2021届广东省佛山市石门中学高三高考模拟化学试题
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可能用到的相对原子质量:H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Al:27 S:32 Cl:35.5
Cu:64
第I卷 选择题(44分)
一、选择题。本题共16小题,共44分。第1~10小题,每小题2分;第11~16小题,每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.生产、生活中蕴含了丰富的化学知识,下列有关说法错误的是
A.小苏打可用作食品膨松剂
B.K2FeO4具有强氧化性,可以软化硬水
C.利用催化剂可减少汽车尾气中有害气体的排放
D.天眼FAST用到的碳化硅是一种新型无机非金属材料
2.中华民族为人类文明进步做出了巨大贡献,运用化学知识对下列事例进行分析,不合理的是
A. 闻名世界的秦兵马俑是陶制品,由黏土经高温烧结而成
B. 李白有诗云“日照香炉生紫烟”,这是描写“碘的升华”
C.北宋沈括《梦溪笔谈》中记载“熬胆矾铁釜,久之亦化为铜”,是发生了置换反应
D.屠呦呦用乙醚从青蒿中提取出对治疗疟疾有特效的青蒿素,该过程包括萃取操作
3.工业制备硝酸的反应之一为:3NO2 + H2O === 2HNO3 + NO。用NA表示阿伏加德罗常数,下列说法正 确的是
A.36 g H2O中含有共价键的总数为2NA
B.标准状况下,11.2 L NO中所含电子总数为5 NA
C.室温下,22.4 L NO2 中所含原子总数为3 NA
D.上述反应,生成1 mol HNO3转移电子的数目为NA
解聚
二聚
4.试剂生产中,常用双环戊二烯通入水蒸气解聚成环戊二烯,下列说法错误的是
(双环戊二烯,g) 2 (环戊二烯,g)
A.双环戊二烯的分子式为C10H12
B.双环戊二烯和环戊二烯均能使酸性KMnO4溶液褪色
C. 环戊二烯的一氯代物有3种
D.环戊二烯所有原子均能共平面
5.在水溶液中能大量共存的一组离子是
A.NH+ 4、Na+、Br—、SO2— 4 B.K+、NH+ 4、OH—、NO— 3
C.Fe2+、H+、ClO—、Cl— D.Mg2+、H+、SiO2— 3、SO2— 3
6.下列实验操作能达到实验目的的是
实验操作
实验结论
A
向NaBr溶液中滴入少量氯水和CCl4,振荡、静置,溶液下层呈橙红色
Cl2氧化性强于Cl2
B
向某溶液中加入硝酸酸化的BaCl2溶液,生成白色沉淀
该溶液中含SO42−
C
向Na2S溶液中滴加盐酸
产生臭鸡蛋气味的气体,Cl的非金属性比S强
D
常温下,测得Mg(OH)2饱和溶液pH大于Al(OH)3饱和溶液pH
碱性:Mg(OH)2>Al(OH)3,金属性:Mg>Al
7. 短周期元素X、Y、Z、W原子序数依次增大,XY2是红棕色气体,Z的周期数等于族序数,W最外 层电子数比次外层电子数少1,下列说法正确的是
A.原子半径:X
叙述I
叙述II
A
NH3能使酚酞溶液变红
NH3可用于设计喷泉实验
B
1-己醇的沸点比己烷的沸点高
1-己醇和己烷可通过蒸馏初步分离
C
KNO3的溶解度大
用重结晶法除去KNO3中混有的NaCl
D
Na在Cl2中燃烧的生成物含离子键
NaCl固体可导电
9.研究HCOOH燃料电池性能的装置如下图所示,两电极区间用允许K+、H+通过的离子交换膜隔开,下 列说法错误的是
A.该燃料电池的总反应方程式为:HCOOH+Fe3+=CO2↑+H2O
B.放电过程中,K+向右移动
C.放电过程中需要补充的物质A为H2SO4
D.电池负极电极反应式为:HCOO—+2OH——2e—=HCO— 3+H2O
10. 下列离子方程式错误的是
A.少量SO2气体通入次氯酸钠溶液中:SO2+3ClO—+H2O=SO2— 4+Cl—+2HClO
B.向NH4Fe(SO4)2饱和溶液中滴加几滴NaOH溶液:Fe3++2OH—=Fe(OH)3↓
C.氧化铁溶于HI溶液:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O
D.向硅酸钠水溶液中通入过量CO2气体:SiO2— 3+2H2O+2CO2=2HCO— 3+H2SiO3↓
11.用如图所示的装置提纯难挥发的TaS2晶体,发生的反应为TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+S2(g) ΔH>0, 将不纯的TaS2粉末装入石英管一端,抽真空后引入适量碘并封管,置于加热炉中,下列说法错误的是
A.温度:T1<T2 B.在温度T1端得到纯净TaS2晶体
C.提纯过程中I2的量在不断减少 D.该反应的平衡常数与TaI4 和S2 的浓度乘积成反比
12.我国科学家首次抓住“兔耳朵”解密催化反应“黑匣子”。图a是TiO2结构图,图b是TiO2吸附H2O后 形成“兔耳朵”的结构图,图c是图b的俯视图,下列叙述错误的是
A. 由图a可知,每隔4个Ti原子会有一列凸起
B. 由图b可知,凸起位置上的Ti原子是反应的活性位点
C. 由图c可知,水分子和羟基之间靠共价键结合
D. 将CO引入体系,通过观察凸起结构变化,证实水煤气变换催化反应的发生
13.工业上用某种氧化铝矿石(含Fe2O3杂质)为原料冶炼铝的工艺流程如图:
对上述流程中的判断正确的是
A. 试剂X可以是氨水,沉淀中含有铁的化合物
B. 工业上可采用Fe还原Al2O3的方法制Al,但成本较高
C. 反应II中过量CO2可以用适量CH3COOH溶液代替
D. 反应I中的反应为:CO2+2AlO— 2+3H2O=2Al(OH)3↓+CO2— 3
14.已知柠檬酸易溶于水和乙醇,有酸性和还原性,用图示装置制备补血剂甘氨酸亚铁[(H2NCH2COO)2Fe] (易溶于水,难溶于乙醇)。下列说法错误的是
A.先打开K1、K3,排尽空气后关闭K3,打开K2,并向c中滴加NaOH溶液,加热
B.c中加入柠檬酸可调节溶液的pH,并防止Fe2+被氧化
C.c中反应的化学方程式为:2H2NCH2COOH+FeSO4+2NaOH=(H2NCH2COO)2Fe+Na2SO4+2H2O
D.洗涤得到的甘氨酸亚铁所用的最佳试剂是柠檬酸溶液
15.全钒液流电池的放电原理为VO+ 2+V2++2H+=VO2++V3++H2O,该电池续航能力强,充电时间短。用太阳 能电池给全钒液流电池充电的装置示意图如图所示。下列说法错误的是
A.太阳能电池放电时,化学能转化为电能
B.电极M上的电势低于电极N上的电势
C.交换膜可选用质子交换膜
D.全钒液流电池放电时,正极的电极反应式为VO+ 2+2H++e—=VO2++H2O
16.电解质的电导率越大,导电能力越强。用0.100mol·L—1的KOH溶液分别滴定体积均为20.00mL、浓 度均为0.100mol·L—1的盐酸和CH3COOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如图所示。 下列说法正确的是
A.曲线②代表滴定CH3COOH溶液的曲线
B.在相同温度下,P点水电离程度大于M点
C.M点溶液中:c(CH3COO—)+c(OH—)-c(H+)=0.1mol·L—1
D.N点溶液中:c(K+)>c(OH—)>c(CH3COO—)>c(H+)
第II卷 非选择题(56分)
二、非选择题:共56分。第17~19题为必考题,考生都必须作答。第20~21题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共42分。
17.(14分)高铝粉煤灰提取铝既能缓解我国缺铝矿的现状,又能减少煤燃烧产生的污染。高铝粉煤灰含55.22%Al2O3、32.58%SiO2、5.08%CaO、2.09%Fe2O3和5.03%其它杂质。活化焙烧法从高铝粉煤灰中提取铝的工艺流程如下图所示,回答下列问题:
高纯铝
循环利用
高纯氧化铝
电解
粗氧化铝
CaF2
残渣
滤液
酸浸
活化焙烧
高铝粉煤灰
过滤
NaF
滤液
过滤
结晶铝盐
一系列操作
煅
烧
(1)碱石灰烧结法是利用高铝粉煤灰与纯碱、焦炭1220℃烧结,Al2O3转化为易溶的偏铝酸钠,从而将铝元素分离出来,烧结过程无污染,氧化铝发生反应的化学方程式是________________。
(2)活化焙烧过程中,不同活化剂对铝、钙浸出率的影响不同(如下表),应选择________做活化剂。
活化剂
Na3PO4
Na2HPO4
NaF
Na2SO4
CH3COONa
Al浸出率
83.82%
83.62%
85.64%
77.55%
90.96%
Ca浸出率
97.10%
97.75%
98.26%
96.79%
90.96%
(3)酸浸使用的酸是______,酸的浓度与氧化铝溶出率的关系如下左图,酸浓度为36%时达到最大溶出率,但实际工业使用32%的酸浓度,原因是_________________________________________________。酸溶温度与氧化铝溶出率的关系如下右图,选择的最佳温度是______________________。
(4)流程图中的一系列操作应包括__________________、过滤、洗涤、干燥,粗氧化铝的主要杂质是_______________________________________。
(5)写出电解过程中阴极的电极反应式_________________,现有102t高铝粉煤灰,如果总转化率为75%,可以得到______t铝(计算结果保留四位有效数字)。
18.(14分)无水四氯化锡(SnCl4)常用作有机合成的氯化催化剂。实验室可用熔融的锡与氯气反应制备 SnCl4,装置如下图所示:
已知:①Sn、SnCl2、SnCl4 有关的物理性质如下表:
物质
熔点/℃
沸点/℃C
颜色、状态
Sn
232
2260
银白色固体
SnCl2
246
623
无色晶体
SnCl4
-30
114
无色液体
②Sn的性质与Fe相似;SnCl4在空气中极易水解生成SnO2•xH2O;Cl2易溶于SnCl4。
回答下列问题:
(1)下列关于实验装置的说法正确的是____________。
A.整套实验装置先检漏,再连接,再添加药品,最后检查气密性
B.A中盛放 KMnO4晶体的仪器名称为圆底烧瓶
C.装置E中上方冷水的作用是冷凝回流SnCl4至收集器中
(2)当观察到装置F上方出现____________________________现象时点燃酒精灯,待锡熔化后适当增大氯气流量,继续加热。此时继续加热的目的是____________________________________。
(3)若上述装置中缺少装置 C(其它均相同),则D处具支试管中发生的主要副反应的化学方程式为__________________________________________。
(4)收集器中收集到的液体略显黄色,原因是______________________________;下列方法中可提纯 SnCl4 的是______________。
A.加入NaOH 萃取分液 B.加入足量锡再加热蒸馏
C.加入碘化钾冷凝过滤 D.加入饱和食盐水萃取
(5)经测定产品中含有少量的 SnCl2,可能的原因是_______________________________________ (用化学方程式表示)。
用碘量法测定最后产品的纯度,发生如下反应:Sn2++I2=Sn4++2I—。准确称取一定样品放于锥形瓶中,加入少量浓盐酸溶解,再加水稀释,淀粉溶液作指示剂,用碘标准溶液滴定至终点,平行滴定三次,记录消耗标准液的平均体积。滴定到达终点的实验现象为_________________________________。即使此法滴定的操作均正确,但测得的 SnCl4含量仍高于实际含量,其原因可能是___________________
____________________________________________ (用离子方程式表示,并配上必要的文字说明)。
19.(14分)氨是最重要的氮肥,也是产量最大的化工产品之一。合成氨工艺是人工固氮的重要途径。
(1)可用作合成氨的催化剂有很多,如Os,Fe,Pt,Mn,Co等金属及相应的合金或化合物。该反应在LaCoSi催化作用的化学吸附及初步表面反应历程如下
N2(g)+H2(g)
(0)
2N* (g)+H2(g)
(—1.46)
TS1
(0.01)
2N* (g)+2H* (g)
(—3.45)
注:方框内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量(括号里的数字或者字母,单位:eV)其中,TS表示过渡态,*表示吸附态。
①请写出N2参与化学吸附的反应方程式 ;
②以上各步中势磊最大的是 kJ·mol—1(计算结果保留2位小数)。(已知:1eV=1.6×10—22kJ)
(2)标准平衡常数KΘ=,其中pΘ为标准压强(1×105Pa),p(NH3)、 p(N2)和 p(H2)为各组分的平衡分压,平衡分压=平衡体积分数×总压。
若N2和H2起始物质的量之比为1:3,反应在恒定温度和标准压强下进行,N2的平衡转化率为,则KΘ=_____________(用含的表达式表示)
(3)Arrhenius提出:溶剂在液态下能自发发生电离,产生溶剂阳离子与溶剂阴离子的现象,称为自耦电离,如液态水的自耦电离方程式为:2H2O H3O++OH—。
①请写出液氨的自耦电离方程式: 。
②已知在298K时,液氨自耦电离平衡常数K=4.0×10—30,请计算,电离产生的溶剂阳离子物质的量浓度为 。
(4)以下是20°C时,NH3-CO2-H2O三元体系相图。纵坐标代表CO2的体积分数,横坐标代表NH3的体积分数,坐标原点代表液态纯水。
40
H2O
NH3%
10
20
60
80
100
30
50
70
90
50
10
20
30
40
60
70
80
90
100
CO2%
A
B
20°C时,可根据需要,选择水溶液体系反应得到(NH4)2CO3(aq)与NH4HCO3(aq),也可选择无水体系反应得到NH4COONH2(s)。
①20°C时,利用NH3(g)、CO2(g)和H2O(l)制备NH4HCO3(aq)的最佳曲线是 (填“A-H2O”或“B-H2O”)。
②B点可得到的产品是 (填化学式)。
(二)选考题:共14分。请考生任选一题做答。
20.【化学—选修3:物质结构与性质】(14分)
硫酸铜晶体(CuSO4·5H2O),俗称蓝矾、胆矾,具有催吐、解毒作用,同时也是一种重要的化工原料,具有十分广泛的作用。
(1)Cu的基态电子排布式为_____________________________
(2)S2O32-从结构上看与SO42-类似,可以看成是SO42-中一个非羟基O原子被S原子取代后的产物,则其空间构型为:______________;中心原子S原子的杂化类型为:__________
(3)胆矾的简单平面结构式如图1所示:
①胆矾的化学式用配合物的形式可表示为____________;胆矾中存在的微粒间作用力有____________;
A.离子键 B.共价键 C.范德华力 D.氢键 E.配位键
②25 g CuSO4·5H2O晶体中所含σ键数目为_______
③胆矾中的水在不同温度下会分步失去。0.80 g CuSO4·5H2O样品受热脱水过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)如图2所示。则图1中(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)位置上的H2O脱去的先后顺序为_________。
④从胆矾的平面结构式可知,当胆矾脱水转化为无水硫酸铜时,发生的变化为________变化。(填“物理”或“化学”),理由是______________________________________________
(4)硫酸铜灼烧可以生成一种红色晶体,其结构如图3所示为体心立方晶胞,则该化合物的化学式是______;若该晶体密度为d g·cm-3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=_____。
21.【化学—选修5:有机化学】(14分)
有效构建手性中心是有机合成的重要研究方向之一,由化合物A合成化合物F的一种路径如下图所示
已知:
回答下列问题:
(1)B的化学名称为 。
(2)C的结构简式为 。
(3)D中官能团的名称是 ,③的反应类型是 。
(4)写出E到F的反应方程式 。
(5)芳香化合物H是G的同分异构体,H能使Br2的CCl4溶液褪色,与Na单质不反应,其核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢,峰面积比为3∶2∶2∶1∶1,写出1种符合要求的G的结构简式______。
(6)设计由和为主要起始原料制备的合成路线 (无机试剂任选)。
答案与评分标准
一. 选择题(每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
B
B
D
D
A
A
D
B
A
C
二. 选择题(每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
11
12
13
14
15
16
C
C
C
D
A
D
三. 非选择题:包括必考题和选考题两部分。第17题~19题为必考题,每个试题考生都必须做答。第20题~21题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共42分
17.(14分)(1)Al2O3+Na2CO3+C 1220℃ 2NaAlO2+CO2↑ (2分)
(2)①CH3COONa (1分)
(3)盐酸(1分) 此时氧化铝的溶出率已经达到75%以上,盐酸浓度越高,对反应设备要求越高,成本越高(2分) 170℃(1分)
(4)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤(2分) Fe2O3 (2分)
(5)Al3++3e- =Al (1分) 22.36(2分)
18.(14分) (1)C(2分)
(2)黄绿色气体时(1分) 加快氯气与锡反应;使 SiCl4 气化,利于从混合物中分离出来(1分)
(3)SnCl4+(x+2)H2O=SnO2•xH2O+4HCl(2分)
(4)有Cl2溶解其中(1分) B(1分)
(5)Sn+SnCl4=2SnCl2或 Sn+2HCl=SnCl2+H2↑ (2分)
(6)当最后一滴标准碘溶液滴下时,锥形瓶中的溶液恰好由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色(2分)
酸性环境下溶液中的溶解氧能氧化I-:4I-+O2+4H+=2I2+2H2O,相当于单位体积的标准碘溶液浓度增大,完全反应Sn2+所需碘溶液的体积偏小,因此SnCl2的含量偏小,SnCl4的含量偏大(2分,写出离子方程式得1分,文字说明意思正确得1分)
19.(14分)(1)①N2(g)→2N*(2分,或”N2(g)+H2(g)→2N*+H2(g)”也得分)
②141.59 (2分)
(2)(2分)
(3)①2NH3 NH4++NH2— (2分,或“2NH3(l) NH4+(aq)+NH2—(aq)”也得分)
②2×10—15mol/L (2分)
(4)①A-H2O (2分) ② NH4COONH2(2分,写成NH2COONH4也得2分)
(二)选考题:共14分。请考生任选一题做答。
20.【化学—选修3:物质结构与性质】(14分)
(1)1s22s22p63s23p63d104s1(1分)
(2)四面体(1分) sp3(1分)
(3)① [Cu(H2O)4]SO4·H2O(1分) ABDE(2分) ②1.8 NA (2分)
③(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ) (1分)
④化学(1分),胆矾脱水过程中有旧键的断裂和新键的形成(1分)
(4)Cu2O(1分) (2分)
21.【化学—选修5:有机化学】(14分)
(1)苯甲醛(1分)
(2)(2分)
(3)碳碳双键、羟基(2分) 取代反应(1分)
(4)(2分)
(5) 或 (2分)
(6)
(4分)
详细解析
第I卷 选择题(44分)
一. 选择题(每小题2分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
1.答案:B
解析:A选项小苏打是NaHCO3,是常用的食品膨松剂,A项正确;B中K2FeO4是一种非氯绿色消毒剂,常用于水体杀菌消毒;C项,利用催化剂可将汽车尾气中的氮氧化物转化为N2排放,从而达到保护环境的作用;D中碳化硅是原子晶体,是新型无机非金属材料之一。故选B。
2. 答案:B
解析:A项,陶制品是由黏土为原料,高温烧结而成,A正确;香炉中燃烧的香中不含碘单质,故不存在碘的升华,B错误。C中的反应是硫酸铜与铁反应生成硫酸亚铁和单质铜,发生了置换反应;D中用乙醚从青蒿中提取青蒿素,就是乙醚作萃取剂的萃取过程。故选B。
3.答案:D
解析:A中36gH2O为2mol,每摩尔H2O含共价键2NA,则36gH2O中共价键总数为4 NA,A错误。B中标况下11.2LNO为0.5mol,每摩尔NO的电子数为15NA,则NO中电子总数为7.5 NA,B错误。室温下22.4LNO2的物质的量位置,无法计算所含原子总数;D中生成HNO3时,N的化合价有+4升高到+5,每生成1molHNO3转移电子数为NA,D正确。故选D。
4.答案:D
解析:根据双环戊二烯的键线式,双环戊二烯的分子式为C10H12,A正确;双环戊二烯和环戊二烯中均含有碳碳双键,因此均能使KMnO4溶液褪色,B正确;环戊二烯的等效碳有3中,其一氯代物有三种,C正确;环戊二烯中含有“—CH2—”的结构,不可能所有原子共平面。
5. 答案:A
解析:B项中,NH+ 4与OH—结合生成NH3·H2O,无法大量共存;C中ClO—与Fe2+、Cl—在酸性条件下均发生氧化还原反应,ClO—与H+结合成HClO,无法大量共存;D中SiO2— 3与H+结合成H2SiO3,无法大量共存,只有A项中各离子之间不发生反应,可大量共存。故选A。
6. 答案:A
解析:A项发生的反应为2Br—+Cl2=2Cl—+Br2,可推出Br−还原性强于Cl−,故A正确;B中加入硝酸酸化的BaCl2溶液,生成白色沉淀,也可能是SO2— 3;
7. 答案:C
解析:XY2是红棕色气体,可推出X为N,Y为O,Z的周期数等于族序数,Z为Al,W的最外层电子数比次外层电子数少1,W为Cl,因此A项中原子半径X<Y错误,B中气态氢化物的稳定性H2O<NH3错误;C中O元素没有最高正化合价,错误,D中O与Cl均可与Na形成离子化合物,D正确。故选D。
8.答案:B
解析:A项中NH3用于设计喷泉实验,是利用了NH3极易溶于水的性质,A项错误;B项中利用1-己醇的沸点高于己烷,可通过蒸馏初步分离,符合蒸馏分离的原理,B项正确;C项中重结晶法除去KNO3中混有的NaCl是利用KNO3的溶解度随温度变化大,C项错误;D项中,产物NaCl是离子化合物,含有离子键,但固体离子化合物不易导电,须在溶于水或融融状态下才导电。
9.答案:A
解析:这是燃料电池,因此总方程式为2HCOOH+O2+2OH— =2HCO— 3+2H2O,A项说法错误;根据图示,该燃料电池加入HCOOH的一端为负极,通入O2的一端为正极,因此放电时K+向正极移动,即向右移动,B项说法正确;在正极一端发生的反应为O2+4Fe2++4H+=4Fe3++2H2O,需要消耗H+,且排出K2SO4,可推出需要补充的物质A为H2SO4,C项说法正确;根据图示,负极的电极反应式为:HCOO—+2OH——2e—=HCO— 3+H2O,D项说法正确。故选A。
10.答案:C
解析:A项中首先SO2与ClO—发生氧化还原反应,生成H2SO4和Cl—,然后生成的H2SO4继续与ClO—发生复分解反应生成HClO,因此A项方程式正确;B中加入NaOH时先与Fe3+反应,再与NH+ 4反应,B项方程式正确;C项中Fe3+会与I—发生氧化还原反应,C项方程式错误;D中当CO2过量时,生成的是HCO— 3和H2SiO3,D项正确。
二. 选择题(每小题4分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
11. 答案:C
解析:由题意知,反应先在温度T2端正向进行,后在温度T1端逆向进行,反应(Ⅰ)的ΔH大于0,因此温度T1小于T2,该过程中循环使用的物质是I2。根据平衡常数计算式,该反应的平衡常数与TaI4 和S2 的浓度乘积成反比。
12.答案:C
解析:图a中可看出,两个凸起的Ti之间隔着4个Ti,A选项正确;图b中,只有凸起的Ti原子才能吸附水分子,故凸起的位置上的Ti原子是活性位点,B正确;C中水分子和羟基之间靠氢键结合,C错误;D中水煤气变换反应为CO+H2O=CO2+H2,引入CO,若凸起结构中水分子减少,则证明水煤气变换催化反应已发生,D选项正确。故选C。
13.答案:C
解析:分析流程图可知,试剂X是NaOH溶液,Al2O3溶于NaOH溶液得到NaAlO2溶液,Fe2O3与NaOH溶液不反应,所以反应I过滤出的沉淀为Fe2O3,所得溶液乙为NaAlO2;向NaAlO2溶液中通入过量CO2,应生成HCO— 3,因此Y为NaHCO3溶液;Al(OH)3加热分解生成Al2O3,电解熔融Al2O3得到Al。根据以上分析,C说法正确,故选C。
14.答案:D
解析:由于Fe2+易被氧化,因此制备甘氨酸亚铁前应先排尽空气,A项操作正确;柠檬酸有还原性,因此加入柠檬酸除了调节pH,还能方式Fe2+被氧化,B项说法正确;C中方程式书写正确,D中由于甘氨酸亚铁难溶于乙醇,因此洗涤产品甘氨酸亚铁所用最佳试剂应为乙醇,D项错误。故选D。
15.答案:A
解析:太阳能电池放电时是光能转化为电能,A项说法错误;由图知,M为阴极、N为阳极,则电极M上的电势低于电极N上的电势,B项说法正确;由放电总反应知,阳极反应式为VO2++H2O-e-=VO+ 2+2H+,阴极反应式为V3++e—=V2+,则交换膜适合选择质子交换膜,C项说法正确;全钒液流电流放电时,正极的电极反应式为VO+ 2+2H++e—=VO2++H2O,D项说法正确,故选A。
16.答案:D
解析:醋酸为弱电解质,滴加KOH,生成CH3COOK是强电解质,故导电率增加,因此曲线①代表滴定醋酸的曲线,A选项错误;相同温度下,P点溶质为KCl,不影响水的电离,M点为CH3COOK,水解促进了水的电离,故水的电离程度M点大于P点,B项错误。C项,M点根据电荷守恒可知:c(CH3COO—)+ c(OH—)—c(H+)= c(K+)=0.05mol·L—1,故C错误;D项中,N点的溶液中含有等物质的量的CH3COOK和KOH,溶液显碱性,CH3COO-只有很小的一部分发生水解,因此c(K+)>c(OH—)>c(CH3COO—)>c(H+),D项正确。故选D。
第II卷 非选择题(56分)
三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第17题~19题为必考题,每个试题考生都必须做答。第20题~21题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题:共42分
17.(14分)
答案:(1)Al2O3+Na2CO3+C 1220℃ 2NaAlO2+CO2↑ (2分)
(2)①CH3COONa (1分)
(3)盐酸(1分) 此时氧化铝的溶出率已经达到75%以上,盐酸浓度越高,对反应设备要求越高,成本越高(2分) 170℃(1分)
(4)蒸发浓缩、冷却结晶(2分) Fe2O3 (2分)
(5)Al3++3e— =Al (1分) 22.36(2分)
解析:(1)根据题意,氧化铝与Na2CO3及焦炭反应,生成NaAlO2,因此方程式为Al2O3+Na2CO3+C 1220℃ 2NaAlO2+CO2↑ ;(2)根据表格当CH3COONa作为活化剂时,Al和Ca的浸出率均为最大,因此选用CH3COONa作为活化剂。(3)结晶铝盐煅烧过程中产生的物质在酸浸这一步循环利用,可推出,该算为盐酸,结晶铝盐为AlCl3·xH2O,在煅烧过程中铝盐水解生成HCl挥发,同时生成Al2O3。选用32%的酸浓度是因为此时氧化铝的溶出率已经达到75%以上,盐酸浓度越高,对反应设备要求越高,成本越高。根据图像,170℃之后,氧化铝的溶出率变化不大,因此选择的最佳温度为170℃。(4)流程图中的一系列操作目的是将带结晶水的铝盐从溶液中分离出来,因此操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥;酸浸之后,Fe3+进入滤液中,未被除去,因此粗氧化铝的主要杂质是Fe2O3;(5)电解熔融氧化铝,阴极的反应是Al3+得电子,反应式为:Al3++3e— =Al。最后一问计算铝的产量,可列比例式:
Al2O3———2Al
102t 54t
55.22%102t×75% m m=22.36t
18.(14分)答案:(1)CD(2分)
(2)黄绿色气体时(1分) 加快氯气与锡反应;使 SiCl4 气化,利于从混合物中分离出来(1分)
(3)SnCl4+(x+2)H2O=SnO2•xH2O+4HCl(2分) (4)有Cl2溶解其中(1分) B(1分)
(5)Sn+SnCl4=2SnCl2或 Sn+2HCl=SnCl2+H2↑ (2分)
(6)当最后一滴标准碘溶液滴下时,锥形瓶中的溶液恰好由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色(2分)
酸性环境下溶液中的溶解氧能氧化I-:4I-+O2+4H+=2I2+2H2O,相当于单位体积的标准碘溶液浓度增大,完全反应Sn2+所需碘溶液的体积偏小,因此SnCl2的含量偏小,SnCl4的含量偏大(2分,写出离子方程式得1分,文字说明意思正确得1分)
解析:(1)整套实验装置先检漏,再检查气密性,然后再连接,添加药品,故A错误;A 中盛放 KMnO4晶体的仪器带支管,名称为蒸馏烧瓶,故B错误;根据表格中SnCl4的沸点,装置E中上方冷水的作用是冷凝回流SnCl4至收集器中,故C正确。故答案选C。
(2)由于Sn与空气中的O2反应,SnCl4在空气中极易水解生成SnO2•xH2O,所以制备SnCl4之前用Cl2排尽装置中的空气,观察到装置F液面上方出现黄绿色气体时,表明装置中气体已排尽,开始点燃D处的酒精灯。待Sn熔化后适当增大Cl2流量,继续加热,可加快Cl2与Sn反应的速率,同时使SnCl4气化,利于从混合物中分离出来(根据表中提供的SnCl4、SnCl2的熔沸点分析),在收集器中收集SnCl4。故答案为:黄绿色气体时;加快氯气与锡反应;使 SiCl4 气化,利于从混合物中分离出来。
(3)装置A制得的Cl2中混有HCl和水蒸气,装置B中饱和食盐水的作用是:除去Cl2中的HCl,装置C中浓硫酸的作用是:干燥Cl2;若上述装置中缺少装置C,Cl2中混有水蒸气,根据题给已知②“SnCl4在空气中极易水解生成SnO2•xH2O”,D处具支试管中发生的主要副反应为SnCl4+(x+2)H2O=SnO2•xH2O+4HCl。故答案为:SnCl4+(x+2)H2O=SnO2•xH2O+4HCl。
(4)氯气是黄绿色,收集器中收集到的液体略显黄色,可能是有Cl2溶解其中。A项,NaOH不仅吸收Cl2,而且能与SnCl4反应,不能采用,故不选A项;B项,加入足量锡与Cl2反应,再加热蒸馏,能采用,故选B项;C项,碘化钾与Cl2反应生成KCl和I2,产品中混有I2,不能采用,故不选C项;D项,加入饱和食盐水,不能吸收Cl2,SnCl4水解成SnO2•xH2O,不能采用,故不选D项。故答案选B。
故答案为:有Cl2溶解其中;B。
(5)经测定产品中含有少量的 SnCl2,可能的原因是Sn+SnCl4=2SnCl2或 Sn+2HCl=SnCl2+H2↑。准确称取一定样品放于锥形瓶中,加入少量浓盐酸溶解,再加水稀释,淀粉溶液作指示剂,用碘标准溶液滴定至终点,滴定到达终点的实验现象为当最后一滴标准碘溶液滴下时,锥形瓶中的溶液恰好由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色。酸性环境下溶液中的溶解氧能氧化I—,离子方程式为
4I—+O2+4H+=2I2+2H2O,相当于单位体积的标准碘溶液浓度增大,完全反应Sn2+所需碘溶液的体积偏小,因此SnCl2的含量偏小,SnCl4的含量偏大。故答案为:Sn+SnCl4=2SnCl2或 Sn+2HCl=SnCl2+H2↑;当最后一滴标准碘溶液滴下时,锥形瓶中的溶液恰好由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色。;酸性环境下溶液中的溶解氧能氧化I-,离子方程式为4I-+O2+4H+=2I2+2H2O,相当于单位体积的标准碘溶液浓度增大,完全反应Sn2+所需碘溶液的体积偏小,因此SnCl2的含量偏小,SnCl4的含量偏大。
19.(14分)
答案:(1)①N2(g)→2N*(2分,或”N2(g)+H2(g)→2N*+H2(g)”也得分)
②141.59 (2分)
(2)(2分)
(3)①2NH3 NH4++NH2— (2分,或“2NH3(l) NH4+(aq)+NH2—(aq)”也得分)
②2×10—15mol/L (2分)
(4)①A-H2O (2分) ② NH4COONH2(2分,写成NH2COONH4也得2分)
解析:(1)①根据题意,N2与H2合成NH3的过程是,N2在催化剂表面化学吸附后变成N*,然后再与H2作用形成过渡态TS1,最后再解吸附。因此N2的化学吸附发生在第一步,为N2(g)→2N*或N2(g)+H2(g)→2N*+H2(g)
②根据框图,反应最大能垒为2N* (g)+H2(g)→TS1,能量E=0.01eV-(-1.46eV)=1.47eV,则可计算得出1.47eV×1.6×10-22kJ·eV-1×6.02×1023mol-1=141.59kJ·mol-1。
E/eV
0.01
0.00
—1.46
—3.45
N2(g)+H2(g) 2N* (g)+H2(g) TS1 2N* (g)+2H* (g) 历程
(2)假设N2和H2起始物质的量分别为1mol与3mol,根据题意,可列出以下三段式:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)
起始(mol) 1 3 0
转化(mol) 3 2
平衡(mol) 1- 3-3 2
x(NH3)%= x(N2)%= x(H2)%=
代入公式:
①因为溶剂为液氨,相应的溶剂阳离子应为NH4+,溶剂阴离子为NH2—,故而自耦电离方程式为2NH3 NH4++NH2— (或“2NH3(l) NH4+(aq)+NH2—(aq)”)
②由2NH3 NH4++NH2—可知,电离平衡时,c(NH4+)=c(NH2—),再结合电离常数K=c(NH4+)·c(NH2—)=4.0×10—30,解得c(NH4+)==2.0×10-15mol·L-1。
(3)相图中坐标原点是H2O,即从坐标原点出发的曲线A-H2O与B-H2O均为水溶液体系中进行的反应,而相图中斜率为-1的直线(A与B连线)为非水溶液体系CO2与NH3的反应。
①20°C时,利用NH3(g)、CO2(g)和H2O(l)制备NH4HCO3(aq)的方程式可知三种反应物为等物质的量反应,故为斜率为1的A-H2O曲线;
②B-H2O曲线上可存在坐标点(60,30)即n(NH3):n(CO2)=2:1反应,则可得到
2NH3+CO2=NH4COONH2
(二)选考题:共14分。请考生任选一题做答。
20.【化学—选修3:物质结构与性质】(14分)
答案:(1)1s22s22p63s23p63d104s1(1分) (2)四面体(1分) sp3(1分)
(3)① [Cu(H2O)4]SO4·H2O(1分) ABDE(2分) ②1.8 NA (2分)
③(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ) (1分) ④化学(1分),胆矾脱水过程中有旧键的断裂和新键的形成(1分)
(4)Cu2O(1分) (2分)
解析:(1)Cu元素原子核外电子数为29,其基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1
(2)计算硫酸根离子硫原子价层电子对数和孤电子对数,依据价层电子对互斥理论判断空间构形。可知SO42-为正四面体,中心原子S原子为sp3杂化。又S2O32-可以看成是SO42-中一个非羟基O原子被S原子取代后的产物,故其空间构型为四面体型,中心原子S原子同样为sp3杂化。
(3)①从CuSO4·5H2O的平面结构式可知,其中4个H2O通过配位键与Cu2+连接,形成配离子,还有1个H2O通过氢键与配离子和SO42-连接起来。故用配合物的形式可表示为: [Cu(H2O)4]SO4·H2O。在CuSO4·5H2O中,微粒间的作用力,除了配位键和氢键之外,还有H2O和SO42-内部的共价键以及阴阳离子之间的离子键,据此也可知CuSO4·5H2O为离子晶体,微粒间不存在范德华力。
②由胆矾平面结构式中可知,每1个结构式中共存在18个σ键,25 g CuSO4·5H2O晶体的物质的量为0.1 mol,故所含σ键数目为1.8 NA。
③由CuSO4·5H2O样品受热脱水过程的热重曲线可知,在102℃、113℃、258℃时,脱去的H2O的质量分别为:0.12 g、0.11 g、0.0 6g,质量之比约为2:2:1。可知脱水过程为:102℃时脱去2个H2O,113℃时脱去2个H2O,258℃时脱去1个H2O。在图1胆矾的简单平面结构式中,位置(ⅰ)上的2个H2O通过配位键与Cu2+连接;位置(ⅱ)上的2个H2O除了通过配位键与Cu2+连接外,还通过氢键与外界的H2O连接,微粒间的作用力(ⅰ)<(ⅱ)。而位置(ⅲ)只有1个H2O,通过氢键分别与配离子上的H2O和外界的SO42-相连,由CuSO4·5H2O的脱水顺序可知,位置(ⅲ)最后脱出。故H2O分子脱去的先后顺序为(ⅰ)、(ⅱ)、(ⅲ)。
④ CuSO4·5H2O受热脱水时,要断开配离子中的化学键(配位键),且形成CuSO4时形成新的化学键,故脱水过程发生的变化为化学变化。
(4)由红色晶体的晶胞结构可知,1个晶胞中含4个Cu和2个O,故该化合物的化学式为Cu2O。当该晶体密度为d g·cm-3,晶胞参数为a pm时,晶胞质量=g=d g•cm-3×a(×10-10 cm)3,故NA=,故答案为:。
21.【化学—选修5:有机化学】(14分)
答案:(1)苯甲醛(1分)
(2)(2分)
(3)碳碳双键、羟基(2分) 取代反应(1分)
(4)(2分)
(5) 或 (2分)
(6)
(4分)
解析:(1)苯甲醛
(2)根据已知反应,可将R1理解为苯环,R2理解为苯环,推导出C的结构简式为。
(3)D中的官能团有碳碳双键和羟基,反应③中乙酰基取代了D中羟基上氢原子的位置,该反应为取代反应。
(4)对比E、F的结构可知,E物质中—OOCCH3被取代,生成乙酸分子,其方程式为:
(5)G的分子式为C18H18O,有10个不饱和度,H能使Br2的CCl4溶液褪色,说明要有碳碳双键或碳碳三键,与Na单质不反应,说明不能有羟基,峰面积比为3∶2∶2∶1∶1,总共有16个氢原子,其氢原子之比为:6∶4∶4∶2∶2,有6个氢原子等效,说明有2个相同的甲基,结构中不饱和度较多,为了结构对称,应该有2个苯环,消耗8个不饱和度,另外2个不饱和度,应该就由2个双键来构建,则氧原子应该成醚键,将以上片段整合可得两种结构: 或
(6)与题干中的F较为相似,参考反应④逆合成分析则需要和,可由合成,可由合成,参考已知反应,可以由原料合成,则可得合成路线:
A
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