHCHO余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置，共计3种，累计15＋3＝18种；满足条件的即是CH2COOHCH2CHO。
26．J1 J4 L2 L4
[2013·新课标全国卷Ⅱ] 正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
图0
发生的反应如下：
CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO
反应物和产物的相关数据列表如下：
沸点/℃
密度/(g·cm－3)
水中溶解性
正丁醇
117.2
0.810 9
微溶
正丁醛
75.7
0.801 7
微溶
实验步骤如下：
将6.0 g Na2Cr2O7放入100 mL烧杯中，加30 mL水溶解，再缓慢加入5 mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0 g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸气出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90～95 ℃，在E中收集90 ℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75～77 ℃馏分，产量2.0 g。
回答下列问题：
(1)实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由________________________________________________________________________。
(2)加入沸石的作用是________________________________________________________________________。
若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是________________________________________________________________________。
(3)上述装置图中，B仪器的名称是________，D仪器的名称是________。
(4)分液漏斗使用前必须进行的操作是________(填正确答案标号)。
a．润湿 b．干燥
c．检漏 d．标定
(5)将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在________________________________________________________________________
层(填“上”或“下”)。
(6)反应温度应保持在90～95 ℃，其原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(7)本实验中，正丁醛的产率为________%。
26．[答案] (1)不能，易迸溅
(2)防止暴沸 冷却后补加
(3)滴液漏斗 直形冷凝管
(4)c
(5)下
(6)既可保证正丁醛及时蒸出，又可尽量避免其被进一步氧化
(7)51
[解析] (1)溶液加入浓硫酸，相当于水加入浓硫酸中，易使液体飞溅出来造成实验事故，因此不能将Na2Cr2O7溶液加入到浓硫酸中。(2)沸石的作用是防止局部受热发生暴沸。加热后发现未加沸石，只能选择停止加热，冷却后再添加沸石。(4)分液漏斗有接口，应首先检漏。(5)正丁醛的密度小于水的密度，正丁醛在上层，水在下层。(6)正丁醇的沸点为117.2 ℃，正丁醛的沸点为75.7 ℃，控制温度，一方面是为了蒸出正丁醛，另一方面避免温度过高醛基被氧化。(7)结合C4H10O→C4H8O，正丁醛的理论产量为4 g×，产率为×100%＝51%。
L5 乙酸羧酸
30.L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
L6 酯油脂
30.K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
7．I3 I2 M1 M2 L6
[2013·广东卷] 下列说法正确的是( )
A．糖类化合物都具有相同的官能团
B．酯类物质是形成水果香味的主要成分
C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇
D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基
7．B [解析] 单糖是糖类化合物的典型代表，其中葡萄糖是多羟基醛，果糖是多羟基酮，前者所含的醛基和后者所含的酮基或羰基不相同，A项错误；形成水果香味的主要成分是酯类，B项正确；油脂是高级脂肪酸甘油三酯，皂化反应时生成高级脂肪酸盐和甘油(或丙三醇)，不可能生成脂肪酸和丙醇，C项错误；蛋白质水解的最终产物是氨基酸，氨基酸的官能团是羧基和氨基，而不是羧基和羟基，D项错误。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
10．K2 L2 L6
[2013·四川卷] 有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为CH3CCH3H2CCHOHCOO。
G的合成路线如下：
CH3CCH3CH2ABCH3CHCH3CHO
DCH3CH2OHEH2OG
其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去。
已知：
—CHO＋CHCHO CHOHCCHO
请回答下列问题：
(1)G的分子式是________；G中官能团的名称是____________。
(2)第①步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)B的名称(系统命名)是________________________________________________________________________。
(4)第②～⑥步反应中属于取代反应的有________(填步骤编号)。
(5)第④步反应的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(6)写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。
10．[答案] (1)①C6H10O3
②羟基、酯基
(2)CH3CCH3===CH2＋HBr―→CH3CCH3HCH2Br
(3)2－甲基－1－丙醇
(4)②⑤
(5)CHCHOCH3CH3＋OHCCOOC2H5―→
CCH3CHOCH3CHCOOC2H5OH
(6)CH3COOCH2CH2OOCCH3
CH3CH2OOCCOOCH2CH3
CH3OOCCH2CH2COOCH3
[解析] (1)由G的结构简式可直接写出G的分子式；G中含有的官能团为羟基(—OH)、酯基(—COO—)。
(2)结合反应③得到2－甲基丙醛可知反应①发生加成反应，且加成产物为CHCH3CH3CH2Br。
(3)B为溴代烃在NaOH溶液中水解生成(CH3)2CHCH2OH，按照系统命名法，由羟基碳原子一端编号，故其名称为2－甲基－1－丙醇。
(4)通过反应流程可知反应①是烯烃与HBr发生加成反应，反应②是卤代烃发生水解反应(也属于取代反应)生成醇，反应③为醇的催化氧化反应，反应④醛与醛的加成反应，反应⑤为物质D(含有酯基)发生酯的水解反应(也是取代反应)，反应⑥是醛基与氢气发生加成反应。
(5)结合反应⑤可得到乙醇和有机物G中含有的碳原子数可推知物质C的结构简式为CH3CH2OOCCHO，利用题中醛醛反应信息易写出反应的方程式。
(6)由D的结构简式利用反应⑤知E的结构简式为CCH3CH3OHCCHCOOHOH，分子式为C6H10O4，E的同分异构体中10个氢原子只有2种吸收峰，那么必含有—CH2—、—CH3，且要连接在对称位置上，只含有一种官能团且有4个氧原子，即是酯基，再结合不含—O—O—键可写出：CH3OOCCH2—CH2COOCH3、CH3COOCH2—CH2OOCCH3 、CH3CH2OOC—COOCH2CH3。
38．L4 L6 I1
[2013·新课标全国卷Ⅱ] [化学——选修5：有机化学基础]化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：
图0
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢：
②R－CH＝CH2R－CH2CH2OH；
③化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
④通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为________。
(2)D的结构简式为________。
(3)E的分子式为________。
(4)F生成G的化学方程式为________________________________________________________________________，
________________________________________________________________________该反应类型为________。
(5)I的结构简式为________。
(6)I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：
①苯环上只有两个取代基，②既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有________种(不考虑立体异构)。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2∶2∶1，写出J的这种同分异构体的结构简式________________________________________________________________________。
38．[答案] (1)2－甲基－2－氯丙烷(或叔丁基氯)
(2)CH——C——HH3CH3CO
(3)C4H8O2
(4)CH3OH＋2Cl2CHCl2OH＋2HCl 取代反应
(5)CH3－CH－C－OCH3OCHO
(6)18 HOOCH2CCH2CHO
[解析] 结合A的分子式和信息①知，A的结构简式为CCH3CH3CH3Cl，在NaOH的醇溶液加热条件下发生消去反应得到B(CCH2CH3CH3)，结合信息②反应得到C(CHCH3CH3CH2OH)，连续氧化得到D(CHCH3CH3CHO)、E(CHCH3CH3COOH) ；结合F的分子式与信息③知，F的结构简式为CH3OH，在光照条件下烃基上的氢被取代得到G(OHCHCl2)，水解得到H(CHOOH)，E与H酯化反应得到I(OCOCHCH3CH3CHO)。(6)OCOCHCH3CH3CHO的同系物相对分子质量少14，即少一个CH2，结合所给信息，必含苯环、醛基、羧基，可考虑成：①COOHCHO苯环与取代基之间插入2个碳原子，有COOHCH2CH2CHO、CHOCH2CH2COOH、CH2COOHCH2CHO、COOHCHCH3CHO、CHCH3COOHCHO计5种，两个取代基可处于邻、间、对三种位置关系，共计3×5＝15种；②CHCOOHCHO余下一个碳原子作为甲基连接在苯环上，该取代基有邻、间、对三种位置，共计3种，累计15＋3＝18种；满足条件的即是CH2COOHCH2CHO。
7．L6 [2013·新课标全国卷Ⅱ] 在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如下：
CHCH2OCOR1OCOR2CH2OCOR3动植物油脂＋3R′OH短链醇
R′OCOR1
R′OCOR2
R′OCOR3生物柴油＋CHCH2OHOHCH2OH甘油
下列叙述错误的是( )
A．生物柴油由可再生资源制得
B．生物柴油是不同酯组成的混合物
C．动植物油脂是高分子化合物
D．“地沟油”可用于制备生物柴油
7．C [解析] 生物柴油可通过油脂与醇的交换反应制得，属于可再生资源，A项正确；生物柴油的组成是不同的酯，属于混合物，B项正确；油脂的相对分子质量小于10 000，不是高分子化合物，C项错误；“地沟油”是油脂，可用于制备生物柴油，D项正确。
L7 烃的衍生物综合
12.L7 [2013·江苏卷] 药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：
COOHO—CO—CH3乙酰水杨酸＋HONH—CO—CH3对乙酰氨基酚
―→COONH—CO—CH3O—CO—CH3贝诺酯＋H2O
下列有关叙述正确的是( )
A．贝诺酯分子中有三种含氧官能团
B．可用FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚
C．乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3溶液反应
D．贝诺酯与足量NaOH溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠
12．B [解析] 贝诺酯中含有两种含氧官能团，酯基和肽键，A项错误；乙酰水杨酸中无酚羟基，而对乙酰氨基酚中含有酚羟基，故可以用FeCl3溶液区别两者，B项正确；对乙酰氨基酚中的酚羟基不能与NaHCO3反应，C项错误；乙酰水杨酸中酯基在NaOH中会水解，D项错误。
26．L7 [2013·安徽卷] 有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成(部分反应条件略去)：
图0
(1)B的结构简式是________；E中含有的官能团名称是________。
(2)由C和E合成F的化学方程式是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是____________。
①含有3个双键 ②核磁共振氢谱只显示1个吸收峰 ③不存在甲基
(4)乙烯在实验室可由________(填有机物名称)通过________(填反应类型)制备。
(5)下列说法正确的是________。
a．A属于饱和烃 b．D与乙醛的分子式相同
c．E不能与盐酸反应 d．F可以发生酯化反应
26．[答案] (1)HOOC(CH2)4COOH 氨基、羟基
(2)(CH2)4COOCH3COOCH3＋2H2NCH2CH2OH
(CH2)4CONH(CH2)2OHCONH(CH2)2OH＋2CH3OH
(3)
(4)乙醇 消去反应(其他合理答案均可)
(5)a、b、d
[解析] (1)利用B的分子式和C的结构简式，结合B→C的转化条件，可逆推知B为己二酸(HOOCCH2CH2CH2CH2COOH)、E中含有的官能团是氨基(—NH2)与羟基(—OH)。(2)利用C、E、F的结构简式知C＋E→F的反应类似于酯化反应，结合原子守恒知同时有甲醇生成。(3)分子式为C6H6的分子中含有三个双键，由其氢原子的不饱和程度知必定含有碳环，再结合其他限定条件可推出该同分异构体(高度对称才可满足核磁共振氢谱只显示1个吸收峰)的结构简式为。(4)实验室中制取乙烯常用乙醇在浓硫酸、170 ℃的条件下发生消去反应制得。(5)有机物A为环己烷，属于饱和烃；物质D是环氧乙烷，其分子式同乙醛一样，均为C2H4O；物质E中含有氨基，可与盐酸反应；F中含有醇羟基，可与羧酸发生酯化反应。
30．K1 L6 K2 K3 L2 L1 L4 L7
[2013·广东卷] 脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
反应①：
CH3COCH2COOCH2CH3＋CHCHCHCH3OH
Ⅰ Ⅱ
CHCHCHCH3CHCOOCH2CH3CH3CO
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，1 mol该物质完全燃烧最少需要消耗________mol O2。
(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限写一种)褪色；化合物Ⅲ(分子式为C10H11Cl)可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，Ⅳ的结构简式为___________。
(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ。 Ⅴ的结构简式为________，Ⅵ的结构简式为________。
(5)一定条件下，CHOH与BrCCH也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为________。
30．[答案] (1)C6H10O3 7
(2)酸性KMnO4溶液(或溴水)
CHCHCHCH3＋ NaOHCl
CHCHCHCH3＋NaClOH
(3)CHCHCHCH2
(4)HOCH2—CH===CH—CH2OH
HCOCHCHCOH
(5)CHCCBr
[解析] (1)反应①中化合物Ⅰ的分子式为C6H10O3；根据烃的含氧衍生物燃烧通式可得：C6H10O3＋7O26CO2＋5H2O，则1 mol Ⅰ完全燃烧最少需要消耗7 mol O2；(2)反应①中化合物Ⅱ的官能团是碳碳双键、羟基，碳碳双键能与溴发生加成反应，碳碳双键、羟基都能被酸性高锰酸钾溶液氧化，则Ⅱ可以使溴的四氯化碳溶液或溴水、酸性高锰酸钾溶液褪色；Ⅱ的结构简式为C6H5CH===CHCHOHCH3，其分子式为C10H12O，Ⅲ属于卤代烃，与NaOH水溶液共热生成Ⅱ，则Ⅲ的结构简式为C6H5CH===CHCHClCH3，据此可写出其水解反应的化学方程式；(3)卤代烃与NaOH乙醇溶液共热发生消去反应生成烯烃，则Ⅲ与NaOH乙醇溶液共热生成C6H5CH===C===CHCH3或C6H5CH===CHCH===CH2，因产物核磁共振氢谱除苯环外有四组峰，峰面积之比为1∶1∶1∶2，则化合物Ⅳ的结构简式为C6H5CH===CHCH===CH2；(4)醇中羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的醛基(—CHO或OHC—)，则V的碳链两端各有1个羟甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式为C4H8O2，减去2个C、6个H、2个O之后可得2个C、2个H，即Ⅴ的碳链中间剩余基团为—CH===CH—，则Ⅴ的结构简式为HOCH2CH===CHCH2OH，由此可推断Ⅵ的结构简式为OHCCH===CHCHO；(5)比较反应①中反应物Ⅰ、Ⅱ与生成物的结构简式，推断该反应实质是Ⅱ所含醇羟基中氧碳键断裂，Ⅰ所含酯基和酮基的邻碳上的碳氢键断裂，羟基与氢结合生成无机产物水，其余部分结合生成有机产物，由此类比可得类似反应①的有机产物的结构简式。
30．L1 L2 L4 L5 L6 L7
[2013·全国卷] 芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：
BCHBr2CHBr2OPACHOCHO
Ｋ
回答下列问题：
(1)A的化学名称是________。
(2)由A生成B的反应类型是________。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为________。
(3)写出C所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
(4)D(邻苯二甲酸二乙酯)是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)OPA的化学名称是____________________；OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为____________，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(提示：2CHOCH2OH＋COOH)
(6)芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式________________________________________________________________________。
30．[答案] (1)邻二甲苯
(2)取代反应 CBr3CH2Br
(3)CH3CH3Br BrCH3CH3
(4)CH3CH3COOHCOOH
COOC2H5COOC2H5(其他合理答案也可)
(5)邻苯二甲醛 缩聚反应
nHOH2CCOOHHOH2CCOHO＋(n－1)H2O
(6)OCH2OCHO H3COOCHO OCH3OCHO OCHOOCH3
[解析] (1)芳香化合物A的分子式为C8H10，A与溴单质经光照反应生成B，结合B 的结构简式可确定A中两个甲基的位置，A为邻二甲苯；(2)A与溴单质经光照反应生成B，是溴原子取代两个甲基的氢原子，其副产物可能是一个溴原子取代其中一个甲基的氢原子，另三个溴原子取代其中一个甲基的3个氢原子。(3)邻二甲苯苯环上有2种氢原子，故其苯环上的一溴取代物有2种。(4)先将邻二甲苯氧化成邻苯二甲酸，再与乙醇反应，即可生成邻苯二甲酸二乙酯。(5)OPA的名称为邻苯二甲醛，聚酯高分子化合物F，只可能由中间体E通过缩聚反应得到，故其含醇羟基和羧基。(6)E的分子式为C8H8O3，其同分异构体G含酯基、醛基、醚基，故其必含HCOO—和醚基，如果其苯环上有两个取代基，则其为HCOO—和—OCH3，苯环上有三种位置关系，如果其苯环上有一个取代基，则为HCOOCH2—O—，故其共有4种同分异构体。
33．L7 [2013·山东卷] [化学—有机化学基础]聚酰胺－66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：
图0
已知反应：R—CNR—COOH
R—CNR—CH2NH2
(1)能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为________________。
(2)D的结构简式为________；①的反应类型为________________________________________________________________________。
(3)为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及________。
(4)由F和G生成 H 的反应方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
33．[答案] (1)CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO
(2)CH2ClCH2CH2CH2Cl 取代反应
(3)HNO3、AgNO3
(4)nH2N—(CH2)6—NH2＋nHOOC—(CH2)4—COOH―→CHNH(CH2)6NHO(CH2)4COHO＋(2n－1)H2O
[解析] (1)能与银氨溶液反应说明物质中含有—CHO，B的分子式为C4H8O，因此符合条件的同分异构体有两种，分别为CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CH—CHO。(2)C→D发生取代反应，故D的结构简式为ClCH2CH2CH2CH2Cl。(3)物质D中官能团为—Cl，因此检验ClCH2CH2CH2CH2Cl中官能团需要让ClCH2CH2CH2CH2Cl先在NaOH水溶液中水解，使—Cl转化为Cl－，然后再加入硝酸中和NaOH溶液至溶液呈酸性，最后加入AgNO3溶液，利用得到的AgCl白色沉淀即可证明D中官能团为—Cl。(4)利用题中“已知反应”和框图转化等信息可知F为己二酸、G为己二胺，所以H是F与G发生缩聚反应得到的高分子产物。
8．L7 [2013·天津卷] 已知：
2RCH2CHOR－CH2CHCRCHO。
水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：
图0
请回答下列问题：
(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为________；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为________。
(2)B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)C有________种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：________________。
(4)第③步的反应类型为________；D所含官能团的名称为____________。
(5)写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。
a．分子中有6个碳原子在一条直线上；
b．分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团。
(6)第④步的反应条件为________________；写出E的结构简式：________________________。
8．[答案] (1)C4H10O 1－丁醇(或正丁醇)
(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH△,Ｆ
CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)2 银氨溶液、稀盐酸、溴水(或其他合理答案)
(4)还原反应(或加成反应) 羟基
(5)HOCH2CCCCCH2COOH、
CH3CCCCCHCOOHOH
HOCH2CH2CCCCCOOH、
CH3CHOHCCCCCOOH
(6)浓H2SO4，加热
OHCOOCH2CCH2CH3HCH2CH2CH2CH3
[解析] (1)一元醇A的相对分子质量为＝74，烃基的式量为57，烃基为丁基，故A的分子式为C4H10O；A只有一个甲基，故A的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，其名称为1－丁醇(或正丁醇)。
(2)CH3CH2CH2CH2OH催化氧化得CH3CH2CH2CH2CHO，即B为CH3CH2CH2CH2CHO。
(3)C有两种结构CHCH—CHOCH3CH2CHCH2CH3和C—CHOCH3CH2CH2CHCH2CH3；C分子含有碳碳双键和醛基两种官能团，可用银氨溶液检验醛基，用溴水检验碳碳双键，但由于醛基具有强还原性，也能使溴水褪色，所以应先加银氨溶液检验醛基，然后加盐酸酸化，最后加溴水以检验碳碳双键。
(4)根据C的结构简式并结合D的相对分子质量(130)可推知，D为CH3CH2CH2CH2CHCH2OHCH2CH3，则③的反应类型为C与氢气的加成反应(或还原反应)。
(5)碳链上的碳原子共直线，说明有机物分子中含有碳碳三键，根据水杨酸的结构简式可知，符合条件的水杨酸的同分异构体中含有两个碳碳三键、一个羟基和一个羧基，据此可写出所有符合条件的同分异构体的结构简式。
(6)第④步的反应是D与水杨酸的酯化反应，反应条件是浓硫酸、加热，生成的酯为OHCOOCH2CHCH2CH2CH2CH3CH2CH3。
10．I4 K4 L7
[2013·重庆卷] 华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到(部分反应条件略)。
图0
(1)A的名称为________，A→B的反应类型为________。
(2)D→E的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)G→J为取代反应，其另一产物分子中的官能团是________。
(4)L的同分异构体Q是芳香酸，QR(C8H7O2Cl)SK2Cr2O7，H＋,ＦT，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为____________，R→S的化学方程式为________________________________________________________________________________。
(5)图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是________。
(6)已知：L→M的原理为
①C6H5OH＋C2H5OCORC6H5OCOR＋C2H5OH和
②R1COCH3＋C2H5OCOR2R1COCH2COR2＋C2H5OH，M的结构简式为____________。
10．[答案] (1)丙炔 加成反应
(2)C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHC6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O
(3)—COOH或羧基
(4)H3CCOOH
HOOCCH2Cl＋2NaOH
NaOOCCH2OH＋NaCl＋H2O
(5)苯酚
(6)
[解析] CH3C≡CH与H2O发生加成反应生成CH3COHCH2，CH3COHCH2结构重排生成CH3CCH3O，CH3CCH3O与苯甲醛发生醛、酮加成反应生成羟醛：CHCH2CCH3OHO，CHCH2CCH3OHO自动脱水生成烯醛CHCHCCH3O。CH3COCCH3OO与C6H5OH发生取代反应生成C6H5OOCCH3和CH3COOH，C6H5OOCCH3中的—OCCH3与苯环邻位上的一个H原子发生自身交换，生成OHCOCH3，由L→M的反应原理①可知，OHCOCH3与C2H5OCOC2H5O反应生成OCOC2H5OCOCH3，结合M的分子式C9H6O3和OCOC2H5OCOCH3反应原理②可知发生自身交换生成M：OOO。
25．L7 M4
[2013·北京卷] 可降解聚合物P的合成路线如下：
NH2CH2CH3COOCH2
已知：
ⅰ.COHCOHCNHCNH2CNH
CNH2COOHH
ⅱ.CClOCl＋2ROHCROOOR＋2HCl
(R为烃基)
(1)A的含氧官能团名称是________。
(2)羧酸a的电离方程式是________________________________________________________________________。
(3)B→C的化学方程式是________________________________________________________________________。
(4)化合物D苯环上的一氯代物有2种，D的结构简式是________。
(5)E→F中反应①和②的反应类型分别是________。
(6)F的结构简式是________________________________________________________________________。
(7)聚合物P的结构简式是________________________________________________________________________。
25．[答案] (1)羟基
(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋
(3)CH2CH2OOCCH3＋HNO3
O2NCH2CH2OOCCH3＋H2O
(4)NaOCH2CH2OH
(5)加成反应、取代反应
(6)HOCH2CHNH2COOH
(7)
[解析] 由NH2CH3COOCH2CH2逆推可依次得C、B、A、a分别是O2NCH2CH2OOCCH3、CH2CH2OOCCH3、CH2CH2OH和CH3COOH；由NH2CH3COOCH2CH2并结合D的分子式可推出D为NaOCH2CH2OH，由D并结合反应条件可推知E为HOCH2CHO，由E并结合已知i可推出F为HOCH2CHNH2COOH，两分子F发生缩合反应生成的G为，由G并结合已知ii可推知P为。
38．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] [化学——选修5：有机化学基础]查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：
图0
已知以下信息：
①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1 mol A充分燃烧可生成72 g水；
②C不能发生银镜反应；
③D能发生银镜反应，可溶于饱和Na2CO3溶液；核磁共振氢谱显示其有4种氢；
④ONa＋RCH2IOCH2R；
⑤RCOCH3＋R′CHORCOCH＝CHR′。
回答下列问题。
(1)A的化学名称为________。
(2)由B生成C的化学方程式为________________________________________________________________________。
(3)E的分子式为________，由E生成F的反应类型为________。
(4)G的结构简式为________。
(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为________________________________________________________________________。
(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为________________(写结构简式)。
38．[答案] (1)苯乙烯
(2)2OH＋O22O＋H2O
(3)C7H5O2Na 取代反应
(4)OOCH3(不要求立体异构)
(5)OOCH＋H2O
OH＋HCOOH
(6)13 HOCH2CHO
[解析] (1)由生成的水可知，氢原子数为8，结合相对分子质量得分子式为C8H8，名称为苯乙烯。
(2)苯乙烯与水加成为OH，其被氧化为O。
(3)D中的官能团为醛基、酚羟基，由已知信息③得D的结构简式为HOCHO，则推得E的分子式为C7H5O2Na，由信息④可知，E转化为F时，E与CH3I发生取代反应。
(4)C(COCH3)与F(CH3OCHO)按信息⑤发生反应生成COCHCHOCH3。
(5)H能发生银镜反应和水解反应，则H必为甲酸酯。
(6)向苯酚侧链上引入—CH3、—CHO共有10种异构体；引入—CH2CHO共有3种异构体；F共有13种同分异构体。
12．L7 [2013·新课标全国卷Ⅰ] 分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有( )
A．15种 B．28种
C．32种 D．40种
12．D [解析] C5H10O2可能生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸(2种异构体)共5种，可能生成的醇有甲醇、乙醇、丙醇(2种异构体)、丁醇(4种异构体)共有8种，故组合而成的酯一共有40种，D项正确，A、B、C项错误。
1．[2013·湖南怀化模拟]下列化学反应属于加成反应的是( )
A．CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O
B．CH2===CH2＋HClCH3CH2Cl
C．2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O
D．＋Br2Br＋HBr
1．B
2．[2013·汕头一模]下列说法正确的是( )
A．分子式为CH4O和C2H6O的物质一定互为同系物
B．甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到
C．苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳生成苯酚和碳酸钠
D．2，3二甲基丁烷的核磁共振氢谱中会出现两个峰
2．D [解析]分子式为CH4O的物质只能是甲醇，分子式为C2H6O的物质可以是乙醇(CH3CH2OH)和甲醚(CH3OCH3)，A项错误；乙烯是通过石油的裂解得到的，苯是通过煤的干馏得到的，B项错误；苯酚的电离能力比HCO强，故在苯酚钠溶液中通入CO2只能生成苯酚和碳酸氢钠，C项错误；2，3二甲基丁烷的核磁共振会出现两种峰，且面积之比为6∶1，D项正确。
3．[2013·哈师大附中模拟]下列属于取代反应的是( )
①CH3CH===CH2＋Br2CH3CHBrCH2Br
②CH3CH2OH＋3O22CO2＋3H2O
③CH3COOH＋CH3CH2OHCH3COOCH2CH3＋H2O
④C6H6＋HNO3C6H5NO2＋H2O
A．①②
B．③④
C．①③
D．②④
3．B [解析]①为丙烯与溴单质的加成反应，②为乙醇的燃烧，为氧化反应，③为酯化反应，属于取代反应，④为苯的硝化反应，属于取代反应，B项正确。
4．[2013·北京石景山区模拟]下列说法正确的是( )
A．CCH3CH3CH3CH2CCH3CH2的名称为2，2，4三甲基4戊烯
B．化合物CH3不是苯的同系物
C．分子中所有碳原子一定共平面
D．除甲酸外的羧酸均不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
4．B [解析]该有机物的正确命名为2，4，4三甲基1戊烯，A项错误；苯的同系物是指分子中只有一个苯环，侧链为烷基(—CnH2n＋1)的有机物，B项正确；该分子有两个平面，由于连接苯环的碳碳单键可以旋转，故所有碳原子不一定共面，C项错误；烃基含有碳碳双键的羧酸以及草酸(HOOC—COOH)，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，D项错误。
5．[2013·宜宾一模]亮菌甲素为利胆解痉药，适用于急性胆囊炎治疗，其结构简式如图K37－5，下列有关叙述中正确的是( )
HOCH2OHOCOCH3O
图K37－5
A．分子中所有碳原子不可能共平面
B．1mol亮菌甲素与溴水反应最多消耗3molBr2
C．1mol亮菌甲素在一定条件下与NaOH溶液完全反应最多能消耗2molNaOH
D．1mol亮菌甲素在一定条件下可与6molH2发生加成反应
5．B [解析]从结构简式看，所有碳原子均连接在苯环或碳氧双键上，故所有碳原子可能共面，A项错误；1mol该物质的酚羟基的邻位氢能够与溴水发生取代反应消耗2molBr2，碳碳双键能够与溴水发生加成反应消耗1molBr2，共3mol，B项正确；酚羟基消耗1molNaOH，酯基水解产生酚羟基和羧基，消耗2molNaOH，故1mol亮菌甲素最多可以消耗3molNaOH，C项错误；酯基中的碳氧双键不能与氢气发生加成反应，苯环、羰基和碳碳双键能够与氢气发生加成反应，最多消耗5molH2，D项错误。
6．[2013·湖南十二校联考]下列说法中不正确的是( )
A．分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出氢气的有机化合物有5种
B．可以用酸性高锰酸钾溶液区分苯和甲苯
C．CCH3OOCCH3CH3CH3在核磁共振氢谱中能出现两个峰，且其峰面积之比为3∶1
D．可用氢氧化钠溶液、银氨溶液和碘水检验淀粉溶液是否是部分发生水解
6．A [解析]能够与钠反应，则为醇类，拆分出—OH后，烃基为丁基—C4H9，丁基结构有4种，故为四种同分异构体，A项错误；甲苯能够使酸性高锰酸钾溶液褪色，而苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色，能够鉴别，B项正确；连接在同一碳原子上的甲基空间结构相同，故CCH3OOCCH3CH3CH3分子中有两种化学环境的氢原子，氢原子个数比为3∶1，C项正确；可取两份少许水解溶液，其中一份加入碘水，以证明淀粉未完全水解，另一份加入NaOH溶液至碱性，再加入银氨溶液进行水浴加热，以证明有水解产物葡萄糖的生成，D项正确。
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