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    2021届泄露天机高考押题卷之化学含答案解析(通用版)
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    2021届泄露天机高考押题卷之化学含答案解析(通用版)

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    这是一份2021届泄露天机高考押题卷之化学含答案解析(通用版),共11页。试卷主要包含了本试卷分第Ⅰ卷两部分,【化学——选修3等内容,欢迎下载使用。

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    班级 姓名 准考证号 考场号 座位号

    2021年普通高等学校招生全国统一考试
    化 学
    注意事项:
    1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。
    2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题的答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
    3.回答第Ⅱ卷时,将答案填写在答题卡上,写在试卷上无效。
    4.考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 Cl 35.5 K 39 Fe 56 Y 89 Ag 108

    一、选择题(本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
    7.化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是
    A.医疗废弃物经处理可加工成儿童玩具,实现资源综合利用
    B.海水淡化的方法有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等
    C.《肘后备急方》中“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”描述了中药的溶解与过滤
    D.商代制作的工艺精湛的司母戊鼎主要成分是铜、锡、铅
    8.氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如图)。下列叙述正确的是

    A. 制取NH3的过程中可用硝酸铵和硫酸铵两种铵盐
    B.SO2和NO2是形成酸雨的主要原因
    C.雾霾分散质粒子直径在1nm~100nm之间,属于气溶胶
    D.该反应中NH3作为催化剂
    9.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是
    选项
    实验操作
    实验现象
    实验结论
    A
    将少量浓硝酸分多次加入Cu和稀硫酸的混合物中
    产生红棕色气体
    硝酸的还原产物为NO2
    B
    将少量Fe(NO3)2试样加水溶解后,滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液
    溶液变成血红色
    Fe(NO3)2试样无法确定是否变质
    C
    2滴0.1mol·L−1 MgCl2溶液中滴加2ml 1mol·L−1 NaOH溶液,再滴加2滴0.1 mol·L−1 FeCl3溶液
    先生成白色沉淀,后生成红褐色沉淀
    Ksp[Mg(OH)2]>
    Ksp[Fe(OH)3]
    D
    将溴乙烷和NaOH乙醇溶液混合加热,产生的气体通入酸性KMnO4溶液
    酸性KMnO4溶液褪色
    产生了乙烯
    10.W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大,X是形成化合物种类最多的元素,W元素的单质是自然界最轻的气体,W、X、Y三种元素可形成一种高效的杀菌消毒剂,Z元素在短周期中原子半径最大。下列说法正确的是
    A.W与X、Y、Z均可形成10电子微粒
    B.简单离子半径:Z>Y>W
    C.X的氢化物中不可能存在非极性共价键
    D.Y、Z形成的化合物之一可用作供氧剂
    11.去年,科研人员研究了法匹拉韦、利巴韦林、氯硝柳胺等药物对于抗击新冠肺炎有显著疗效,其主要成分的结构简式如下。下列说法不正确的是

    A.1mol Y可与3mol Na反应产生1.5mol H2 B.Z的水解产物之一可发生缩聚反应
    C.X可与3mol H2发生加成反应 D.氯硝柳胺的分子式为C13H8N2O4Cl2
    12.利用双功能催化剂可实现常温电催化氮气还原制备氨气、氧化制备硝酸盐。装置如图所示:

    下列说法错误的是
    A.该装置可使用阴离子交换膜
    B.阴极区电极反应式N2+6e−+6H+=2NH3
    C.该装置电子由b极流出,经过工作站流入a极
    D.两电极转移等量的电子时,其阴极产物与阳极产物之比为5∶3
    13.高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮水处理。常温下,调节其水溶液pH时,含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知]。
    下列说法正确的是

    A.25℃,B点水的电离出的c(H+)=1×10−4
    B.NaHFeO4溶液显碱性
    C.常温下,H2FeO4(aq)+H+(aq)H3FeO(aq)的平衡常数K<100
    D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为其遇水生成了Fe(OH)3胶体
    二、 非选择题:共58分,第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题:共43分。
    26.(14分)孔雀石主要成分含Cu2(OH)2CO3,另含少量Fe、Si的化合物。实验室以孔雀石为原料制备胆矾(CuSO4·5H2O)及纳米材料G,流程图如下:

    请回答下列问题:
    (1)流程中试剂①为______,反应的离子方程式为 。
    (2)制备纳米材料过程中,先通入气体 (填E或F),实验室制取F的化学反应方程式为 。
    (3)已知:Cu2(OH)2CO3+4HClO4+9H2O=2Cu(ClO4)2·6H2O+CO2↑;HClO4是易挥发的发烟液体,温度高于130℃易爆炸。向Cu2(OH)2CO3沉淀中滴加稍过量的HClO4小心搅拌,适度加热后得到蓝色Cu(ClO4)2溶液同时会产生大量的白雾。适度加热但温度不能过高的原因是 。
    (4)欲测定溶液A中Fe2+的含量,可用KMnO4标准溶液滴定,课外小组里有位同学设计了下列四种滴定方式(夹持部分略去),引起了同学们的讨论,最后取得共识,认为最合理的是           (填字母序号)。判断滴定终点的依据是             。

    27.(15分)工业生产中会产生稀土草酸沉淀废水,其主要成分为盐酸和草酸(H2C2O4)的混合溶液及微量的草酸稀土杂质等。工业上处理废水的方法包括“①氧化法”和“②沉淀法”。相关工业流程如图所示:

    已知:(1)Ka1(H2C2O4)=6.0×10−2;Ka2(H2C2O4)=6.25×10−5。
    (2)25℃时,各物质的溶度积常数如下表:
    Ksp[Fe(OH)3]
    Ksp(PbSO4)
    Ksp(PbC2O4)
    2.5×10−39
    2.0×10−8
    5.0×10−10
    回答下列问题:
    (1)过滤操作中需要用到的玻璃仪器有 ,上述过滤后可重复利用的物质为 (填物质名称)。
    (2)“①氧化法”中Fe3+是反应的催化剂,反应产生了两种无毒气体,该氧化过程中的化学方程式为 。
    (3)“氧化”步骤中,酸性越强,草酸去除率越高,其原因是_______。为了使加入的17.5mg·L−1的Fe3+催化效果达到最佳,废水酸化时应将pH调整至小于_______(已知lg2=0.3,1g5=0.7)。
    (4)“②沉淀法”:将1.5mol PbSO4沉淀剂加到1L含有0.1mol·L−1草酸的模拟废水中。沉淀时发生的离子反应为PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)。请计算此反应的平衡常数K=
    __________。
    (5)干燥步骤温度过高会降低草酸产率,其原因是 。
    (6)已知在25℃时,亚硫酸的电离平衡常数为:K1=1.54×10−2、K2=1.02×10−7,向Na2C2O4溶液中通入少量的SO2气体,反应的离子方程式为 。
    28.(14分)研究减少CO2排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成多种低碳有机物,如反应类型①:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+40.9kJ·mol−1
    Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
    回答下列问题:
    (1)反应III的∆H3为 。
    (2)在绝热恒容的密闭容器中,将CO2和H2按物质的量之比1∶3投料发生反应I,下列不能说明反应已达平衡的是 (填序号)。
    A.体系的温度保持不变
    B.CO2和H2的转化率相等
    C.单位时间内体系中减少3mol H2的同时有1mol H2O增加
    D.合成CH3OH的反应限度达到最大
    (3)如图为一定比例的CO2+H2、CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。490K时,根据曲线a、c可判断合成甲醇的反应机理是________。(填“A”或“B”)

    A.COCO2CH3OH+H2O B.CO2COCH3OH
    反应类型②:
    Ⅰ.2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g)
    Ⅱ.CH2=CH2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)
    Ⅲ.2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)
    (4)CO2和水反应乙烯的反应中,当反应达到平衡时,若减小压强,则CO2的转化率
    (填“增大”“减小”或“不变”)。
    (5)反应Ⅲ,在某铁系催化剂催化下,温度、氢碳比[=x]对CO2平衡转化率的影响以及温度对催化效率影响如图所示。

    ①下列有关说法正确的是 (填字母)。
    A.反应Ⅲ是一个放热反应
    B.增大氢碳比,可以提高H2的平衡转化率
    C.温度低于300℃时,随温度升高乙烯的平衡产率增大
    D.平衡常数:K(N) ②在总压为2.1MPa的恒压条件下,M点时,CO2的平衡转化率为,则该条件下用平衡体系中各气体分压表示的平衡常数(Kp)的计算式(只需列式)为Kp= (各气体分压=平衡体系中各气体的体积分数×总压)。
    (6)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当 。
    (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
    35.【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)
    氮、磷、砷、铁、钛等元素及其化合物在现代农业、科技和国防建设中有着许多独特的用途。
    I.如LiFePO4是新型锂离子电池的电极材料,可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。
    (1)基态Fe原子的价层电子排布式为___________,NH4H2PO4中,除氢元素外,其余三种元素电负性的大小关系是___________。
    (2)基态Cl原子有_________种空间运动状态的电子,属于_____区(填“s”“p”“d”“ds”)
    (3)苯胺()和NH4H2PO4中的N原子杂化方式分别为___________。
    (4)苯胺和甲苯相对分子质量接近,但苯胺熔点比甲苯的高,原因是___________。
    II.(5)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体,取0.01该晶体加入到足量的硝酸银溶液中可得0.02mol白色沉淀,则该晶体中两种配体的物质的量之比为___________。
    III.(6)从磷钇矿中可提取稀土元素钇(Y),某磷钇矿的晶胞如图所示,该磷钇矿的化学式为___________。

    (7)已知晶胞参数为a nm和c nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该磷钇矿的ρ为_______g·cm−3(列出计算式,用a、c表示)。
    36.【化学——选修5:有机化学基础】(15分)
    分子式为C8H13O2Cl的有机物A,在不同的条件下发生如下图所示的一些列变化:

    回答下列问题:
    (1)A的结构简式 ,试剂X为 。
    (2)结构F中的官能团名称为 ,D生成C的反应类型是 。
    (3)写出下列方程:A与硫酸共热的反应: ;F→H: 。
    (4)B的同分异构体中,能发生银镜反应的共有 种。(注:-OH不能接在C=C上),其中核磁共振氢谱为1∶1∶1∶3的结构简式为 。
    (5)请用合成反应流程图表示出由和其他无机物合成的最合理的方案(不超过4步,无机物任选)__________________。






















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    班级 姓名 准考证号 考场号 座位号

    2021年普通高等学校招生全国统一考试
    化 学
    注意事项:
    1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。
    2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题的答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
    3.回答第Ⅱ卷时,将答案填写在答题卡上,写在试卷上无效。
    4.考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。
    可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 Cl 35.5 K 39 Fe 56 Y 89 Ag 108

    一、选择题(本题共7小题,每小题6分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的)
    7.化学与生产、生活密切相关,下列说法错误的是
    A.医疗废弃物经处理可加工成儿童玩具,实现资源综合利用
    B.海水淡化的方法有蒸馏法、电渗析法、离子交换法等
    C.《肘后备急方》中“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”描述了中药的溶解与过滤
    D.商代制作的工艺精湛的司母戊鼎主要成分是铜、锡、铅
    【答案】A
    【解析】医疗废弃物可回收利用,但不可以制成儿童玩具,A错误;海水淡化是指除去海水中的盐分以获得淡水的工艺过程,蒸馏法是人类最早使用的淡化海水的方法;离子交换法是用阳离子交换树脂(HR)和水中的金属离子进行交换的一种方法,通常通过阳离子交换树脂可以除去钙离子和镁离子得到软水;电渗析法是近年发展起来的一种较好的海水淡化技术,原理为通电后,阴离子移向阳极,阳离子移向阴极,分离盐和水,B正确;“青蒿一握,以水二升渍,绞取汁”中“以水二升渍”描述了溶解,“绞取汁”描述的是过滤,C正确;母戊鼎属于青铜合金,主要由铜和锡、铅组成的合金,D正确。
    8.氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如图)。下列叙述正确的是

    B. 制取NH3的过程中可用硝酸铵和硫酸铵两种铵盐
    B.SO2和NO2是形成酸雨的主要原因
    C.雾霾分散质粒子直径在1nm~100nm之间,属于气溶胶
    D.该反应中NH3作为催化剂
    【答案】B
    【解析】A.制取氨气过程中使用的是氯化铵,不能用硝酸铵和硫酸铵。硝酸铵加热时,温度较低时生成NH3和HNO3,随着温度升高,硝酸的强氧化性使生成的氨进一步被氧化生成氮气和氮的氧化物,且NH4NO3加热时易爆炸;硫酸铵受热分解,在不同温度下,产物不同。当温度小于150℃时,产物为氨气与硫酸,而当温度大于150℃时,能发生自身的氧化还原反应,生成二氧化硫等多种产物,错误;B.SO2和NO2是形成酸雨的主要原因,正确;C.胶体是指分散质粒子直径在1nm~100nm之间的分散系,雾霾属于气溶胶,但它的微粒直径不在胶体的范围,错误;D.NH3参加反应后并没有生成,所以不是催化剂,只作为反应物,错误。
    9.下列实验操作、实验现象和实验结论均正确的是
    选项
    实验操作
    实验现象
    实验结论
    A
    将少量浓硝酸分多次加入Cu和稀硫酸的混合物中
    产生红棕色气体
    硝酸的还原产物为NO2
    B
    将少量Fe(NO3)2试样加水溶解后,滴加稀硫酸酸化,再滴加KSCN溶液
    溶液变成血红色
    Fe(NO3)2试样无法确定是否变质
    C
    2滴0.1mol·L−1 MgCl2溶液中滴加2ml 1mol·L−1 NaOH溶液,再滴加2滴0.1 mol·L−1 FeCl3溶液
    先生成白色沉淀,后生成红褐色沉淀
    Ksp[Mg(OH)2]>
    Ksp[Fe(OH)3]
    D
    将溴乙烷和NaOH乙醇溶液混合加热,产生的气体通入酸性KMnO4溶液
    酸性KMnO4溶液褪色
    产生了乙烯
    【答案】B
    【解析】A.浓硝酸被稀释变为稀硝酸,稀硝酸的还原产物是无色的一氧化氮,一氧化氮易与氧气反应生成红棕色二氧化氮,选项A错误;B.将少量Fe(NO3)2试样加水溶解后加稀硫酸酸化,在酸性条件下亚铁离子、硝酸根离子发生氧化还原反应可生成Fe3+,此时滴加KSCN溶液,溶液变为血红色不能断定Fe(NO3)2试样已变质,B项正确;C.NaOH过量,FeCl3会与剩余的NaOH反应生成Fe(OH)3,无法确定两种沉淀的Ksp大小,故C错误;D.乙烯中含有乙醇,乙醇也可使酸性KMnO4溶液褪色,故D项错误。
    10.W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大,X是形成化合物种类最多的元素,W元素的单质是自然界最轻的气体,W、X、Y三种元素可形成一种高效的杀菌消毒剂,Z元素在短周期中原子半径最大。下列说法正确的是
    A.W与X、Y、Z均可形成10电子微粒
    B.简单离子半径:Z>Y>W
    C.X的氢化物中不可能存在非极性共价键
    D.Y、Z形成的化合物之一可用作供氧剂
    【答案】D
    【解析】X元素形成化合物种类最多,为C,W元素的单质是自然界最轻的气体,为H,W、X、Y形成高效杀毒剂为过氧乙酸(CH3COOOH),短周期中半径最大元素为Na,A选项中,H与Na不可形成10电子微粒,错误;简单离子半径O2−>Na+>H+,B错误;C的氢化物中存在非极性键的化合物,如C2H4,C错误;Na与O可形成Na2O2,作供氧剂,D正确,故选D。
    11.去年,科研人员研究了法匹拉韦、利巴韦林、氯硝柳胺等药物对于抗击新冠肺炎有显著疗效,其主要成分的结构简式如下。下列说法不正确的是

    A.1mol Y可与3mol Na反应产生1.5mol H2 B.Z的水解产物之一可发生缩聚反应
    C.X可与3mol H2发生加成反应 D.氯硝柳胺的分子式为C13H8N2O4Cl2
    【答案】C
    【解析】A.Y有3mol -OH,与3mol Na反应产生1.5mol H2,故正确;B.Z的水解产物之一为,在一定条件下可发生缩聚反应,故正确;C.未注明X的含量,无法确定,故错误;D.从结构确定分子式,氯硝柳胺分子式为C13H8N2O4Cl2,故正确。
    12.利用双功能催化剂可实现常温电催化氮气还原制备氨气、氧化制备硝酸盐。装置如图所示:

    下列说法错误的是
    A.该装置可使用阴离子交换膜
    B.阴极区电极反应式N2+6e−+6H+=2NH3
    C.该装置电子由b极流出,经过工作站流入a极
    D.两电极转移等量的电子时,其阴极产物与阳极产物之比为5∶3
    【答案】A
    【解析】b极为阳极,发生的反应为N2+6H2O-10e−=2NO+12H+,a极为阴极,发生的反应为N2+6e−+6H+=2NH3,消耗H+,该离子交换膜应使用质子交换膜,则A错误、B正确;电子由阳极流出,流入阴极,故C正确;由电极反应式得,a极N2→2NH3,得到6e−,b极N2→2NO,失去10e−,当转移等量电子时,阴极产物与阳极产物之比为5∶3,故D正确;所以答案选A。
    13.高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮水处理。常温下,调节其水溶液pH时,含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知]。
    下列说法正确的是

    A.25℃,B点水的电离出的c(H+)=1×10−4
    B.NaHFeO4溶液显碱性
    C.常温下,H2FeO4(aq)+H+(aq)H3FeO(aq)的平衡常数K<100
    D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为其遇水生成了Fe(OH)3胶体
    【答案】C
    【解析】B点溶液呈酸性,说明H2FeO4电离大于HFeO水解,抑制水的电离,此时pH=4,所以水的电离出的c(H+)=1×10−10,故A错误;由图可知,H2FeO4的第二步电离平衡常数大小约为10−7.5,第一步电离大小约为10−3.5,由K水=Kw/K电可知,HFeO的水解平衡常数大小约为10−10.5,故HFeO的电离大于水解,呈酸性,故B错误;结合图象可知,c(H2FeO4)=c(H3FeO)时,溶液的pH<2,c(H+)>0.01mol/L,则H2FeO4+H+H3FeO的平衡常数K==<=100
    ,即K<100,故C正确;K2FeO4起杀菌消毒作用是因为它的强氧化性,生成Fe(OH)3胶体有吸附性而有净水作用。
    三、 非选择题:共58分,第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
    (一)必考题:共43分。
    26.(14分)孔雀石主要成分含Cu2(OH)2CO3,另含少量Fe、Si的化合物。实验室以孔雀石为原料制备胆矾(CuSO4·5H2O)及纳米材料G,流程图如下:

    请回答下列问题:
    (1)流程中试剂①为______,反应的离子方程式为 。
    (2)制备纳米材料过程中,先通入气体 (填E或F),实验室制取F的化学反应方程式为 。
    (3)已知:Cu2(OH)2CO3+4HClO4+9H2O=2Cu(ClO4)2·6H2O+CO2↑;HClO4是易挥发的发烟液体,温度高于130℃易爆炸。向Cu2(OH)2CO3沉淀中滴加稍过量的HClO4小心搅拌,适度加热后得到蓝色Cu(ClO4)2溶液同时会产生大量的白雾。适度加热但温度不能过高的原因是 。
    (4)欲测定溶液A中Fe2+的含量,可用KMnO4标准溶液滴定,课外小组里有位同学设计了下列四种滴定方式(夹持部分略去),引起了同学们的讨论,最后取得共识,认为最合理的是           (填字母序号)。判断滴定终点的依据是             。

    【答案】(1)H2O2(2分) 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O(2分)
    (2)F(2分) 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2分)
    (3)防止HClO4挥发,避免反应过于剧烈(答案合理即可)(2分)
    (4)b(2分) 滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液恰好由无色变浅紫红色,且半分钟内不褪色(2分)
    【解析】(1)试剂①目的是将Fe2+氧化成Fe3+,选用绿色氧化剂H2O2,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;(2)因CO2微溶于CaCl2溶液中,NH3极易溶于水,所以先通入NH3使溶液变成碱性环境后易吸收更多的CO2,故先通入气体F(NH3),实验室用氯化铵固体和氢氧化钙固体在加热的条件下制得氨气,反应方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O。(3)根据高氯酸铜[Cu(ClO4)2·6H2O]在高温下易分解,HClO4易挥发,且温度高于130℃易爆炸,可知需适度加热但温度不能过高,故答案为:防止HClO4挥发,避免反应过于剧烈;(4)KMnO4溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶,故只能用酸式滴定管装KMnO4溶液,并将KMnO4溶液滴入试剂瓶中,滴定终点为:滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液恰好由无色变浅紫红色,且半分钟内不褪色。
    27.(15分)工业生产中会产生稀土草酸沉淀废水,其主要成分为盐酸和草酸(H2C2O4)的混合溶液及微量的草酸稀土杂质等。工业上处理废水的方法包括“①氧化法”和“②沉淀法”。相关工业流程如图所示:

    已知:(1)Ka1(H2C2O4)=6.0×10−2;Ka2(H2C2O4)=6.25×10−5。
    (2)25℃时,各物质的溶度积常数如下表:
    Ksp[Fe(OH)3]
    Ksp(PbSO4)
    Ksp(PbC2O4)
    2.5×10−39
    2.0×10−8
    5.0×10−10
    回答下列问题:
    (1)过滤操作中需要用到的玻璃仪器有 ,上述过滤后可重复利用的物质为 (填物质名称)。
    (2)“①氧化法”中Fe3+是反应的催化剂,反应产生了两种无毒气体,该氧化过程中的化学方程式为 。
    (3)“氧化”步骤中,酸性越强,草酸去除率越高,其原因是_______。为了使加入的17.5mg·L−1的Fe3+催化效果达到最佳,废水酸化时应将pH调整至小于_______(已知lg2=0.3,1g5=0.7)。
    (4)“②沉淀法”:将1.5mol PbSO4沉淀剂加到1L含有0.1mol·L−1草酸的模拟废水中。沉淀时发生的离子反应为PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)。请计算此反应的平衡常数K=
    __________。
    (5)干燥步骤温度过高会降低草酸产率,其原因是 。
    (6)已知在25℃时,亚硫酸的电离平衡常数为:K1=1.54×10−2、K2=1.02×10−7,向Na2C2O4溶液中通入少量的SO2气体,反应的离子方程式为 。
    【答案】(1)漏斗、烧杯、玻璃杯(1分) 硫酸铅(1分)
    (2)H2C2O4+O32CO2+O2+H2O(3分)
    (3)pH升高后,Fe3+生成Fe(OH)3,降低催化效果(2分) 2.3(2分)
    (4)1.5×10−4(2分)
    (5)草酸加热会分解,变成二氧化碳、一氧化碳和水(2分)
    (6)SO2+H2O+C2O=HSO+HC2O(2分)
    【解析】(1)过滤操作中用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃杯;过滤后得到的硫酸铅可重复利用;(2)过程①为将草酸氧化为二氧化碳,根据题意,其反应为H2C2O4+O32CO2+O2+H2O;(3)pH升高后,溶液中Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,使催化活性降低;加入的的浓度为
    3.125×10−4mol/L,要使得Fe3+的催化效果最好,则Fe3+不能沉淀,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH−),则==2×10−12mol·L−1,=5×10−3mol·L−1,pH=
    -lgc(H+)=-lg5×10−3=2.3;(4)反应PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)的平衡常数表达式为==
    ===1.5×10−4;(5)草酸加热会分解,变成二氧化碳、一氧化碳和水.故干燥不能高温;(6)根据草酸和亚硫酸的电离平衡常数大小可知,少量SO2通入Na2C2O4溶液中,反应能将C2O离子生成HC2O,不能生成H2C2O4,同时生成HSO,故离子方程式为:SO2+H2O+C2O=HSO+HC2O。
    28.(14分)研究减少CO2排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成多种低碳有机物,如反应类型①:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
    Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+40.9kJ·mol−1
    Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
    回答下列问题:
    (1)反应III的∆H3为 。
    (2)在绝热恒容的密闭容器中,将CO2和H2按物质的量之比1∶3投料发生反应I,下列不能说明反应已达平衡的是 (填序号)。
    A.体系的温度保持不变
    B.CO2和H2的转化率相等
    C.单位时间内体系中减少3mol H2的同时有1mol H2O增加
    D.合成CH3OH的反应限度达到最大
    (3)如图为一定比例的CO2+H2、CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。490K时,根据曲线a、c可判断合成甲醇的反应机理是________。(填“A”或“B”)

    A.COCO2CH3OH+H2O B.CO2COCH3OH
    反应类型②:
    Ⅰ.2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g)
    Ⅱ.CH2=CH2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)
    Ⅲ.2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)
    (4)CO2和水反应乙烯的反应中,当反应达到平衡时,若减小压强,则CO2的转化率
    (填“增大”“减小”或“不变”)。
    (5)反应Ⅲ,在某铁系催化剂催化下,温度、氢碳比[=x]对CO2平衡转化率的影响以及温度对催化效率影响如图所示。

    ①下列有关说法正确的是 (填字母)。
    A.反应Ⅲ是一个放热反应
    B.增大氢碳比,可以提高H2的平衡转化率
    C.温度低于300℃时,随温度升高乙烯的平衡产率增大
    D.平衡常数:K(N) ②在总压为2.1MPa的恒压条件下,M点时,CO2的平衡转化率为,则该条件下用平衡体系中各气体分压表示的平衡常数(Kp)的计算式(只需列式)为Kp= (各气体分压=平衡体系中各气体的体积分数×总压)。
    (6)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当 。
    【答案】(1)-90.4kJ·mol−1(2分)
    (2) BC(2分)
    (3) A(2分)
    (4) 增大(2分)
    (5) AD(2分) MPa−3(2分)
    (6) 选择合适的催化剂(2分)
    【解析】(1)由盖斯定律可得,反应Ⅲ=反应I-反应II,故ΔH3=ΔH1-ΔH2,代入数字可得为-90.4
    kJ·mol−1。(2)A.反应I为放热反应,放出的热量使反应温度升高,体系的温度保持不变说明正逆反应速率相等,反应已达平衡,故正确;B.由于二氧化碳和氢气的起始量之比与化学计量数之比相等,无论反应是否达到平衡,二氧化碳和氢气的转化率均相等,则二氧化碳和氢气的转化率相等不能说明反应已达平衡,故错误;C.单位时间内体系中3mol氢气减少和1mol水蒸气增加均代表正反应速率,不能表示正逆反应速率相等,无法判断反应是否已达平衡,故错误;D.化学平衡状态是化学反应的最大限度,合成CH3OH的反应限度达到最大说明正逆反应速率相等,反应已达平衡,故答案选BC;(3)由图可知,CO先转化为二氧化碳时甲醇的生成速率大,则反应机理A符合,故答案为:A;(4)2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g),由于该反应是气体分子数增大的反应,当反应达到平衡状态时,若减小压强,则化学平衡向正反应方向移动,CO2的转化率增大,故答案为增大;(5)①A.由图表可得当温度过高,CO2的转化率的减小,说明升高温度平衡向逆向移动,向着吸热方向移动,故反应三为放热反应。故A正确;B.增大氢碳比,则氢气的物质的量浓度增大,平衡正向移动,二氧化碳转化率增大,氢气的转化率减小,故B错误;C.温度低于300℃时,随温度升高二氧化碳转化率降低,平衡逆向移动,乙烯的产率减小,故C错误;D.升高温度平衡逆向移动,则平衡常数减小,则K(M)>K(N),故D正确;故选AD;②M点n(H2)∶n(CO2)=3,设n(H2)=3mol、n(CO2)=1mol,CO2的平衡转化率为,

    平衡体系中各气体的体积分数等于其物质的量分数,各气体分压=平衡体系中各气体的体积分数×总压,则CO2的分压为,H2的分压为×2.1MPa=×2.1
    MPa,C2H4的分压为,H2O的分压为×2.1MPa=×2.1
    MPa,平衡常数MPa−3;(6)工业上通常通过选择合适催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当选择合适的催化剂,故答案为选择合适的催化剂。
    (二)选考题:共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做,则按所做的第一题计分。
    35.【化学——选修3:物质结构与性质】(15分)
    氮、磷、砷、铁、钛等元素及其化合物在现代农业、科技和国防建设中有着许多独特的用途。
    I.如LiFePO4是新型锂离子电池的电极材料,可采用FeCl3、NH4H2PO4、LiCl和苯胺等作为原料制备。
    (1)基态Fe原子的价层电子排布式为___________,NH4H2PO4中,除氢元素外,其余三种元素电负性的大小关系是___________。
    (2)基态Cl原子有_________种空间运动状态的电子,属于_____区(填“s”“p”“d”“ds”)
    (3)苯胺()和NH4H2PO4中的N原子杂化方式分别为___________。
    (4)苯胺和甲苯相对分子质量接近,但苯胺熔点比甲苯的高,原因是___________。
    II.(5)在浓的TiCl3的盐酸溶液中加入乙醚,并通入HCl至饱和,可得到配位数为6、组成为TiCl3·6H2O的绿色晶体,取0.01mol该晶体加入到足量的硝酸银溶液中可得0.02mol白色沉淀,则该晶体中两种配体的物质的量之比为___________。
    III.(6)从磷钇矿中可提取稀土元素钇(Y),某磷钇矿的晶胞如图所示,该磷钇矿的化学式为___________。

    (7)已知晶胞参数为a nm和c nm,阿伏加德罗常数的值为NA,则该磷钇矿的ρ为_______g·cm−3(列出计算式,用a、c表示)。
    【答案】(1)3d64s2(1分) O>N>P(2分)
    (2)9(1分) p(1分)
    (3) sp3、sp3(1分)
    (4) 苯胺分子间存在氢键(2分)
    (5) 1∶5或5∶1(2分)
    (6) YPO4(2分)
    (7) (3分)
    【解析】(1)Fe是26号元素,核外电子排布式为[Ar]3d64s2,故其价层电子排布式为3d64s2;同一周期元素电负性从左到右元素电负性递增,同主族元素电负性从上到下递减,故电负性大小关系为O>N>P;(2)Cl的原子序数为17,核外有17个电子,故基态Cl原子空间运动状态不同的电子有1s上1种,2s上1种,2p上3种,3s上1种,3p上3种,共9种空间运动状态的电子,其最后进入的能级是3p能级,故属于p区,故答案为:9;p;(3)苯胺和NH4H2PO4均是从NH3转化而来,所以N原子的杂化方式相同,都是sp3杂化;(4)苯胺和甲苯都是非金属元素形成的,都是分子晶体,分子晶体的熔点主要受到氢键和范德华力的影响,苯胺中N原子容易形成分子间氢键,其熔点偏高;(5)将0.01mol晶体TiCl3·6H2O加入到足量硝酸银溶液中可得0.02mol白色沉淀,可知能电离出0.02mol Cl−,剩余1个氯原子为配原子,因为其配位数位为6,还有5个水分子是配体,1个水分子是结晶水,则该配合物的化学式为[Ti(H2O)5Cl]Cl2·H2O,故该晶体中两种配体的物质的量之比为1∶5或5∶1;(6)由均摊法可知该晶胞中Y个数为,含PO个数为,即该磷钇矿的化学式为YPO4;(7)一个晶胞中含有4个YPO4,故一个晶胞的质量为g,则密度为ρ==。
    36.【化学——选修5:有机化学基础】(15分)
    分子式为C8H13O2Cl的有机物A,在不同的条件下发生如下图所示的一些列变化:

    回答下列问题:
    (1)A的结构简式 ,试剂X为 。
    (2)结构F中的官能团名称为 ,D生成C的反应类型是 。
    (3)写出下列方程:A与硫酸共热的反应: ;F→H: 。
    (4)B的同分异构体中,能发生银镜反应的共有 种。(注:-OH不能接在C=C上),其中核磁共振氢谱为1∶1∶1∶3的结构简式为 。
    (5)请用合成反应流程图表示出由和其他无机物合成的最合理的方案(不超过4步,无机物任选)__________________。
    【答案】(1)(1分) Cu/Ag、O2(1分)
    (2)羧基、氯原子(1分) 取代反应(或水解反应)(1分)
    (3)(2分)
    (2分)
    (4)8(2分) (2分)
    (5)(3分)
    【解析】由A既能在硫酸中反应得到B和D,又能在氢氧化钠溶液中反应得到E和C,且E酸化得到B,可知A为酯,D能经两次氧化和酸化得到B,可知B和D中含有相同C原子数,均为4个,A的分子式为C8H13O2Cl可知,A是含有一个不饱和键的酯,因F生成H过程中反应条件为KOH醇溶液,可推知F中含有Cl原子,故D中也应含有Cl原子,综合可得B、D结构简式为、。则A的结构简式为,C为在试剂X的作用下得到G,G氧化得,可知G为醛,试剂X为Cu(或Ag)、O2。(1)由分析可知A的结构简式为,试剂X为Cu(或Ag)、O2。(2)D生成C属于氯代烃生成醇的反应,故答案为取代反应(或水解反应)。(3)由题意可知A在硫酸中发生水解得到和,F生成H属于氯原子消去得双键的反应,故答案为,
    ;(4)符合条件的结构共8种,分别为:、、、、、、、,其中核磁共振氢谱为1∶1∶1∶3的结构简式为。(5)在催化剂条件下发生加成反应生成,再在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成,与氯气发生加成反应生成,最后在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成,合成反应流程图为:










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