(新高考)福建省2021届泄露天机高考押题卷之化学含答案解析
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2021年普通高等学校招生全国统一考试
化 学
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题的答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案填写在答题卡上,写在试卷上无效。
4.考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 Cu 64
一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.化学与生产和生活密切相关。下列有关说法不正确的是
A.古代记载文字的器物“丝帛”的主要成分属于天然有机高分子化合物
B.中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈
C.酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
D.“墨滴无声入水惊,如烟袅袅幻形生”中的墨滴具有胶体的性质
2.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关叙述正确的是
A.1L 0.1mol·L−1 Na2SO3溶液中阴离子数目为0.1NA
B.9.2g C2H6O含有共价键的数目为1.6NA
C.NA个CO2分子形成的晶体中电子对数目为4NA
D.1mol Na与足量O2反应,生成Na2O和Na2O2的混合物,钠失去电子数为2NA
3.莽草酸是从中药八角茴香中提取的一种单体化合物,有抗炎、镇痛作用,其结构如图所示。关于莽草酸的下列叙述中,正确的是
A.分子式为C7H5O5
B.莽草酸只能发生取代反应、加成反应和氧化反应
C.分子中所有原子可能在同一平面上
D.1mol莽草酸与金属钠反应能产生标况下的氢气为44.8L
4.下列关于实验室制取SO2的实验,其中叙述正确的是
A.甲图中可利用70%的浓硫酸和硫酸钠固体制取SO2
B.乙图中干燥SO2
C.可用丙图中装置和药品收集二氧化硫并吸收尾气
D.可用丁图中装置和药品检验铜和浓硫酸反应生成的CuSO4
5.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,四种元素形成的化合物结构如图所示。在元素周期表中元素W是原子半径最小的元素,Z原子的最外层电子数是周期数的3倍,且W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子。下列说法正确的是
A.简单气态氢化物稳定性:Z<X
B.由W、Y、Z三种元素组成的化合物均是共价化合物
C.YF3分子中的原子均是稳定的8电子结构
D.X元素的最高价氧化物对应的水化物为强酸
6.下列离子反应方程式正确的是
A.Fe与稀硝酸反应,当n(Fe)∶n(HNO3)=1∶2时,3Fe+2NO+8H+=3Fe2++2NO↑+4H2O
B.CuSO4与过量浓氨水反应的离子方程式:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH
C.向硫酸铝铵溶液滴加足量的氢氧化钡溶液:Al3++2SO+2Ba2++4OH−=AlO+2BaSO4↓+2H2O
D.向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至SO刚好沉淀完全:2H++SO+Ba2++2OH−=2H2O+BaSO4↓
7.化学反应速率与反应物浓度的关系式(称为速率方程)是通过实验测定的。以反应S2O+2I−=2SO+I2为例,可先假设该反应的速率方程为v=kcm(S2O)cn(I−),然后通过实验测得的数据,算出k、m、n的值,再将k、m、n的值代入上式,即得速率方程。25℃时,测得反应在不同浓度时的反应速率如下表:
实验
c(S2O)/mol·L−1
c(I−)/mol·L−1
v/mol·L−1·s−1
1
0.032
0.030
1.4×10−5
2
0.064
0.030
2.8×10−5
3
0.064
0.015
1.4×10−5
已知过二硫酸(H2S2O8)可以看成是H2O2中两个氢原子被二个磺基(-SO3H)取代的产物。
下列说法正确的是
A.过二硫酸根离子(S2O)中含有2个过氧键
B.该反应的总级数为2
C.速率方程中k=6.14×10−3L·mol−1·s−1
D.化学反应速率与反应的路径无关,速率方程中浓度的方次要由实验确定
8.某课题组以纳米Fe2O3作为电极材料制备锂离子电池(另一极为金属锂和石墨的复合材料),通过在室温条件下对锂离子电池进行循环充放电,成功地实现了对磁性的可逆调控(如图所示)。下列说法正确的是
A.该电池可以用LiCl溶液做电解质溶液
B.放电时,Fe2O3做负极
C.放电时,负极的电极反应式为2Li-2e−+O2−=Li2O
D.充电时,正极的电极反应式为2Fe+3Li2O-6e−=Fe2O3+6Li+
9.科学家利用过渡金属氮化物(TMNS)在常温下催化实现氨的合成,其反应机理如图所示。下列有关说法正确的是
A.TMNS增大了合成氨反应中N2的平衡转化率
B.TMNS表面上的N原子被氧化为氨
C.用N2进行合成反应,产物中只有NH3
D.TMNS表面上氨脱附产生的空位有利于吸附N2
10.高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮水处理。常温下,调节其水溶液pH时,含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知]。
下列说法正确的是
A.25℃,B点水电离出的c(H+)=1×10−4
B.NaHFeO4溶液显碱性
C.常温下,H2FeO4(aq)+H+(aq)H3FeO(aq)的平衡常数K<100
D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为其遇水生成了Fe(OH)3胶体
二、非选择题:本题共5小题,共70分。
11.(14分)工业生产中会产生稀土草酸沉淀废水,其主要成分为盐酸和草酸(H2C2O4)的混合溶液及微量的草酸稀土杂质等。工业上处理废水的方法包括“①氧化法”和“②沉淀法”。相关工业流程如图所示:
已知:(1)Ka1(H2C2O4)=6.0×10−2;Ka2(H2C2O4)=6.25×10−5。
(2)25℃时,各物质的溶度积常数如下表:
Ksp[Fe(OH)3]
Ksp(PbSO4)
Ksp(PbC2O4)
2.5×10−39
2.0×10−8
5.0×10−10
回答下列问题:
(1)过滤操作中需要用到的玻璃仪器有 ,上述过滤后可重复利用的物质为 (填物质名称)。
(2)“①氧化法”中Fe3+是反应的催化剂,反应产生了两种无毒气体,该氧化过程中的化学方程式为 。
(3)“氧化”步骤中,酸性越强,草酸去除率越高,其原因是_______。为了使加入的17.5mg·L−1的Fe3+催化效果达到最佳,废水酸化时应将pH调整至小于_______(已知lg2=0.3,1g5=0.7)。
(4)“②沉淀法”:将1.5mol PbSO4沉淀剂加到1L含有0.1mol·L−1草酸的模拟废水中。沉淀时发生的离子反应为PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)。请计算此反应的平衡常数K=
__________。
(5)干燥步骤温度过高会降低草酸产率,其原因是 。
(6)已知在25℃时,亚硫酸的电离平衡常数为:K1=1.54×10−2、K2=1.02×10−7,向Na2C2O4溶液中通入少量的SO2气体,反应的离子方程式为 。
12.(13分)实验室制备苯乙酮的化学方程式为:
制备过程中还有CH3COOH+AlCl3CH3COOAlCl2+HCl↑等副反应。
主要实验装置和步骤如下:
(I)合成:
在三颈烧瓶中加入20g无水AlCl3和30mL无水苯。边搅拌边慢慢滴加6mL乙酸酐和10mL无水苯的混合液,使反应液缓缓回流。滴加完毕后加热回流1小时,形成黑黄色液体。
(Ⅱ)分离与提纯:
将冷却后的反应瓶置于冰水浴中,加入15mL苯,慢慢加入混合的盐酸冰水,静置分层,分液,无机相用乙醚萃取,与有机相合并,有机相用10% NaOH溶液洗涤,分液,弃去无机层,有机层用9mL水洗,分液,弃去无机层,有机层用干燥,得到苯乙酮粗产品。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称:____________;使用恒压滴定漏斗的优点是:________________________。
(2)球形干燥管的作用是________________________。
(3)若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈烧瓶,可能导致_________________。
A.反应太剧烈 B.液体太多搅不动 C.反应变缓慢 D.副产物增多
(4)分离和提纯操作中是否可改用乙醇萃取?_____(填“是”或“否”),原因是______________。
(5)分液漏斗使用前须____________并洗净备用。萃取时,先后加入待萃取液和萃取剂,经振荡并_____________后,将分液漏斗置于铁架台的铁圈上静置片刻,分层。分离上下层液体时,应先____________,然后打开活塞放出下层液体,上层液体从上口倒出。
(6)已知常压下:
熔点/℃
沸点/℃
苯
5.5
80.1
乙醚
-116.3
34.6
苯乙酮
19.6
202
则从粗产品中提纯苯乙酮使用的操作是________;为了收集纯净的苯乙酮馏分,分离苯乙酮应使用下面的图________装置。
13.(13分)研究减少CO2排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成多种低碳有机物,如反应类型①:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+40.9kJ·mol−1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)反应III的∆H3为 。
(2)在绝热恒容的密闭容器中,将CO2和H2按物质的量之比1∶3投料发生反应I,下列不能说明反应已达平衡的是 (填序号)。
A.体系的温度保持不变
B.CO2和H2的转化率相等
C.单位时间内体系中减少3mol H2的同时有1mol H2O增加
D.合成CH3OH的反应限度达到最大
(3)如图为一定比例的CO2+H2、CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。490K时,根据曲线a、c可判断合成甲醇的反应机理是________。(填“A”或“B”)
A.COCO2CH3OH+H2O B.CO2COCH3OH
反应类型②:
Ⅰ.2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g)
Ⅱ.CH2=CH2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)
Ⅲ.2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)
(4)CO2和水反应乙烯的反应中,当反应达到平衡时,若减小压强,则CO2的转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(5)反应Ⅲ,在某铁系催化剂催化下,温度、氢碳比[=x]对CO2平衡转化率的影响以及温度对催化效率影响如图所示。
①下列有关说法正确的是 (填字母)。
A.反应Ⅲ是一个放热反应
B.增大氢碳比,可以提高H2的平衡转化率
C.温度低于300℃时,随温度升高乙烯的平衡产率增大
D.平衡常数:K(N)
(6)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当 。
14.(15分)人类使用铜和它的合金具有悠久的历史,铜及其化合物在电子工业、材料工业、工农业生产及日常生活方面用途非常广泛。试回答下列问题。
(1)Cu+的核外电子排布式为___________________。
(2)CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐,SO的立体构型是________,S、O、N三种元素的第一电离能由大到小为____________。
(3)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,其原因是_______________,反应的离子方程式为_____________________。
(4)丁炔铜是一种优良的催化剂,已知:CH≡CH+2HCHOOHC-CH2CH2OH。则OHC-CH2CH2OH中碳原子杂化方式有__________。
(5) 利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2检验醛基时,生成红色的Cu2O,其晶胞结构如图所示。
①该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为(,,)。则D原子的坐标参数为________,它代表________原子。
②若Cu2O晶体密度为d g·cm−3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=________。
15.(15分)苄丙酮香豆素(H)常用于防治血栓栓塞性疾病,其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。
已知:①CH3CHO+CH3COCH3CH3CH(OH)CH2COCH3(其中一种产物)。
②RCOCH3+R1COOR2RCOCH2COR1+R2OH
③烯醇式()结构不稳定,容易结构互变,但当有共轭体系(苯环、碳碳双键、碳氧双键等)与其相连时变得较为稳定。
(1)写出化合物G中官能团的名称_________。
(2)写出化合物D(分子式C9H6O3)的结构简式__________。
(3)写出反应④的化学方程式___________;反应⑤的化学方程式 。
(4)写出满足以下条件的化合物F的同分异构体有_______种。
①能发生银镜反应
②1mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应
③苯环上只有两个取代基
(5)参照苄丙酮香豆素的合成路线,设计一种以E和乙醛为原料制备的合成路线__________。
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2021年普通高等学校招生全国统一考试
化 学
注意事项:
1.本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。答题前,考生务必将自己的姓名、考生号填写在答题卡上。
2.回答第Ⅰ卷时,选出每小题的答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑,如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。写在试卷上无效。
3.回答第Ⅱ卷时,将答案填写在答题卡上,写在试卷上无效。
4.考试结束,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Cl 35.5 Cu 64
一、选择题:本题共10小题,每小题3分,共30分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。
1.化学与生产和生活密切相关。下列有关说法不正确的是
A.古代记载文字的器物“丝帛”的主要成分属于天然有机高分子化合物
B.中国古代利用明矾溶液的酸性清除铜镜表面的铜锈
C.酿酒过程中葡萄糖在酒化酶的作用下发生水解反应生成乙醇
D.“墨滴无声入水惊,如烟袅袅幻形生”中的墨滴具有胶体的性质
【答案】C
【解析】A.“丝帛”主要成分是蛋白质,属于天然有机高分子化合物,故A正确;B.明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性,铜锈为碱式碳酸铜,溶于酸性溶液,故B正确;C.葡萄糖是单糖不水解,葡萄糖在酒化酶作用下转化为乙醇和二氧化碳,属于氧化反应,故C错误;D.墨滴是碳分散于水中形成的胶体,具有胶体的性质,故D正确;故选C。
2.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列有关叙述正确的是
A.1L 0.1mol·L−1 Na2SO3溶液中阴离子数目为0.1NA
B.9.2g C2H6O含有共价键的数目为1.6NA
C.NA个CO2分子形成的晶体中电子对数目为4NA
D.1mol Na与足量O2反应,生成Na2O和Na2O2的混合物,钠失去电子数为2NA
【答案】B
【解析】在水溶液中发生水解反应:SO+H2O=HSO+OH−,从而阴离子数目大于0.1NA,A错误;C2H6O有两种同分异构体,每个分子都含有8个共价键,则9.2g C2H6O为0.2mol,含有共价键的数目为1.6NA,故B正确;NA个CO2分子的物质的量为1mol,CO2中含有8个电子对,1mol CO2中电子对数目为8NA,C项错误;1mol钠反应失去1mol电子,钠失去电子数为NA,D项错误。
3.莽草酸是从中药八角茴香中提取的一种单体化合物,有抗炎、镇痛作用,其结构如图所示。关于莽草酸的下列叙述中,正确的是
A.分子式为C7H5O5
B.莽草酸只能发生取代反应、加成反应和氧化反应
C.分子中所有原子可能在同一平面上
D.1mol莽草酸与金属钠反应能产生标况下的氢气为44.8L
【答案】D
【解析】A.由莽草酸的结构图可知,1个莽草酸分子是由7个碳原子、10个氢原子和5个氧原构成的,其化学式为:C7H10O5,故A错误;B.含有羟基,可发生取代、消去和氧化反应,含有碳碳双键可发生加成和氧化反应,故B错误;C.该分子中存在-CH2-和的结构,分子中所有原子不可能在同一平面上,故C错误;D.1mol莽草酸含有3mol -OH,1mol -COOH均能与金属钠发生反应,共产生2mol H2,标况下的体积为22.4L/mol×2mol=44.8L,故D正确;故选D。
4.下列关于实验室制取SO2的实验,其中叙述正确的是
A.甲图中可利用70%的浓硫酸和硫酸钠固体制取SO2
B.乙图中干燥SO2
C.可用丙图中装置和药品收集二氧化硫并吸收尾气
D.可用丁图中装置和药品检验铜和浓硫酸反应生成的CuSO4
【答案】A
【解析】A.常使用亚硫酸钠和70%的浓硫酸制SO2,反应不需要加热,故A正确;B.SO2能与碱性物质反应,不能用碱石灰干燥,故B错误;C.澄清石灰水的浓度较稀,不适宜吸收SO2的尾气,故C错误;D.反应后的液体混合物应倒入水中,类似于浓硫酸的稀释,故D错误;选A。
5.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数逐渐增大,四种元素形成的化合物结构如图所示。在元素周期表中元素W是原子半径最小的元素,Z原子的最外层电子数是周期数的3倍,且W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子。下列说法正确的是
A.简单气态氢化物稳定性:Z<X
B.由W、Y、Z三种元素组成的化合物均是共价化合物
C.YF3分子中的原子均是稳定的8电子结构
D.X元素的最高价氧化物对应的水化物为强酸
【答案】C
【解析】在元素周期表中元素W是原子半径最小的元素,W是H,Z原子的最外层电子数是周期数的3倍,Z是O元素;W与X、Y、Z均可形成电子数相等的分子;Y能形成3个共价键,所以Y是N元素;X能形成4个共价键,X是C元素。A.同周期元素从左到右,非金属性增强,最简单气态氢化物的稳定性增强,所以H2O的稳定性大于NH3,故A错误;B.H、N、O三种元素能形成离子化合物NH4NO3,故B错误;C.NF3分子中N原子和F原子最外层均为8电子的稳定结构,故C正确;D.C元素的最高价氧化物对应的水化物为H2CO3,H2CO3为一元弱酸,故D错误。
6.下列离子反应方程式正确的是
A.Fe与稀硝酸反应,当n(Fe)∶n(HNO3)=1∶2时,3Fe+2NO+8H+=3Fe2++2NO↑+4H2O
B.CuSO4与过量浓氨水反应的离子方程式:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH
C.向硫酸铝铵溶液滴加足量的氢氧化钡溶液:Al3++2SO+2Ba2++4OH−=AlO+2BaSO4↓+2H2O
D.向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至SO刚好沉淀完全:2H++SO+Ba2++2OH−=2H2O+BaSO4↓
【答案】A
【解析】当n(Fe)∶n(HNO3)=1∶4时,Fe+NO+4H+=Fe3++NO↑+2H2O,再增加1倍的Fe时,2Fe3++Fe=3Fe2+,铁过量,故A正确;CuSO4与过量浓氨水反应Cu2++4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++4H2O,B错误;向硫酸铝铵[NH4Al(SO4)2]溶液中滴加足量Ba(OH)2溶液,离子反应方程式为NH+Al3++2SO
+2Ba2++4OH−=Al(OH)3↓+2BaSO4↓+NH3·H2O,故C错误;向NaHSO4溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至SO刚好沉淀完全:H++SO+Ba2++OH−=H2O+BaSO4↓,故D错误。
7.化学反应速率与反应物浓度的关系式(称为速率方程)是通过实验测定的。以反应S2O+2I−=2SO+I2为例,可先假设该反应的速率方程为v=kcm(S2O)cn(I−),然后通过实验测得的数据,算出k、m、n的值,再将k、m、n的值代入上式,即得速率方程。25℃时,测得反应在不同浓度时的反应速率如下表:
实验
c(S2O)/mol·L−1
c(I−)/mol·L−1
v/mol·L−1·s−1
1
0.032
0.030
1.4×10−5
2
0.064
0.030
2.8×10−5
3
0.064
0.015
1.4×10−5
已知过二硫酸(H2S2O8)可以看成是H2O2中两个氢原子被二个磺基(-SO3H)取代的产物。
下列说法正确的是
A.过二硫酸根离子(S2O)中含有2个过氧键
B.该反应的总级数为2
C.速率方程中k=6.14×10−3L·mol−1·s−1
D.化学反应速率与反应的路径无关,速率方程中浓度的方次要由实验确定
【答案】B
【解析】A.过二硫酸根离子(S2O)中含有一个过氧键,A项错误;B.根据表中数据可知m=n=1,反应的总级数为2,B项正确;C.把表格中任意一组数据带入速率方程中,都可以得到k=1.46×10−2 L·mol−1·s−1,C项错误;D.化学反应速率与反应的路径密切相关,D项错误。本题选B。
8.某课题组以纳米Fe2O3作为电极材料制备锂离子电池(另一极为金属锂和石墨的复合材料),通过在室温条件下对锂离子电池进行循环充放电,成功地实现了对磁性的可逆调控(如图所示)。下列说法正确的是
A.该电池可以用LiCl溶液做电解质溶液
B.放电时,Fe2O3做负极
C.放电时,负极的电极反应式为2Li-2e−+O2−=Li2O
D.充电时,正极的电极反应式为2Fe+3Li2O-6e−=Fe2O3+6Li+
【答案】C
【解析】Li为活泼金属单质,所以电池放电时Li为负极,据图可知被氧化为Li2O,Fe2O3为正极,被还原为Fe单质,从而被磁铁吸引。A.因为单质锂可以与水反应(类似金属钠),所以电解质溶液不能是水溶液,故A错误;B.由分析可知该电池放电时,正极材料为Fe2O3,故B错误;C.Li为活泼金属单质,所以电池放电时Li为负极,被氧化为Li2O,电极反应为2Li-2e−+O2−=Li2O,故C正确;D.电极充电时,阳极发生氧化反应,电极反应式为2Fe+3Li2O-6e−=Fe2O3+6Li+,故D错误;答案选C。
9.科学家利用过渡金属氮化物(TMNS)在常温下催化实现氨的合成,其反应机理如图所示。下列有关说法正确的是
A.TMNS增大了合成氨反应中N2的平衡转化率
B.TMNS表面上的N原子被氧化为氨
C.用N2进行合成反应,产物中只有NH3
D.TMNS表面上氨脱附产生的空位有利于吸附N2
【答案】D
【解析】A.TMNS大大降低了合成氨反应的活化能,加快反应速率,但是不能影响平衡的移动,不会增大转化率,A说法错误;B.TMNS表面上的N原子与氢原子结合,化合价降低,被还原为氨,B说法错误;C.合成氨为可逆反应,存在副反应,用N2进行合成反应,产物不一定只有NH3,可能含有其它含N的副产物,C说法错误;D.根据图像可知,TMNS表面上氨脱附产生的空位有利于吸附N2,D说法正确;答案为D。
10.高铁酸钾(K2FeO4)是一种高效多功能的新型非氯绿色消毒剂,主要用于饮水处理。常温下,调节其水溶液pH时,含铁粒子的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知]。
下列说法正确的是
A.25℃,B点水电离出的c(H+)=1×10−4
B.NaHFeO4溶液显碱性
C.常温下,H2FeO4(aq)+H+(aq)H3FeO(aq)的平衡常数K<100
D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为其遇水生成了Fe(OH)3胶体
【答案】C
【解析】B点溶液呈酸性,说明H2FeO4电离大于HFeO水解,抑制水的电离,此时pH=4,所以水电离出的c(H+)=1×10−10,故A错误;由图可知,H2FeO4的第二步电离平衡常数大小约为10−7.5,第一步电离大小约为10−3.5,由K水=Kw/K电可知,HFeO的水解平衡常数大小约为10−10.5,故HFeO的电离大于水解,呈酸性,故B错误;结合图象可知,c(H2FeO4)=c(H3FeO)时,溶液的pH<2,c(H+)>0.01mol/L,则H2FeO4+H+H3FeO的平衡常数K==<=
100,即K<100,故C正确;D.K2FeO4起杀菌消毒作用是因为它的强氧化性,生成Fe(OH)3胶体有吸附性而有净水作用,故D错误。
二、非选择题:本题共5小题,共70分。
11.(14分)工业生产中会产生稀土草酸沉淀废水,其主要成分为盐酸和草酸(H2C2O4)的混合溶液及微量的草酸稀土杂质等。工业上处理废水的方法包括“①氧化法”和“②沉淀法”。相关工业流程如图所示:
已知:(1)Ka1(H2C2O4)=6.0×10−2;Ka2(H2C2O4)=6.25×10−5。
(2)25℃时,各物质的溶度积常数如下表:
Ksp[Fe(OH)3]
Ksp(PbSO4)
Ksp(PbC2O4)
2.5×10−39
2.0×10−8
5.0×10−10
回答下列问题:
(1)过滤操作中需要用到的玻璃仪器有 ,上述过滤后可重复利用的物质为 (填物质名称)。
(2)“①氧化法”中Fe3+是反应的催化剂,反应产生了两种无毒气体,该氧化过程中的化学方程式为 。
(3)“氧化”步骤中,酸性越强,草酸去除率越高,其原因是_______。为了使加入的17.5mg·L−1的Fe3+催化效果达到最佳,废水酸化时应将pH调整至小于_______(已知lg2=0.3,1g5=0.7)。
(4)“②沉淀法”:将1.5mol PbSO4沉淀剂加到1L含有0.1mol·L−1草酸的模拟废水中。沉淀时发生的离子反应为PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)。请计算此反应的平衡常数K=
__________。
(5)干燥步骤温度过高会降低草酸产率,其原因是 。
(6)已知在25℃时,亚硫酸的电离平衡常数为:K1=1.54×10−2、K2=1.02×10−7,向Na2C2O4溶液中通入少量的SO2气体,反应的离子方程式为 。
【答案】(1)漏斗、烧杯、玻璃杯(2分) 硫酸铅(1分)
(2)H2C2O4+O32CO2+O2+H2O(3分)
(3)pH升高后,Fe3+生成Fe(OH)3,降低催化效果(2分) 2.3(2分)
(4)1.5×10−4(2分)
(5)草酸加热会分解,变成二氧化碳、一氧化碳和水(2分)
(6)SO2+H2O+C2O=HSO+HC2O(2分)
【解析】(1)过滤操作中用到的玻璃仪器为漏斗、烧杯、玻璃杯;过滤后得到的硫酸铅可重复利用;(2)过程①为将草酸氧化为二氧化碳,根据题意,其反应为H2C2O4+O32CO2+O2+H2O;(3)pH升高后,溶液中Fe3+水解生成Fe(OH)3沉淀,使催化活性降低;加入的的浓度为
3.125×10−4mol/L,要使得Fe3+的催化效果最好,则Fe3+不能沉淀,根据Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)c3(OH−),则==2×10−12mol·L−1,=5×10−3mol·L−1,pH=
-lgc(H+)=-lg5×10−3=2.3;(4)反应PbSO4(s)+H2C2O4(aq)PbC2O4(s)+2H+(aq)+SO(aq)的平衡常数表达式为==
===1.5×10−4;(5)草酸加热会分解,变成二氧化碳、一氧化碳和水,故干燥不能高温;(6)根据草酸和亚硫酸的电离平衡常数大小可知,少量SO2通入Na2C2O4溶液中,反应能将C2O离子生成HC2O,不能生成H2C2O4,同时生成HSO,故离子方程式为:SO2+H2O+C2O=HSO+HC2O。
12.(13分)实验室制备苯乙酮的化学方程式为:
制备过程中还有CH3COOH+AlCl3CH3COOAlCl2+HCl↑等副反应。
主要实验装置和步骤如下:
(I)合成:
在三颈烧瓶中加入20g无水AlCl3和30mL无水苯。边搅拌边慢慢滴加6mL乙酸酐和10mL无水苯的混合液,使反应液缓缓回流。滴加完毕后加热回流1小时,形成黑黄色液体。
(Ⅱ)分离与提纯:
将冷却后的反应瓶置于冰水浴中,加入15mL苯,慢慢加入混合的盐酸冰水,静置分层,分液,无机相用乙醚萃取,与有机相合并,有机相用10% NaOH溶液洗涤,分液,弃去无机层,有机层用9mL水洗,分液,弃去无机层,有机层用干燥,得到苯乙酮粗产品。
回答下列问题:
(1)仪器a的名称:____________;使用恒压滴定漏斗的优点是:________________________。
(2)球形干燥管的作用是________________________。
(3)若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈烧瓶,可能导致_________________。
A.反应太剧烈 B.液体太多搅不动 C.反应变缓慢 D.副产物增多
(4)分离和提纯操作中是否可改用乙醇萃取?_____(填“是”或“否”),原因是______________。
(5)分液漏斗使用前须____________并洗净备用。萃取时,先后加入待萃取液和萃取剂,经振荡并_____________后,将分液漏斗置于铁架台的铁圈上静置片刻,分层。分离上下层液体时,应先____________,然后打开活塞放出下层液体,上层液体从上口倒出。
(6)已知常压下:
熔点/℃
沸点/℃
苯
5.5
80.1
乙醚
-116.3
34.6
苯乙酮
19.6
202
则从粗产品中提纯苯乙酮使用的操作是________;为了收集纯净的苯乙酮馏分,分离苯乙酮应使用下面的图________装置。
【答案】(1)球形冷凝管(1分) 平衡气压,使液体顺利滴下(1分)
(2) 防止空气中水蒸气进入,保证反应在无水的环境下进行(1分)
(3) AD(2分)
(4) 否(1分) 乙醇与水互溶(1分)
(5) 检查分液漏斗是否漏水(1分) 放气(1分) 打开上口玻璃塞(或使塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔)(2分)
(6) 蒸馏(1分) 2(2分)
【解析】(1)仪器a为球形冷凝管,该装置是密封装置,使用恒压漏斗,可以平衡气压,使液体顺利滴下;(2)由于三氯化铝与乙酸酐均极易水解,所以要求合成过程中应该无水操作,故答案为防止空气中的水蒸气进入,保证反应在无水的环境下进行;(3)若将乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三颈烧瓶,可能会导致反应太剧烈及产生更多的副产物,故选AD;(4)由于乙醇能与水混溶,所以不能用酒精代替乙醚进行萃取操作,故答案为否,乙醇与水互溶;(5)分液漏斗使用前须进行检漏,振摇后由于有机溶剂的挥发,分液漏斗内压强增大,所以要打开活塞进行放气操作。放下层液体时,为了使液体能顺序滴下,应该先打开上口玻璃塞(或使塞上的凹槽对准漏斗口上的小孔),然后再打开下面的活塞,故答案为检查分液漏斗是否漏水,放气,打开上口的玻璃塞(或使塞上的凹槽对准漏斗上的小孔);(6)根据表格中熔沸点的数据可知,苯乙酮的熔沸点与乙醚和苯的差距较大,可采取蒸馏的方法分离,则分离提纯苯乙酮使用的操作是蒸馏;苯乙酮的沸点为202℃,为了收集纯净的苯乙酮馏分,需要加热较高的温度,水浴加热的温度不足以使苯乙酮变为蒸汽,则分离苯乙酮应使用下面的图2装置。
13.(13分)研究减少CO2排放是一项重要课题。CO2经催化加氢可以生成多种低碳有机物,如反应类型①:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1=-49.5kJ·mol−1
Ⅱ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+40.9kJ·mol−1
Ⅲ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH3
回答下列问题:
(1)反应III的∆H3为 。
(2)在绝热恒容的密闭容器中,将CO2和H2按物质的量之比1∶3投料发生反应I,下列不能说明反应已达平衡的是 (填序号)。
A.体系的温度保持不变
B.CO2和H2的转化率相等
C.单位时间内体系中减少3mol H2的同时有1mol H2O增加
D.合成CH3OH的反应限度达到最大
(3)如图为一定比例的CO2+H2、CO+H2、CO/CO2+H2条件下甲醇生成速率与温度的关系。490K时,根据曲线a、c可判断合成甲醇的反应机理是________。(填“A”或“B”)
A.COCO2CH3OH+H2O B.CO2COCH3OH
反应类型②:
Ⅰ.2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g)
Ⅱ.CH2=CH2(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)
Ⅲ.2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)
(4)CO2和水反应乙烯的反应中,当反应达到平衡时,若减小压强,则CO2的转化率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
(5)反应Ⅲ,在某铁系催化剂催化下,温度、氢碳比[=x]对CO2平衡转化率的影响以及温度对催化效率影响如图所示。
①下列有关说法正确的是 (填字母)。
A.反应Ⅲ是一个放热反应
B.增大氢碳比,可以提高H2的平衡转化率
C.温度低于300℃时,随温度升高乙烯的平衡产率增大
D.平衡常数:K(N)
(6)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当 。
【答案】(1)-90.4kJ·mol−1(2分)
(2) BC(2分)
(3) A(2分)
(4) 增大(1分)
(5) AD(2分) MPa−3(2分)
(6) 选择合适的催化剂(2分)
【解析】(1)由盖斯定律可得,反应Ⅲ=反应I-反应II,故ΔH3=ΔH1-ΔH2,代入数字可得为-90.4kJ·mol−1。(2)A.反应I为放热反应,放出的热量使反应温度升高,体系的温度保持不变说明正逆反应速率相等,反应已达平衡,故正确;B.由于二氧化碳和氢气的起始量之比与化学计量数之比相等,无论反应是否达到平衡,二氧化碳和氢气的转化率均相等,则二氧化碳和氢气的转化率相等不能说明反应已达平衡,故错误;C.单位时间内体系中3mol氢气减少和1mol水蒸气增加均代表正反应速率,不能表示正逆反应速率相等,无法判断反应是否已达平衡,故错误;D.化学平衡状态是化学反应的最大限度,合成CH3OH的反应限度达到最大说明正逆反应速率相等,反应已达平衡,故答案选BC;(3)由图可知,CO先转化为二氧化碳时甲醇的生成速率大,则反应机理A符合,故答案为:A;(4)2CO2(g)+2H2O(l)CH2=CH2(g)+3O2(g),由于该反应是气体分子数增大的反应,当反应达到平衡状态时,若减小压强,则化学平衡向正反应方向移动,CO2的转化率增大,故答案为增大;(5)①A.由图表可得当温度过高,CO2的转化率的减小,说明升高温度平衡向逆向移动,向着吸热方向移动,故反应Ⅲ为放热反应。故A正确;B.增大氢碳比,则氢气的物质的量浓度增大,平衡正向移动,二氧化碳转化率增大,氢气的转化率减小,故B错误;C.温度低于300℃时,随温度升高二氧化碳转化率降低,平衡逆向移动,乙烯的产率减小,故C错误;D.升高温度平衡逆向移动,则平衡常数减小,则K(M)>K(N),故D正确;故选AD;②M点n(H2)∶n(CO2)=3,设n(H2)=3mol、n(CO2)=1mol,CO2的平衡转化率为,
平衡体系中各气体的体积分数等于其物质的量分数,各气体分压=平衡体系中各气体的体积分数×总压,则CO2的分压为,H2的分压为×2.1MPa=×2.1
MPa,C2H4的分压为,H2O的分压为×2.1MPa=×2.1
MPa,平衡常数MPa−3;(6)工业上通常通过选择合适催化剂,以加快化学反应速率,同时还可以提高目标产品的选择性,减少副反应的发生。因此,一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,应当选择合适的催化剂,故答案为选择合适的催化剂。
14.(15分)人类使用铜和它的合金具有悠久的历史,铜及其化合物在电子工业、材料工业、工农业生产及日常生活方面用途非常广泛。试回答下列问题。
(1)Cu+的核外电子排布式为___________________。
(2)CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐,SO的立体构型是________,S、O、N三种元素的第一电离能由大到小为____________。
(3)金属Cu单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反应,其原因是_______________,反应的离子方程式为_____________________。
(4)丁炔铜是一种优良的催化剂,已知:CH≡CH+2HCHOOHC-CH2CH2OH。则OHC-CH2CH2OH中碳原子杂化方式有__________。
(6) 利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2检验醛基时,生成红色的Cu2O,其晶胞结构如图所示。
①该晶胞原子坐标参数A为(0,0,0);B为(1,0,0);C为(,,)。则D原子的坐标参数为________,它代表________原子。
②若Cu2O晶体密度为d g·cm−3,晶胞参数为a pm,则阿伏加德罗常数值NA=________。
【答案】(1)[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10(1分)
(2) 正四面体(2分) N>O>S(2分)
(3) H2O2为氧化剂,氨与Cu2+形成配离子,两者相互促进使反应进行(2分) Cu+H2O2+4NH3=Cu(NH3)+2OH−(2分)
(4) sp2、sp3(1分)
(5) (;;)(2分) Cu(1分) (2分)
【解析】(1)Cu是29号元素Cu+的核外电子数是28,所以Cu+的核外电子排布式为[Ar]3d10或1s22s22p63s23p63d10;(2)SO价层电子对数为4+(6+2-4×2)=4,因此SO立体结构是正四面体.同周期从左向右第一电离能增大,但IIA>IIIA,VA>VIA,非金属性越强,第一电离能越大,即第一电离能大小顺序是N>O>S。(3)题中给出了两物质和铜单独不反应,而同时混合能反应,说明两者能互相促进,是两种物质共同作用的结果,其中过氧化氢为氧化剂,氨与Cu2+形成配离子,两者相互促进使反应进行,方程式可表示为:Cu+H2O2+4NH3=Cu(NH3)+2OH−;(4)有机物中碳原子的杂化方式依据碳原子周围的单键数,在OHCCH2CH2OH中,中的C则为sp3杂化;中的C则为sp2杂化;(5)①根据各个原子的相对位置可知,D在x、y方向的处,z方向的处,所以其坐标是(;;),根据均摊法,白球的个数为(8×+1)=2,灰球位于体心,灰球有4个,因此化学式为Cu2O,灰球是Cu;②晶胞质量为2×g,晶胞的体积为(a×10−10)3cm3,根据密度的定义,阿伏加德罗常数NA=。
15.(15分)苄丙酮香豆素(H)常用于防治血栓栓塞性疾病,其合成路线如图所示(部分反应条件略去)。
已知:①CH3CHO+CH3COCH3CH3CH(OH)CH2COCH3(其中一种产物)。
②RCOCH3+R1COOR2RCOCH2COR1+R2OH
③烯醇式()结构不稳定,容易结构互变,但当有共轭体系(苯环、碳碳双键、碳氧双键等)与其相连时变得较为稳定。
(1)写出化合物G中官能团的名称_________。
(2)写出化合物D(分子式C9H6O3)的结构简式__________。
(3)写出反应④的化学方程式___________;反应⑤的化学方程式 。
(4)写出满足以下条件的化合物F的同分异构体有_______种。
①能发生银镜反应
②1mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应
③苯环上只有两个取代基
(5)参照苄丙酮香豆素的合成路线,设计一种以E和乙醛为原料制备的合成路线__________。
【答案】(1)碳碳双键、羰基(2分)
(2) (2分)
(3) +(2分)
+H2O(2分)
(4)6(2分)
(5)
(4分)
【解析】A发生取代反应生成B,同时有乙酸生成;B发生异构生成C,C转化生成D,分子式C9H6O3,根据C、G、H的结构简式以及C→D的转化条件可以推知D为;E发生信息①中反应生成F,F在浓硫酸、加热条件下生成G,结合G的结构简式可知E中含有苯环,故E为,则F为,F发生消去反应生成G。(1)由结构可知,化合物F中官能团有:碳碳双键、羰基;(2)由分析可知,化合物D的结构简式为:;(3)反应④与题目所给信息①的反应类似,根据信息①③可知该化学方程式为:+;反应⑤是发生的是醇羟基的消去反应,反应方程式为+H2O。(4)F的结构简式为,化合物F的同分异构体满足以下条件:①能发生银镜反应,说明含有醛基;②1mol该有机物能与2mol NaOH恰好完全反应,又因为F中只有两个氧原子,所以说明存在酯基且水解生成羧酸与酚羟基;③苯环上只有两个取代基;所以苯环上的取代基有-OOCH、-CH2CH2CH3或-OOCH、-CH(CH3)2两种情况,又考虑到每种情况下苯环上取代有邻间对三种,共有同分异构体6种。(5)与乙醛反应生成,然后在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,再与溴发生加成反应生成,最后在碱性条件下水解生成,合成路线流程图为:
。
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