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人教版 (2019)第三章 水溶液中的离子反应与平衡本单元综合与测试学案
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这是一份人教版 (2019)第三章 水溶液中的离子反应与平衡本单元综合与测试学案,共29页。学案主要包含了弱电解质的电离,水的电离和溶液的酸碱性,盐类的水解,难溶电解质的溶解平衡等内容,欢迎下载使用。
第三章 总结与检测(学案)
知识点一、弱电解质的电离
1、强、弱电解质
(1)概念
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些强极性键的共价化合物(除HF等外)。弱电解质主要是某些弱极性键的共价化合物。
2、电离方程式的书写
(1)弱电解质
①多元弱酸分步电离,且第一步电离程度远远大于第二步。
如H2CO3的电离方程式:H2CO3H++HCO3—,HCOH++CO32—。
②多元弱碱电离方程式一步写成。如Fe(OH)3电离方程式:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
(2)酸式盐
①强酸的酸式盐在溶液中完全电离。
如:NaHSO4===Na++H++SO42—。
②弱酸的酸式盐中酸式酸根在溶液中不能完全电离。
如:NaHCO3===Na++HCO3—,HCOH++CO32—。
提醒:①电解质、非电解质均是化合物,盐酸、铜虽能导电,但它们既不是电解质也不是非电解质。
②CO2、SO2、SO3、NH3等溶于水也导电,是它们与水反应生成新物质后而导电的,而它们液态时不导电,故属于非电解质。
③BaSO4等虽难溶于水,但溶于水的部分却能完全电离,属于强电解质。
3、弱电解质的电离平衡
(1)外界条件对电离平衡的影响
①温度:温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大。
②浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小。
④加入能反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。
提醒:①稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH-)是增大的。
②电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。
③电离平衡右移,电离程度也不一定增大。
拓展:以0.1 mol·L-1CH3COOH溶液为例:
实例(稀溶液)
CH3COOHH++CH3COO-ΔH>0
改变条件
平衡移动方向
C(H+)
C(CH3COO-)
C(CH3COOH)
导电能力
加水稀释
正向
减小
减小
减小
减弱
加CH3COONa(s)
正向
增大
增大
增大
增强
加入少量冰醋酸
逆向
增大
减小
增大
增强
通HCl(g)
正向
减小
增大
减小
增强
加NaOH(s)
正向
减小
增大
减小
增强
加入镁粉
正向
增大
增大
减小
增强
升高温度
逆向
减小
增大
增大
增强
4、电离平衡常数
1.表达式
对一元弱酸HA:HAH++A- Ka=。
对一元弱碱BOH:BOHB++OH- Kb=。
2.特点:
(1)多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其酸性主要决定于第一步电离。
知识点二、水的电离和溶液的酸碱性
1、水的电离
1.水的电离
简写为:H2OH++OH-。
2.关于纯水的几个重要数据
3.外界因素对水的电离平衡的影响:
(1)温度:温度升高,促进水的电离,Kw增大;
温度降低,抑制水的电离,Kw减小。
(2)酸、碱:抑制水的电离。
(3)能水解的盐:促进水的电离。
(4)能与水反应的活泼金属:促进水的电离。
提醒:①水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-),不仅适用于纯水,也适用于所有水溶液。
②水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-存在。
③比较由H2O电离产生的c(H+)的大小时,可先对物质进行分类,酸碱抑制水的电离,能水解的盐促进水的电离。
2、溶液的酸碱性与pH
1.溶液的酸碱性
常温下,溶液的酸碱性与c(H+)、c(OH-)的关系:
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH-) 比较
c(H+)大小
酸性溶液
c(H+)>c(OH-)
c(H+)>1×10-7mol·L-1
中性溶液
c(H+)=c(OH-)
c(H+)=1×10-7mol·L-1
碱性溶液
c(H+)<c(OH-)
c(H+)<1×10-7mol·L-1
2.溶液的pH
(1)表达式为pH=-lgc(H+)。
(2)使用范围:pH的取值范围为0~14,即只适用于c(H+)≤1 mol·L-1或c(OH-)≤1 mol·L-1的电解质溶液,当c(H+)或c(OH-)≥1 mol·L-1时,直接用c(H+)或c(OH-)表示溶液的酸碱性。
3.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合( )
(2)相同浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合( )
(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合( )
(4)pH=2的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(5)pH=3的盐酸和pH=10的NaOH溶液等体积混合( )
(6)pH=3的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(7)pH=2的CH3COOH溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(8)pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合( )
【练后归纳】混合溶液酸碱性的判断规律
1.等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液—“谁强显谁性,同强显中性”
2.室温下,已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合
(1)两强混合:
①若pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
②若pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
③若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
(2)一强一弱混合——“谁弱显谁性”。
pH之和等于14时,强酸和弱碱等体积混合呈碱性;弱酸和强碱等体积混合呈酸性(谁弱显谁性)。
4、多角度计算溶液的pH
【规律总结】酸、碱溶液稀释时pH的变化规律
稀释10n倍
无限稀释
强酸
c(H+)减小为原来的,pH稀=pH原+n<7
由于水的电离不可忽视,pH只能接近7,不可能大于7
强碱
c(OH-)减小为原来的,pH稀=pH原-n>7
pH≈7(不可能小于7)
弱酸
c(H+)减小的程度比强酸小,pH稀<pH原+n<7
pH≈7(不可能大于7)
弱碱
c(OH-)减小的程度比强碱小,pH稀>pH原-n>7
pH≈7(不可能小于7)
5、酸、碱中和滴定
1.概念:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2.原理:c待=(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
3.酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂,准确判断滴定终点。
4.仪器与药品
(1)主要仪器:酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶、大烧杯。
(2)药品:标准溶液、待测液、酸碱指示剂。
提醒:①滴定管的精确度为0.01 mL。
②选择指示剂的三个要点。
a.变色范围与终点pH吻合或接近。
b.指示剂变色范围越窄越好。
c.指示剂在滴定终点时颜色变化明显,容易观察判断。
5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂,用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。
(2)滴定。
(3)终点判断:等到滴入最后一滴反应液,指示剂变色,且在半分钟内不能恢复原来的颜色,视为滴定终点,并记录标准液的体积。
(4)数据处理:按上述操作重复2~3次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据原理计算。
c(NaOH)=
注意:在括号中填“>”、“=”或“<”)。
(1)pH=3的等体积的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和,则a____b.
(2)等体积等浓度的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和,则a____b.
知识点三、盐类的水解
1、盐类的水解及其规律
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2.实质
→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性、酸性或中性
3.特点
4.规律
有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。
5.水解方程式的书写
(1)一般要求
(2)三种类型的盐水解方程式的书写。
①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解方程式。
②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步写完。
③阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
【练后归纳】熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合
①Al3+与HCO、CO3—、AlO、SiO32—、HS-、S2-、ClO-。
②Fe3+与HCO3—、CO32—、AlO2—、SiO32—、ClO-。
③NH与SiO32—、AlO2—。
6.盐溶液蒸干所得产物的判断
(1)K2CO3水溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是_____________________。
(2)Al2(SO4)3溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(3)FeCl3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(4)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(5)NaHCO3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是______________________。
(6)Na2SO3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是______________________。
(7)如果由FeCl3溶液得到FeCl3固体,操作为________________________________________。
(8)配制FeCl3溶液,为了防止沉淀,应___________________________________________。
2、影响盐类水解平衡的因素
1.内因
形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性:CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。
2.外因
(1)温度、浓度
条件
移动方向
水解程度
水解产生的离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
反应物浓度
增大
右移
减小
增大
减小
左移
增大
减小
(2)外加物质:外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸碱
外加物质
水解程度的影响
弱酸阴离子
弱碱阳离子
酸
增大
减小
碱
减小
增大
②加能水解的盐
提醒:①稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。
②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,原因是:体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。
知识点四、难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀的溶解平衡及应用
(1)含义
在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。
(2)建立过程
固体溶质溶液中的溶质
(3)沉淀溶解平衡的影响因素
以AgCl为例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高温度
正
增大
增大
增大
加水稀释
正
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆
增大
减小
不变
通入HCl
逆
减小
增大
不变
通入H2S
正
减小
增大
不变
2、沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至3~4,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
②应用:锅炉除垢、矿物转化等。
提醒:①难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,通过改变外界条件可以使平衡发生移动——溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。
②用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,沉淀已经完全。
2、沉淀溶解平衡常数及其应用
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。
(2)外因
①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。
③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
注意:
①复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。
②并非Ksp越小,其物质的溶解性就越小。
对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质,它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解性就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。
③溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相关不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。
【练习】1.下列电离方程式中,错误的是( )
A.Al2(SO4)3═2Al3++3SO42﹣
B.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+
C.HI⇌H++I﹣
D.Cu(OH)2⇌Cu2++2OH﹣
【答案】C
【解析】A.硫酸铝属于盐,在水中或熔融状态下完全电离出铝离子和硫酸根离子,电离方程式为:Al2(SO4)3═2Al3++3SO42﹣,故A正确;
B.碳酸氢根离子属于弱酸碳酸的酸式盐的酸根部分,部分电离,电离方程式为:HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+,或HCO3﹣⇌CO32﹣+H+,故B正确;
C.HI是强酸,完全电离,电离方程式为HI═H++I﹣,故C错误;
D.氢氧化铜为弱碱,电离方程式:Cu(OH)2⇌Cu2++2OH﹣,故D正确;故选:C。
2.下列属于强电解质的是( )
A.NH3•H2O B.CH3CH2OH C.MgCl2溶液 D.K2SO4
【答案】D
【解析】A.NH3•H2O为弱碱,在水溶液中部分电离,故A错误;
B.CH3CH2OH为非电解质,故B错误;
C.MgCl2溶液为混合物,既不是电解质,也不是非电解质,故C错误;
D.硫酸钾属于盐,溶于水完全电离出钾离子和硫酸根离子,属于强电解质,故D正确;故选:D。
3.已知:Kb(NH3•H2O)═1.8×10﹣5、Ka1(H2CO3)═4.3×10﹣7,下列说法正确的是( )
A.常温下将pH=3的酸HR溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,则混合溶液的pH≥7
B.0.1mol•L﹣1NH4HCO3溶液(pH>7):c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(H2CO3)>c(NH3•H2O)
C.等浓度等体积的氨水和NH4HCO3溶液混合:c(NH4+)+c(NH3•H2O)═c(H2CO3)+c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)
D.在0.1mol•L﹣1的Na2S溶液中存在:c(OH﹣)═c(HS﹣)+c(H2S)+c(H+)
【答案】B
【解析】A.若HR为强酸,则HR与NaOH恰好完全反应,生成强酸强碱盐NaR,溶液显中性,pH=7,若HR为弱酸,则HR过量,反应后得NaR和HR的混合溶液,且c(HR)>c(NaR),溶液显酸性,pH<7,故A错误;
B.HCO3﹣水解:H2O+HCO3﹣⇌H2CO3+OH﹣,NH4+水解:NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+,由Kb(NH3•H2O)>Ka1(H2CO3)可知,水解程度NH4+小于HCO3﹣,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)、c(H2CO3)>c(NH3•H2O),而水解是微弱的,则c(HCO3﹣)>c(H2CO3),故B正确;
C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1,则有c(NH4+)+c(NH3•H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)],故C错误;
D.根据水电离产生的H+和OH﹣浓度相等,可得质子守恒关系:c(OH﹣)=c(HS﹣)+2c(H2S)+c(H+),故D错误;故选:B。
4.如图为室温时不同pH下磷酸钠盐溶液中含磷微粒形态的分布,其中a、b、c三点对应的pH分别为2.12、7.21、12.66,其中δ表示含磷微粒的物质的量分数。下列说法正确的是( )
A.选择酚酞作指示剂,用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反应为H3PO4+3OH﹣═PO43﹣+3H2O
B.室温下,水电离的c(H+)•c(OH﹣):a<b<c
C.a、b、c点对应水溶液中c(H3PO4)+c(H2PO4﹣)+c(HPO42﹣)+c(PO43﹣)之和相等
D.室温下,H3PO4的第三级电离常数的数量级为10﹣12
【答案】B
【解析】A.酚酞的变色范围为8﹣10,不能完全中和,用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反应为H3PO4+2OH﹣═HPO42﹣+2H2O,故A错误;
B.因为Ka1>Ka2>Ka3,所以,Kh1<Kh2<Kh3,室温下,水电离的c(H+)•c(OH﹣):a<b<c,故B正确;
C.a、b、c三点对应的pH分别为2.12、7.21、12.66,溶液的体积不同,体积不同,c(H3PO4)+c(H2PO4﹣)+c(HPO42﹣)+c(PO43﹣)之和不相等,故C错误;
D.H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO4﹣⇌H++PO43﹣,当c(PO43﹣)=c(HPO42﹣)时,pH=12.66,Ka3==c(H+)=10﹣12.66,数量级为10﹣13,故D错误;故选:B。
5.下列事实能说明醋酸是弱电解质的是( )
A.醋酸溶液能使石蕊溶液变红
B.25℃时,0.1mol/L醋酸溶液的pH约为3
C.醋酸能与乙醇反应生成乙酸乙酯
D.醋酸能与水以任意比互溶
【答案】B
【解析】A、酸或酸性溶液均能使石蕊溶液变红,不能说明醋酸酸性强弱,则不能说明醋酸是弱电解质,故A错误;
B、0.1mol/L醋酸溶液的pH约为3,说明醋酸部分电离,即能证明醋酸为弱电解质,故B正确;
C、醋酸能与乙醇反应生成乙酸乙酯,只能说明醋酸是酸,但不能说明醋酸是弱电解质,故C错误;
D、醋酸与水能以任意比互溶,说明醋酸溶解性强,电解质的强弱与溶解性无关,不能说明醋酸部分电离,则不能说明醋酸是弱电解质,故D错误;故选:B。
6.下列事实能说明亚硝酸是弱电解质的是( )
①亚硝酸溶液中存在 HNO2分子,呈酸性
②常温下,NaNO2 溶液的 pH=9
③0.1 mol/L HNO2溶液中,c(H+)=0.015 mol/L
④用 HNO2 溶液做导电性实验,灯泡很暗
A.①②③ B.②③④ C.①②④ D.①④
【答案】A
【解析】①亚硝酸溶液中存在 HNO2分子,呈酸性,说明亚硝酸部分电离,为弱电解质,故正确;
②常温下,NaNO2 溶液的 pH=9,说明亚硝酸钠是强碱弱酸盐,则亚硝酸是弱酸,故正确;
③0.1 mol/L HNO2溶液中,c(H+)=0.015 mol/L<c(HNO2),说明亚硝酸部分电离,为弱电解质,故正确;
④用 HNO2 溶液做导电性实验,灯泡很暗,说明溶液中离子浓度较小,但是不能说明亚硝酸部分电离,所以不能说明亚硝酸为弱电解质,故错误;故选:A。
7.在下列叙述中,不能说明醋酸是弱电解质的是( )
A.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COONa溶液的pH=8
B.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COOH溶液的pH=3
C.体积相同的0.1mol•L﹣1的CH3COOH导电能力不如0.1mol•L﹣1的盐酸强
D.醋酸中加水后,溶液的pH升高
【答案】D
【解析】A.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COONa溶液的pH=8,溶液呈碱性,说明醋酸钠是强碱弱酸盐,则醋酸为弱电解质,故A不选;
B.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COOH溶液的pH=3,溶液中c(H+)小于0.1mol/L,说明醋酸部分电离,为弱电解质,故B不选;
C.体积相同的0.1mol•L﹣1的CH3COOH导电能力不如0.1mol•L﹣1的盐酸强,说明醋酸中氢离子浓度小于盐酸,则醋酸部分电离,为弱电解质,故C不选;
D.醋酸中加水后,溶液的pH升高,说明溶液中c(H+)减小,但是不能说明醋酸继续电离,所以不能证明醋酸是弱电解质,故D选;故选:D。
8.某同学用如图所示的装置及药品进行酸性强弱比较的实验,下列说法不正确的是( )
A.①和②中发生的反应均为复分解反应
B.向Na2SiO3饱和溶液中滴酚酞溶液无明显现象
C.一段时间后②中有胶冻状物质生成
D.该实验能证明酸性强弱的顺序是:硫酸>碳酸>硅酸
【答案】B
【解析】A.①中硫酸与碳酸钠反应生成硫酸钠、二氧化碳气体和水,②中二氧化碳与硅酸钠反应生成硅酸和碳酸钠,两个反应都是复分解反应,故A正确;
B.硅酸钠溶液呈碱性,所以向Na2SiO3饱和溶液中滴酚酞溶液后会显示红色,故B错误;
C.一段时间后②中生成硅酸胶体,则有胶冻状物质生成,故C正确;
D.稀硫酸与碳酸钠反应生成二氧化碳,证明酸性:硫酸>碳酸;将生成的二氧化碳气体通入硅酸钠溶液中,会观察到有白色胶状物,反应生成了硅酸胶体,证明酸性:碳酸>硅酸,该实验能证明酸性强弱的顺序是:硫酸>碳酸>硅酸,故D正确;故选:B。
9.室温时纯水中存在电离平衡:H2O⇌H++OH﹣.下列叙述正确的是( )
A.升高温度,水的电离程度增大,c(H+)增大,pH<7,溶液显酸性
B.向水中加入少量氨水,平衡逆向移动,抑制水的电离,c(OH﹣)降低
C.向水中加入少量硫酸,c(H+)增大,由水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L
D.向水中加入少量NH4Cl固体,NH4+结合水电离出的OH﹣,由水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L
【答案】D
【解析】A.升高温度,水的电离程度增大,c(H+)增大,pH<7,c(H+)=c(OH﹣),溶液显中性,故A错误;
B.加入氨水,NH3•H2O⇌OH﹣+NH4+碱性增强,c(OH﹣)增大,故B错误;
C.H2O⇌H++OH﹣,加入硫酸,氢离子浓度增大,抑制水的电离,水电离出氢离子浓度减小,故C错误;
D.水中加入少量NH4Cl固体,NH4+结合水电离出的OH﹣,促进水的电离,使水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L,故D正确;故选:D。
10.25℃时,0.005 mol•L﹣1Ca(OH)2溶液中H+浓度为( )
A.1×10﹣12mol•L﹣1 B.1×10﹣13mol•L﹣1
C.5×10﹣12mol•L﹣1 D.5×10﹣13mol•L﹣1
【答案】A
【解析】25℃时,0.005 mol•L﹣1Ca(OH)2溶液中c(OH﹣)=0.005mol/L×2=0.01mol/L,则该溶液中c(H+)==mol/L=1×10﹣12mol•L﹣1,故选:A。
11.25℃时,水溶液中c(H+)与c(OH﹣)的变化关系如图中曲线所示,下列判断错误的( )
A.ac曲线上的任意一点都有c(H+)×c(OH﹣)=10﹣14
B.bd线段上任意一点对应的溶液都呈中性
C.d点对应溶液的温度高于25℃,pH<7
D.c点溶液不可能是盐溶液
【答案】D
【解析】A.a c曲线上的任意一点,由于温度相同,所以水的离子积相同,根据b点可知,c(H+)•c(OH﹣)=10﹣14,故A正确;
B.b、d线上任意点都满足c(H+)=c(OH﹣),溶液一定显示中性,故B正确;
C.d点时,c(H+)=c(OH﹣)=1×10﹣6mol/L>1×10﹣7mol/L,溶液的pH=6,水的电离为吸热反应,所以d点温度高于25℃,故C正确;
D.在c点c(H+)=1×10﹣8mol/L,c(OH﹣)=1×10﹣6mol/L,溶液显示碱性,而醋酸钠溶液显示碱性,所以c点可能为醋酸钠溶液,故D错误。故选:D。
12.人体口腔内唾液的pH通常约为7,在进食过程的最初10min,酸性逐渐增强,之后酸性逐渐减弱,至40min趋于正常,与上述事实最接近的图象是( )
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】在进食过程的最初10分钟,酸性逐渐增强,溶液的pH应该减小;之后酸性逐渐减弱,溶液的PH应该增大。B图中的曲线变化符合这一情况。故选:B。
13.下列说法不正确的是( )
A.不用任何试剂可鉴别Ca(OH)2溶液、K2CO3溶液、HCl溶液
B.测量新制氯水的pH时,不能用pH试纸而应用pH计
C.当蒸馏装置中温度计水银球的位置低于蒸馏烧瓶的支管口时,产物中会混有低沸点的杂质
D.往某溶液中加过量盐酸,无白色沉淀生成,继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀,则原溶液中肯定不存在Ag+,一定存在SO42﹣
【答案】D
【解析】A、K2CO3溶液和Ca(OH)2溶液、HCl溶液反应现象不同,分别是:出现沉淀、产生气泡,不用任何试剂可鉴别Ca(OH)2溶液、K2CO3溶液、HCl溶液,故A正确;
B、氯水具有漂白性,能漂泊pH试纸,所以不能用pH试纸测定氯水的pH,而应用pH计,故B正确;
C、蒸馏时测定馏分的温度,则温度计水银球插在蒸馏烧瓶支管口处,若在下方位置,将收集到低沸点馏分,故C正确;
D、往某溶液中加过量盐酸,无白色沉淀生成,继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀,则原溶液中肯定不存在Ag+,则存在SO42﹣或是CO32﹣中的一种或是多种,故D错误。故选:D。
14.下列说法正确的是( )
A.常温下,用pH试纸测得0.1mol•L﹣1NaClO溶液的pH>7
B.向醋酸中加入等物质的量的NaOH,溶液呈碱性,且溶液中>1
C.常温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,因生成的CH3COONa水解,所以由水电离出的c(H+)>10﹣7mol•L﹣1
D.等体积等pH的醋酸和盐酸,分别与足量镁粉反应,反应生成的气体盐酸多
【答案】B
【解析】A、NaClO是弱酸强碱盐,水解显碱性,但NaClO具有漂白性,应选pH计测定,故A错误;
B、CH3COONa溶液呈碱性,c(OH﹣)>c(H+),电荷关系为c(OH﹣)+c(CH3COO﹣)=c(H+)+(Na+),所以c(CH3COO﹣)<(Na+),故B正确;
C、CH3COOH是弱酸,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,酸过量使溶液呈酸性,酸抑制水的电离,所以由水电离出的c(H+)<10﹣7mol•L﹣1,故C错误;
D、CH3COOH是弱酸,等体积等pH的醋酸和盐酸中,n(CH3COOH)>n(HCl),所以分别与足量镁粉反应,反应生成的气体盐酸少、醋酸多,故D错误;故选:B。
15.25℃时,向盛有25mL pH=12的一元碱MOH溶液的绝热容器中滴加0.05mol•L﹣1H2SO4溶液,加入H2SO4溶液的体积(V)与所得混合溶液温度(T)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.应选用酚酞作指示剂
B.a点溶液中存在:c(MOH)+c(M+)<4c(SO42﹣)
C.水的电离程度:a<b<c
D.b→c的过程中,温度降低的主要原因是溶液中发生了吸热反应
【答案】B
【解析】A、生成的为强酸弱碱盐,溶液显酸性,酸性范围内变色的指示剂为甲基橙,故A错误;
B、a点溶液中的n(SO42﹣)=0.05mol•L﹣1×12.5×10﹣3L=6.25×10﹣4mol;根据元素守恒,溶液中的n(MOH)+n(M+)=10﹣2mol•L﹣1×25×10﹣3L=2.5×10﹣4mol;n(MOH)+n(M+)<4n(SO42﹣),又因同一体积的溶液,所以c(MOH)+c(M+)<4c(SO42﹣),故B正确;
C、a点溶液中的MOH过量,抑制水的电离;b点溶液恰好生成强酸弱碱盐的正盐,促进水的电离;c点溶液酸过量,抑制水的电离,所以,b点水的电离程度最大,故C错误;
D、b点溶液恰好完全反应生成正盐M2SO4,恰好完全中和放出的热最最多;c点温度降低是因为加入了过量的H2SO4溶液,稀释了溶液体积,温度降低,故D错误;故选:B。
16.25℃时,用0.1mol•L﹣1的HCl溶液逐滴滴入10.00mL 0.1mol•L﹣1的NH3•H2O溶液中,其AG值变化的曲线如图所示。已知AG=lg,下列分析不正确的是( )
A.滴定前HCl溶液的AG=12
B.M点时溶液中c(Cl﹣)>c(NH4+)
C.从M点到N点水的电离程度先增大后减小
D.N点溶液中:c(Cl﹣)=2c(NH3•H2O)+2c(NH4+)
【答案】B
【解析】A.0.1mol•L﹣1的HCl溶液中c(H+)=0.1mol/L,c(OH﹣)=10﹣13mol/L,则滴定前HCl溶液的AG=lg=lg=12,故A正确;
B.M点时AG=lg=0,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒可知:c(Cl﹣)=c(NH4+),故B错误;
C.M点溶液呈中性,溶液中溶质为氯化铵和一水合氨,一水合氨抑制水电离、氯化铵促进水电离,M点到N点过程中,二者恰好完全反应时溶液呈酸性,则AG>0,继续加入HCl,盐酸抑制水电离,所以M到N点过程中水电离程度先增大后减小,故C正确;
D.N点加入20mL等浓度的HCl溶液,反应后溶质为等浓度的NH4Cl和HCl,结合物料守恒可知:c(Cl﹣)=2c(NH3•H2O)+2c(NH4+),故D正确;故选:B。
17.常温下,将CO2通入1L 0.01mol•L﹣1的某一元碱MOH溶液中,溶液中水电离出的OH﹣离子浓度[c水(OH﹣)]与通入的CO2的体积(V)的关系如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH为一元强碱
B.b点溶液中:c(H+)=1×10﹣7mol•L﹣1
C.c点溶液中:c(M+)=2[c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3)]
D.d点溶液中:c(M+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)
【答案】B
【解析】A.a点为MOH溶液,﹣lgc水(OH﹣)=12,c水(H+)=c水(OH﹣)=10﹣12mol•L﹣1,c溶液(OH﹣)═0.01mol•L﹣1,溶液中氢氧根离子浓度与MOH溶液浓度相同,说明MOH在溶液中完全电离,为一元强碱,故A正确;
B.b点是M2CO3和MOH的混合溶液,溶液显碱性,对水的电离起抑制作用,b点溶液中:c(H+)<1×10﹣7mol•L﹣1,故B错误;
C.c点溶液中,当水电离出的OH﹣离子浓度最大时,说明此时的溶液是M2CO3溶液,根据M2CO3溶液中的物料守恒可得:c(M+)=2[c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3)],故C正确;
D.d点是MHCO3和H2CO3的混合溶液,水电离出的OH﹣离子浓度10﹣7mol•L﹣1,溶液呈中性,c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒c(M+)+c(H+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3),两式相减得:c(M+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣),故D正确;故选:B。
18.25℃时,草酸(H2C2O4)溶液中含碳微粒的分布分数与溶液pH的关系如图1所示,图2所示为用NaOH标准溶液滴定未知浓度草酸的滴定曲线。下列说法错误的是( )
A.常温下,草酸的一级电离常数Ka1=10﹣1.2
B.V=20mL时,c(Na+)>c(HC2O4﹣)>c(H2C2O4)>c(C2O42﹣)
C.25℃时,x点处溶液中,=108.6
D.加水稀释pH=2的草酸溶液,c(H2C2O4)、c(HC2O4﹣)均减小
【答案】B
【解析】A.由图可知,pH=1.2时c(HC2O4﹣)=c(H2C2O4),则草酸的一级电离常数Ka1=c(H+)=10﹣1.2,故A正确;
B.V=20mL时,pH<7,结合图1、2可知此时溶液中溶质为Na2C2O4、NaHC2O4,HC2O4﹣电离为主,则离子浓度为c(Na+)>c(HC2O4﹣)>c(C2O42﹣)>c(H2C2O4),故B错误,
C.25℃时,x点处pH=7,=×××===108.6,故C正确
D.加水稀释pH=2的草酸溶液,电离平衡正向移动,但溶液总体积增大,则c(H2C2O4)、c(HC2O4﹣)均减小,故D正确;故选:B。
19.下列图示与对应的叙述相符的是( )
A.图1表示向两份2mL5%H2O2溶液中分别滴加浓度均为0.1mol•L﹣1的FeCl3和CuCl2溶液各1mL,生成氧气的体积随时间的变化,表明Cu2+能使反应更快
B.图2表示分别稀释pH均为12的NaOH溶液和氨水时溶液pH的变化,曲线Ⅱ表示NaOH溶液,n=100
C.图3表示常温下,将0.1mol•L﹣1HA溶液滴入20.00mL 0.1mol•L﹣1NaOH溶液中,溶液pH随HA溶液体积的变化曲线,说明HA为弱酸
D.图4表示用已知浓度NaOH标准溶液滴定未知浓度盐酸
【答案】C
【解析】A.结合图示可知,滴加CuCl2溶液的曲线斜率较小,而滴加FeCl3溶液的曲线斜率较大,说明Fe3+能使反应更快,故A错误;
B.稀释到m倍时,溶液pH变化:曲线Ⅰ>曲线Ⅱ,说明曲线Ⅰ表示NaOH,曲线Ⅱ表示氨水,由于pH变化2个单位,说明m=100,则n>100,故B错误;
C.结合图示可知,滴定终点时溶液的pH>7,说明NaA为强碱弱酸盐,HA为弱酸,故C正确;
D.NaOH溶液呈碱性,能够腐蚀酸式滴定管的玻璃旋塞,应该选用碱式滴定管盛放NaOH溶液,故D错误;故选:C。
20.一定温度下,满足下列条件的溶液一定呈酸性的是( )
A.pH=6的水溶液
B.加酚酞后显无色的溶液
C.c(H﹣)>c(OH﹣)的水溶液
D.能与金属Al反应放出H2的溶液
【答案】C
【解析】A、pH=﹣lgc(H+),则c(H+)=10﹣6mol/L,但不知道温度,不能确定溶液的酸碱性;故A错误;
B、酚酞的变色范围8~10,颜色分别为:无色、粉红色、红色;加酚酞后显无色的溶液的pH比8要小,但不一定显酸性;故B错误;
C、溶液的酸碱性是根据c(H+)和c(OH﹣)的相对大小决定的;溶液中c(H+)>c(OH﹣),溶液一定显酸性;故C正确;
D、2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑,2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑;能与金属Al反应放出H2的溶液,可以是酸的溶液,也可以是碱的溶液;故D错误;故选:C。
21.下列离子方程式中,属于水解反应的是( )
A.HCOOH⇌HCOO﹣+H+ B.HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+OH﹣
C.NH3•H2O⇌NH4++OH﹣ D.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+
【答案】B
【解析】A.HCOOH⇌HCOO﹣+H+为弱酸的电离方程式,故A不符合;
B.HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+OH﹣,为HCO3﹣的水解离子方程式,属于水解反应,故B符合;
C.NH3•H2O⇌NH4++OH﹣为弱碱的电离方程式,故C不符合;
D.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+为HCO3﹣的电离方程式,故D不符合;故选:B。
22.某课外研究小组设计数字化实验探究温度对盐类水解反应的影响。通过加热50mL 0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液进行实验,测得溶液的pH随温度变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.由ab段可得结论:CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)△H>0
B.c点溶液中:(OH﹣)=c(H+)+c( HCO3﹣)+2c( H2CO3)=1×10﹣3.35 mol/L
C.bd段pH减小是水的Kw随着温度的升高而增大所致
D.从a→d随着温度升高,始终增大
【答案】B
【解析】A、随着温度的升高,Na2CO3溶液的pH增大,说明平衡CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)正移,即说明水解反应是吸热反应,△H>0,故A正确;
B、c点溶液中:c(OH﹣)=c(H+)+c( HCO3﹣)+2c( H2CO3)表示Na2CO3溶液中的质子守恒式,c点的pH=11.65,c(H+)=1×10﹣11.65 mol/L,因为c点的温度是30℃,Kw≠1×10﹣14,故c(OH﹣)≠1×10﹣3.35 mol/L,故B错误;
C、随着温度的升高,水的电离程度越来越大,水的离子积常数Kw增大,水电离出来的c(H+)即溶液中的c(H+)逐渐增大,故pH呈减小趋势,故C正确;
D、选项中的代数式为CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)的水解常数Kh表达式,从a→d随着温度的升高,水解程度增大,故Kh增大,故D正确;故选:B。
23.实验测得0.5 mol•L﹣1Na2S溶液、0.5 mol•L﹣1 AgNO3溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH﹣)
B.随温度升高,Na2S溶液的c(OH﹣)减小
C.随温度升高,AgNO3溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,Na2S溶液和AgNO3溶液的pH均降低,是因为S2﹣、Ag+水解平衡移动方向不同
【答案】C
【解析】A.升高温度促进水电离,但是纯水中仍然存在c(H+)=c(OH﹣),故A错误;
B.升高温度促进Na2S水解、水的电离,溶液中c(OH﹣)增大,故B错误;
C.盐类水解和水的电离都是吸热反应,升高温度促进AgNO3水解也促进水电离,所以升高温度导致Kw增大,则升高温度AgNO3的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果,故C正确;
D.升高温度促进盐类水解,Na2S溶液和AgNO3溶液中都有弱离子水解,升高温度促进S2﹣、Ag+水解,所以S2﹣、Ag+水解平衡移动方向相同,故D错误;故选:C。
24.有①NaOH溶液②Na2CO3溶液③CH3COONa溶液各10mL,物质的量浓度均为0.1mol•L﹣1,下列说法正确的是( )
A.三种溶液pH的大小顺序是①>③>②
B.三种溶液中由水电离出的OH﹣浓度大小顺序是②>③>①
C.若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是③
D.若分别加入10mL 0.1mol•L﹣1盐酸后,pH最大的是①
【答案】B
【解析】A.等浓度时强碱的pH最大,强碱弱酸盐中对应的酸性越强,水解程度越小,碳酸的酸性小于醋酸的,所以三种溶液pH的大小顺序是:①>②>③,故A错误;
B.氢氧化钠溶液抑制了水的电离,而碳酸钠和醋酸钠溶液都促进了水的电离,水解程度越大,水的电离程度越大,所以三种溶液中水电离的氢氧根离子浓度大小关系为:②>③>①,故B正确;
C.稀释时强碱的变化程度大,所以三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是①氢氧化钠溶液,故C错误;
D.等体积等浓度混合后,①溶质为NaCl、②溶质为NaHCO3、③溶质为CH3COOH,HCO3﹣离子水解显碱性,所以pH最大的是②,故D错误;故选:B。
25.25℃时,下列各溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是( )
A.pH=10的Na2CO3溶液:c(OH﹣)=c(HCO3﹣)+c(H+)+2c(H2CO3)
B.pH=13的氨水与pH=1的盐酸等体积混合:c(Cl﹣)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH﹣)
C.pH=7的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液:c(Na+)=2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)
D.浓度均为0.2mol/L的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(NH4+)
【答案】B
【解析】A.Na2CO3溶液中满足质子守恒:c(OH﹣)=c(HCO3﹣)+c(H+)+2c(H2CO3),故A正确;
B.pH=13的氨水与pH=1的盐酸等体积混合,氨水过量,混合液呈碱性,则c(OH﹣)>c(H+),结合电荷守恒可知c(NH4+)>c(Cl﹣),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(H+),故B错误;
C.pH=7的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液呈中性,则c(OH﹣)=c(H+),结合电荷守恒可知:c(Na+)=2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣),故C正确;
D.浓度均为0.2mol/L的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合,恰好反应生成等浓度的NaCl、NH3•H2O,则c(Na+)=c(Cl﹣),NH3•H2O为弱碱,部分电离出c(OH﹣)、c(NH4+),水又能够电离出OH﹣,则c(OH﹣)>c(NH4+),溶液中离子浓度大小为:c(Na+)=c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(NH4+),故D正确;故选:B。
26.常温下,向1L 1.0mol•L﹣1的NaClO溶液中级慢通入SO2气体,使其充分吸收,溶液pH与通入SO2物质的量关系如图所示(忽略溶液体积变化和NaClO、HClO的分解)。下列说法错误的是( )
A.常温下,HClO电离平衡常数的数量级为10﹣8
B.a点溶液中存在4c(Cl﹣)═c(HClO)+c(ClO﹣)
C.b点溶液中存在c(Na+)>c(SO42﹣)>c(Cl﹣)>c(H+)>c(OH﹣)
D.c点溶液中c(H+)═2.0mol•L﹣1
【答案】C
【解析】根据分析可知,b点恰好发生反应SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO,c点恰好发生反应SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl。
A.b点溶液pH约为4,c(H+)≈10﹣4mol/L,n(HClO)=2n(SO2)=mol×2=mol,溶液中的c(HClO)≈=mol/L,c(ClO﹣)≈c(H+)=10﹣4mol/L,则Ka(HClO)≈=1.5×10﹣8,即HClO电离平衡常数的数量级为10﹣8,故A正确;
B.a点通入0.2molSO2,n(NaCl)=n(Na2SO4)=n(SO2)=0.2mol,n(HClO)=2n(SO2)=0.4mol,反应消耗的n(NaClO)=3n(SO2)=0.6mol,反应后含有的n(NaClO)=1mol/L×1L﹣0.6mol=0.4mol,则n(HClO)+n(NaClO)=0.8mol、n(Cl﹣)=0.2mol,结合物料守恒可知:4c(Cl﹣)═c(HClO)+c(ClO﹣),故B正确;
C.b点恰好发生反应SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO,n(NaCl)=n(Na2SO4)=n(SO2)=mol,n(HClO)=2n(SO2)=mol×2=mol,则c(SO42﹣)=c(Cl﹣),正确的浓度关系为:c(Na+)>c(SO42﹣)=c(Cl﹣)>c(H+)>c(OH﹣),故C错误;
D.c点恰好发生反应SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl,n(H2SO4)=n(SO2)=1.0mol,c(H+)==2.0mol•L﹣1,故D正确;故选:C。
27.H2A为二元弱酸。室温下,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(忽略溶液混合引起的体积变化)( )
A.0.1 mol•L﹣1H2A溶液:c(H2A)>c(HA﹣)>c(A2﹣)>c(H+)
B.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液(pH<7):c(Na+)>c(HA﹣);c(H2A)>c(A2﹣)
C.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液和0.1 mol•L﹣1NaHA溶液等体积混合:c(OH﹣)=c(H+)+c(HA﹣)+2c(H2A)
D.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液(pH<7)和0.1 mol•L﹣1H2A溶液等体积混合:c(Na+)>c(HA﹣)+2c(A2﹣)
【答案】C
【解析】A.H2A为二元弱酸,第一步电离出氢离子可抑制第二步的电离,且均电离出氢离子,则离子浓度为c(H2A)>c(HA﹣)>c(H+)>c(A2﹣),故A错误;
B.pH<7,可知HA﹣的电离大于其水解,则c(H2A)<c(A2﹣),故B错误;
C.等体积混合浓度不变,溶液中存在质子守恒式为c(OH﹣)=c(H+)+c(HA﹣)+2c(H2A),故C正确;
D.由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(HA﹣)+2c(A2﹣),混合后溶液pH<7,c(H+)>c(OH﹣),则c(Na+)<c(HA﹣)+2c(A2﹣),故D错误;故选:C。
28.一定温度下,AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq)体系中,c(Ag+)和c(Cl﹣)的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.在AgCl溶于水形成的饱和溶液中:c(Ag+)=c(Cl﹣)
B.b点的溶液中加入少量AgNO3固体,会析出白色沉淀
C.d点溶液中加入少量AgCl固体,c(Ag+)和c(Cl﹣)均增大
D.a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度皆不相等
【答案】D
【解析】A、在AgCl溶于水形成的饱和溶液中存在:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq),AgCl溶解生成的c(Cl﹣)=c(Ag+),故A正确;
B、b点溶液为饱和溶液,加入少量的AgNO3固体,使c(Ag+)增大,溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq)逆向移动,会析出白色沉淀,故B正确;
C、d点溶液为不饱和溶液,未达到溶解平衡,所以加入少量AgCl固体会继续溶解,则c(Cl﹣)和c(Ag+)都增大,故C正确;
D、a、b、c三点都在溶解平衡曲线上,均为饱和溶液,Ksp只与温度有关,温度不变,则Ksp不变;AgCl的溶解度也只与温度有关,温度不变,则溶解度不变;则a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度相等,故D错误;故选:D。
29.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+)•c(S2﹣),其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法错误的是( )
A.T1时CdS在c(S2﹣)=0.01mol/L的Na2S溶液中,c(Cd2+)=100a2mol/L
B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】A、根据溶度积公式:溶度积Ksp=c(Cd2+)•c(S2﹣),c(Cd2+)===100a2mol/L,故A正确;
B、CdS的沉淀溶解平衡中,溶度积受温度影响,m、n和p点均为T1时对应的离子浓度,则其溶度积相同,小于T2时对应的离子浓度,q点的溶度积最大,故B错误;
C、m点达平衡,CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq),向其中加入硫化钠后,c(S2﹣)增大,平衡逆向移动,c(Cd2+)减小,溶液组成由m沿mnp向p方向移动,故C正确;
D、已知T2>T1,随着温度的升高,离子浓度增大,说明CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq)为吸热反应,所以温度降低,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2﹣)同等程度减小,会沿qp线向p点方向移动,故D正确;故选:B。
30.碳酸和一水合氨是重要的弱酸和弱碱,常温下,其电离常数如下表所示。回答下列问题:
弱电解质
H2CO3
NH3•H2O
电离常数
Kal=4.4×10﹣7
Ka2=4.7×10﹣11
Kb=1.75×10﹣5
(1)碳酸的一级电离方程式为_____,二级电离常数表达式Ka2=_____。
(2)浓度均为0.01mol•L﹣1的H2CO3溶液和NH3•H2O溶液等体积混合,混合溶液中的溶质是_____(写化学式),混合溶液中NH4+、HCO3﹣、OH﹣、H+的浓度由大到小的顺序是_____。
(3)NH4+和HCO3﹣在水溶液中相互促进水解,反应为NH4++HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+NH3•H2O,则常温下,该反应的平衡常数K=_____。(保留2位有效数字)
(4)室温下,向100mL 0.2mol•L﹣1NaHCO3溶液中加入100mL 0.2mol•L﹣1NH3•H2O溶液,则c(OH﹣)+c(NH3•H2O)=c(H+)+_____+_____。
【答案】(1)H2CO3⇌H++HCO3﹣;;
(2)NH4HCO3;c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+);
(3)1.3×10﹣3;
(4)c(HCO3﹣);2c(H2CO3)。
【解析】(1)H2CO3为二元弱酸,其一级电离生成H+、HCO3﹣,电离方程式为:H2CO3⇌H++HCO3﹣;二级电离方程式为HCO3﹣⇌H++CO32﹣,其二级电离常数Ka2=,
故答案为:H2CO3⇌H++HCO3﹣;;
(2)等物质的量的H2CO3和NH3•H2O反应生成酸式盐NH4HCO3,因Kb(NH3•H2O)>Ka1(H2CO3),故HCO3﹣水解程度比NH4+大,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)、c(OH﹣)>c(H+),因水解均较微弱,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+),
故答案为:c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+);
(3)常温下,由水解方程式可知该反应的平衡常数K==×==1.3×10﹣3,
故答案为:1.3×10﹣3;
(4)室温下,向100mL0.2mol•L﹣1NaHCO3溶液中加入100mL0.2mol•L﹣1NH3•H2O溶液后,生成等物质的量的Na2CO3、(NH4)2CO3,由质子守恒得:c(OH﹣)+c(NH3•H2O)=c(H+)+c(HCO3﹣)+2c(H2CO3),
故答案为:c(HCO3﹣);2c(H2CO3)。
31.可乐中的食品添加剂有白砂糖、二氧化碳、焦糖色、磷酸、咖啡因等。可乐的辛辣味与磷酸(化学式为H3PO4,沸点高难挥发)有一定关系。
(1)室温下,测得0.1 mol/L H3PO4溶液的pH=1.5,用电离方程式解释原因:_____。
(2)长期过量饮用可乐会破坏牙釉质,使下面的平衡向脱矿方向移动,造成龋齿。结合平衡移动原理解释原因:_____。
Ca5( PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43﹣( aq)+OH﹣(aq)
(3)向磷酸溶液中滴加NaOH溶液,含磷各微粒在溶液中的物质的量分数与pH的关系如图所示。
①向磷酸溶液中滴加NaOH溶液至pH=10时发生的主要反应的离子方程式是_____。
②下列关于0.1mol/L Na2HPO4溶液的说法正确的是_____。(填序号)
a.Na2HPO4溶液显碱性,原因是HPO42﹣的水解程度大于其电离程度
b.c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4﹣)+2c( HPO42﹣)+3c( PO43﹣)+c(OH﹣ )
c.c(Na+)=c(H2PO4﹣)+c( HPO42﹣)+c( PO43﹣ )+c( H3PO4)
(4)小组同学在实验室测定某可乐中磷酸的含量(不考虑白砂糖咖啡因的影响)。
ⅰ.将一瓶可乐注入圆底烧瓶,加入活性炭,吸附色素。
ⅱ.将可乐回流加热10min,冷却至室温,过滤。
ⅲ.取50.00mL滤液,用百里香酚酞作指示剂,用0.100 0mol/L NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液5.00mL。
①加热的目的是_____。
②该可乐样品中磷酸的含量为_____ g/L.(H3PO4摩尔质量为98 g/mol)
【答案】(1)H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
(2)可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质使沉淀溶解平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq)向右移动,导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿;
(3)①2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
②ab;
(4)①除去溶解的二氧化碳气体;
②0.49。
【解析】(1)室温下,测得0.1 mol/L H3PO4溶液的pH=1.5,说明不完全电离,H3PO4电离的方程式:H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
故答案为:H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
(2)反应平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq),可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质,酸性物质使沉淀溶解向右移动,
导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿,
故答案为:可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质使沉淀溶解平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq)向右移动,导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿;
(3)①由图象知pH=10时的主要生成物为HPO42﹣,发生的主要反应的离子方程式是:2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
故答案为:2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
②0.1mol/L Na2HPO4溶液显碱性,说明水解大于电离,结合物料守恒和电荷守恒解题;
a.HPO42﹣的水解显碱性,HPO42﹣的电离显酸性,Na2HPO4溶液显碱性,原因是HPO42﹣的水解程度大于其电离程度,故a正确;
b.c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4﹣)+2c( HPO42﹣)+3c( PO43﹣)+c(OH﹣ ),符合电荷守恒,故b正确;
c.根据物料守恒:c(Na+)=c(H2PO4﹣)+c( HPO42﹣)+c( PO43﹣ )+c( H3PO4),故C错误;故选:ab;
(4)①加热降低气体的溶解度,加热的目的是除去溶解的二氧化碳气体;
故答案为:除去溶解的二氧化碳气体;
②根据方程式确立的关系式计算。
消耗氢氧化钠溶液体积=5.00ml,n(NaOH)=0.005L×0.100 0mol/L=5×10﹣4mol,结合反应终点是生成Na2HPO4溶液的定量关系计算磷酸含量,2NaOH~H3PO4~Na2HPO4,则样品中磷酸物质的量=×5×10﹣4mol=0.00025mol,可乐饮料中磷酸含量==0.49g/L,
故答案为:0.49。
第三章 总结与检测(学案)
知识点一、弱电解质的电离
1、强、弱电解质
(1)概念
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些强极性键的共价化合物(除HF等外)。弱电解质主要是某些弱极性键的共价化合物。
2、电离方程式的书写
(1)弱电解质
①多元弱酸分步电离,且第一步电离程度远远大于第二步。
如H2CO3的电离方程式:H2CO3H++HCO3—,HCOH++CO32—。
②多元弱碱电离方程式一步写成。如Fe(OH)3电离方程式:Fe(OH)3Fe3++3OH-。
(2)酸式盐
①强酸的酸式盐在溶液中完全电离。
如:NaHSO4===Na++H++SO42—。
②弱酸的酸式盐中酸式酸根在溶液中不能完全电离。
如:NaHCO3===Na++HCO3—,HCOH++CO32—。
提醒:①电解质、非电解质均是化合物,盐酸、铜虽能导电,但它们既不是电解质也不是非电解质。
②CO2、SO2、SO3、NH3等溶于水也导电,是它们与水反应生成新物质后而导电的,而它们液态时不导电,故属于非电解质。
③BaSO4等虽难溶于水,但溶于水的部分却能完全电离,属于强电解质。
3、弱电解质的电离平衡
(1)外界条件对电离平衡的影响
①温度:温度升高,电离平衡向右移动,电离程度增大。
②浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。
③同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小。
④加入能反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。
提醒:①稀醋酸加水稀释时,溶液中的各离子浓度并不是都减小,如c(OH-)是增大的。
②电离平衡右移,电解质分子的浓度不一定减小,如稀醋酸中加入冰醋酸。
③电离平衡右移,电离程度也不一定增大。
拓展:以0.1 mol·L-1CH3COOH溶液为例:
实例(稀溶液)
CH3COOHH++CH3COO-ΔH>0
改变条件
平衡移动方向
C(H+)
C(CH3COO-)
C(CH3COOH)
导电能力
加水稀释
正向
减小
减小
减小
减弱
加CH3COONa(s)
正向
增大
增大
增大
增强
加入少量冰醋酸
逆向
增大
减小
增大
增强
通HCl(g)
正向
减小
增大
减小
增强
加NaOH(s)
正向
减小
增大
减小
增强
加入镁粉
正向
增大
增大
减小
增强
升高温度
逆向
减小
增大
增大
增强
4、电离平衡常数
1.表达式
对一元弱酸HA:HAH++A- Ka=。
对一元弱碱BOH:BOHB++OH- Kb=。
2.特点:
(1)多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是Ka1≫Ka2≫Ka3,所以其酸性主要决定于第一步电离。
知识点二、水的电离和溶液的酸碱性
1、水的电离
1.水的电离
简写为:H2OH++OH-。
2.关于纯水的几个重要数据
3.外界因素对水的电离平衡的影响:
(1)温度:温度升高,促进水的电离,Kw增大;
温度降低,抑制水的电离,Kw减小。
(2)酸、碱:抑制水的电离。
(3)能水解的盐:促进水的电离。
(4)能与水反应的活泼金属:促进水的电离。
提醒:①水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-),不仅适用于纯水,也适用于所有水溶液。
②水的离子积常数说明在任何水溶液中均存在水的电离平衡,都有H+和OH-存在。
③比较由H2O电离产生的c(H+)的大小时,可先对物质进行分类,酸碱抑制水的电离,能水解的盐促进水的电离。
2、溶液的酸碱性与pH
1.溶液的酸碱性
常温下,溶液的酸碱性与c(H+)、c(OH-)的关系:
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH-) 比较
c(H+)大小
酸性溶液
c(H+)>c(OH-)
c(H+)>1×10-7mol·L-1
中性溶液
c(H+)=c(OH-)
c(H+)=1×10-7mol·L-1
碱性溶液
c(H+)<c(OH-)
c(H+)<1×10-7mol·L-1
2.溶液的pH
(1)表达式为pH=-lgc(H+)。
(2)使用范围:pH的取值范围为0~14,即只适用于c(H+)≤1 mol·L-1或c(OH-)≤1 mol·L-1的电解质溶液,当c(H+)或c(OH-)≥1 mol·L-1时,直接用c(H+)或c(OH-)表示溶液的酸碱性。
3.判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。
(1)相同浓度的盐酸和NaOH溶液等体积混合( )
(2)相同浓度的CH3COOH溶液和NaOH溶液等体积混合( )
(3)相同浓度氨水和盐酸等体积混合( )
(4)pH=2的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(5)pH=3的盐酸和pH=10的NaOH溶液等体积混合( )
(6)pH=3的盐酸和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(7)pH=2的CH3COOH溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合( )
(8)pH=2的盐酸和pH=12的氨水等体积混合( )
【练后归纳】混合溶液酸碱性的判断规律
1.等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液—“谁强显谁性,同强显中性”
2.室温下,已知酸和碱pH之和的溶液等体积混合
(1)两强混合:
①若pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
②若pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
③若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
(2)一强一弱混合——“谁弱显谁性”。
pH之和等于14时,强酸和弱碱等体积混合呈碱性;弱酸和强碱等体积混合呈酸性(谁弱显谁性)。
4、多角度计算溶液的pH
【规律总结】酸、碱溶液稀释时pH的变化规律
稀释10n倍
无限稀释
强酸
c(H+)减小为原来的,pH稀=pH原+n<7
由于水的电离不可忽视,pH只能接近7,不可能大于7
强碱
c(OH-)减小为原来的,pH稀=pH原-n>7
pH≈7(不可能小于7)
弱酸
c(H+)减小的程度比强酸小,pH稀<pH原+n<7
pH≈7(不可能大于7)
弱碱
c(OH-)减小的程度比强碱小,pH稀>pH原-n>7
pH≈7(不可能小于7)
5、酸、碱中和滴定
1.概念:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
2.原理:c待=(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
3.酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂,准确判断滴定终点。
4.仪器与药品
(1)主要仪器:酸式滴定管、碱式滴定管、铁架台(带滴定管夹)、锥形瓶、大烧杯。
(2)药品:标准溶液、待测液、酸碱指示剂。
提醒:①滴定管的精确度为0.01 mL。
②选择指示剂的三个要点。
a.变色范围与终点pH吻合或接近。
b.指示剂变色范围越窄越好。
c.指示剂在滴定终点时颜色变化明显,容易观察判断。
5.中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂,用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。
(2)滴定。
(3)终点判断:等到滴入最后一滴反应液,指示剂变色,且在半分钟内不能恢复原来的颜色,视为滴定终点,并记录标准液的体积。
(4)数据处理:按上述操作重复2~3次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据原理计算。
c(NaOH)=
注意:在括号中填“>”、“=”或“<”)。
(1)pH=3的等体积的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和,则a____b.
(2)等体积等浓度的盐酸和醋酸与等浓度的aL和bL的NaOH溶液中和,则a____b.
知识点三、盐类的水解
1、盐类的水解及其规律
1.定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。
2.实质
→c(H+)≠c(OH-)→溶液呈碱性、酸性或中性
3.特点
4.规律
有弱才水解,越弱越水解,谁强显谁性,同强显中性。
5.水解方程式的书写
(1)一般要求
(2)三种类型的盐水解方程式的书写。
①多元弱酸盐水解:分步进行,以第一步为主,一般只写第一步水解方程式。
②多元弱碱盐水解:水解离子方程式一步写完。
③阴、阳离子相互促进的水解:水解程度较大,书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。
【练后归纳】熟记下列因水解相互促进反应而不能大量共存的离子组合
①Al3+与HCO、CO3—、AlO、SiO32—、HS-、S2-、ClO-。
②Fe3+与HCO3—、CO32—、AlO2—、SiO32—、ClO-。
③NH与SiO32—、AlO2—。
6.盐溶液蒸干所得产物的判断
(1)K2CO3水溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是_____________________。
(2)Al2(SO4)3溶液蒸干得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(3)FeCl3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(4)FeCl2溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是_________________________。
(5)NaHCO3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是______________________。
(6)Na2SO3溶液蒸干灼烧得到的固体物质是________,原因是______________________。
(7)如果由FeCl3溶液得到FeCl3固体,操作为________________________________________。
(8)配制FeCl3溶液,为了防止沉淀,应___________________________________________。
2、影响盐类水解平衡的因素
1.内因
形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。如酸性:CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)。
2.外因
(1)温度、浓度
条件
移动方向
水解程度
水解产生的离子浓度
升高温度
右移
增大
增大
反应物浓度
增大
右移
减小
增大
减小
左移
增大
减小
(2)外加物质:外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。
①外加酸碱
外加物质
水解程度的影响
弱酸阴离子
弱碱阳离子
酸
增大
减小
碱
减小
增大
②加能水解的盐
提醒:①稀溶液中,盐的浓度越小,水解程度越大,但由于溶液体积的增大是主要的,故水解产生的H+或OH-的浓度是减小的,则溶液酸性(或碱性)越弱。
②向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH-反应,使平衡向水解方向移动,原因是:体系中c(CH3COOH)增大是主要因素,会使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。
知识点四、难溶电解质的溶解平衡
1、沉淀的溶解平衡及应用
(1)含义
在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。
(2)建立过程
固体溶质溶液中的溶质
(3)沉淀溶解平衡的影响因素
以AgCl为例:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
外界条件
移动方向
平衡后c(Ag+)
平衡后c(Cl-)
Ksp
升高温度
正
增大
增大
增大
加水稀释
正
不变
不变
不变
加入少量AgNO3
逆
增大
减小
不变
通入HCl
逆
减小
增大
不变
通入H2S
正
减小
增大
不变
2、沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至3~4,离子方程式为Fe3++3NH3·H2O===Fe(OH)3↓+3NH。
②沉淀剂法
如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为H2S+Cu2+===CuS↓+2H+。
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO3+2H+===Ca2++H2O+CO2↑。
②盐溶液溶解法
如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)2+2NH===Mg2++2NH3·H2O。
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水,离子方程式为AgCl+2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O。
(3)沉淀的转化
①实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。
②应用:锅炉除垢、矿物转化等。
提醒:①难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡,通过改变外界条件可以使平衡发生移动——溶液中的离子转化为沉淀、沉淀转化为溶液中的离子或一种沉淀向另一种沉淀转化。
②用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,沉淀已经完全。
2、沉淀溶解平衡常数及其应用
1.溶度积和离子积
以AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例
溶度积
离子积
概念
沉淀溶解的平衡常数
溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号
Ksp
Qc
表达式
Ksp(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度
Qc(AmBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度
应用
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Qc>Ksp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③Qc<Ksp:溶液未饱和,无沉淀析出
2.Ksp的影响因素
(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。
(2)外因
①浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
②温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。
③其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。
注意:
①复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行,若生成难溶电解质,则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。
②并非Ksp越小,其物质的溶解性就越小。
对于阴、阳离子的个数比相同的难溶电解质,它们的溶解性可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解性就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解性就不能直接用Ksp的大小来比较。
③溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相关不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。
【练习】1.下列电离方程式中,错误的是( )
A.Al2(SO4)3═2Al3++3SO42﹣
B.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+
C.HI⇌H++I﹣
D.Cu(OH)2⇌Cu2++2OH﹣
【答案】C
【解析】A.硫酸铝属于盐,在水中或熔融状态下完全电离出铝离子和硫酸根离子,电离方程式为:Al2(SO4)3═2Al3++3SO42﹣,故A正确;
B.碳酸氢根离子属于弱酸碳酸的酸式盐的酸根部分,部分电离,电离方程式为:HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+,或HCO3﹣⇌CO32﹣+H+,故B正确;
C.HI是强酸,完全电离,电离方程式为HI═H++I﹣,故C错误;
D.氢氧化铜为弱碱,电离方程式:Cu(OH)2⇌Cu2++2OH﹣,故D正确;故选:C。
2.下列属于强电解质的是( )
A.NH3•H2O B.CH3CH2OH C.MgCl2溶液 D.K2SO4
【答案】D
【解析】A.NH3•H2O为弱碱,在水溶液中部分电离,故A错误;
B.CH3CH2OH为非电解质,故B错误;
C.MgCl2溶液为混合物,既不是电解质,也不是非电解质,故C错误;
D.硫酸钾属于盐,溶于水完全电离出钾离子和硫酸根离子,属于强电解质,故D正确;故选:D。
3.已知:Kb(NH3•H2O)═1.8×10﹣5、Ka1(H2CO3)═4.3×10﹣7,下列说法正确的是( )
A.常温下将pH=3的酸HR溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合,则混合溶液的pH≥7
B.0.1mol•L﹣1NH4HCO3溶液(pH>7):c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(H2CO3)>c(NH3•H2O)
C.等浓度等体积的氨水和NH4HCO3溶液混合:c(NH4+)+c(NH3•H2O)═c(H2CO3)+c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)
D.在0.1mol•L﹣1的Na2S溶液中存在:c(OH﹣)═c(HS﹣)+c(H2S)+c(H+)
【答案】B
【解析】A.若HR为强酸,则HR与NaOH恰好完全反应,生成强酸强碱盐NaR,溶液显中性,pH=7,若HR为弱酸,则HR过量,反应后得NaR和HR的混合溶液,且c(HR)>c(NaR),溶液显酸性,pH<7,故A错误;
B.HCO3﹣水解:H2O+HCO3﹣⇌H2CO3+OH﹣,NH4+水解:NH4++H2O⇌NH3•H2O+H+,由Kb(NH3•H2O)>Ka1(H2CO3)可知,水解程度NH4+小于HCO3﹣,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)、c(H2CO3)>c(NH3•H2O),而水解是微弱的,则c(HCO3﹣)>c(H2CO3),故B正确;
C.由物料守恒,n(N):n(C)=2:1,则有c(NH4+)+c(NH3•H2O)=2[c(H2CO3)+c(HCO3﹣)+c(CO32﹣)],故C错误;
D.根据水电离产生的H+和OH﹣浓度相等,可得质子守恒关系:c(OH﹣)=c(HS﹣)+2c(H2S)+c(H+),故D错误;故选:B。
4.如图为室温时不同pH下磷酸钠盐溶液中含磷微粒形态的分布,其中a、b、c三点对应的pH分别为2.12、7.21、12.66,其中δ表示含磷微粒的物质的量分数。下列说法正确的是( )
A.选择酚酞作指示剂,用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反应为H3PO4+3OH﹣═PO43﹣+3H2O
B.室温下,水电离的c(H+)•c(OH﹣):a<b<c
C.a、b、c点对应水溶液中c(H3PO4)+c(H2PO4﹣)+c(HPO42﹣)+c(PO43﹣)之和相等
D.室温下,H3PO4的第三级电离常数的数量级为10﹣12
【答案】B
【解析】A.酚酞的变色范围为8﹣10,不能完全中和,用NaOH溶液滴加磷酸溶液的反应为H3PO4+2OH﹣═HPO42﹣+2H2O,故A错误;
B.因为Ka1>Ka2>Ka3,所以,Kh1<Kh2<Kh3,室温下,水电离的c(H+)•c(OH﹣):a<b<c,故B正确;
C.a、b、c三点对应的pH分别为2.12、7.21、12.66,溶液的体积不同,体积不同,c(H3PO4)+c(H2PO4﹣)+c(HPO42﹣)+c(PO43﹣)之和不相等,故C错误;
D.H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO4﹣⇌H++PO43﹣,当c(PO43﹣)=c(HPO42﹣)时,pH=12.66,Ka3==c(H+)=10﹣12.66,数量级为10﹣13,故D错误;故选:B。
5.下列事实能说明醋酸是弱电解质的是( )
A.醋酸溶液能使石蕊溶液变红
B.25℃时,0.1mol/L醋酸溶液的pH约为3
C.醋酸能与乙醇反应生成乙酸乙酯
D.醋酸能与水以任意比互溶
【答案】B
【解析】A、酸或酸性溶液均能使石蕊溶液变红,不能说明醋酸酸性强弱,则不能说明醋酸是弱电解质,故A错误;
B、0.1mol/L醋酸溶液的pH约为3,说明醋酸部分电离,即能证明醋酸为弱电解质,故B正确;
C、醋酸能与乙醇反应生成乙酸乙酯,只能说明醋酸是酸,但不能说明醋酸是弱电解质,故C错误;
D、醋酸与水能以任意比互溶,说明醋酸溶解性强,电解质的强弱与溶解性无关,不能说明醋酸部分电离,则不能说明醋酸是弱电解质,故D错误;故选:B。
6.下列事实能说明亚硝酸是弱电解质的是( )
①亚硝酸溶液中存在 HNO2分子,呈酸性
②常温下,NaNO2 溶液的 pH=9
③0.1 mol/L HNO2溶液中,c(H+)=0.015 mol/L
④用 HNO2 溶液做导电性实验,灯泡很暗
A.①②③ B.②③④ C.①②④ D.①④
【答案】A
【解析】①亚硝酸溶液中存在 HNO2分子,呈酸性,说明亚硝酸部分电离,为弱电解质,故正确;
②常温下,NaNO2 溶液的 pH=9,说明亚硝酸钠是强碱弱酸盐,则亚硝酸是弱酸,故正确;
③0.1 mol/L HNO2溶液中,c(H+)=0.015 mol/L<c(HNO2),说明亚硝酸部分电离,为弱电解质,故正确;
④用 HNO2 溶液做导电性实验,灯泡很暗,说明溶液中离子浓度较小,但是不能说明亚硝酸部分电离,所以不能说明亚硝酸为弱电解质,故错误;故选:A。
7.在下列叙述中,不能说明醋酸是弱电解质的是( )
A.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COONa溶液的pH=8
B.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COOH溶液的pH=3
C.体积相同的0.1mol•L﹣1的CH3COOH导电能力不如0.1mol•L﹣1的盐酸强
D.醋酸中加水后,溶液的pH升高
【答案】D
【解析】A.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COONa溶液的pH=8,溶液呈碱性,说明醋酸钠是强碱弱酸盐,则醋酸为弱电解质,故A不选;
B.室温下,0.1mol•L﹣1的CH3COOH溶液的pH=3,溶液中c(H+)小于0.1mol/L,说明醋酸部分电离,为弱电解质,故B不选;
C.体积相同的0.1mol•L﹣1的CH3COOH导电能力不如0.1mol•L﹣1的盐酸强,说明醋酸中氢离子浓度小于盐酸,则醋酸部分电离,为弱电解质,故C不选;
D.醋酸中加水后,溶液的pH升高,说明溶液中c(H+)减小,但是不能说明醋酸继续电离,所以不能证明醋酸是弱电解质,故D选;故选:D。
8.某同学用如图所示的装置及药品进行酸性强弱比较的实验,下列说法不正确的是( )
A.①和②中发生的反应均为复分解反应
B.向Na2SiO3饱和溶液中滴酚酞溶液无明显现象
C.一段时间后②中有胶冻状物质生成
D.该实验能证明酸性强弱的顺序是:硫酸>碳酸>硅酸
【答案】B
【解析】A.①中硫酸与碳酸钠反应生成硫酸钠、二氧化碳气体和水,②中二氧化碳与硅酸钠反应生成硅酸和碳酸钠,两个反应都是复分解反应,故A正确;
B.硅酸钠溶液呈碱性,所以向Na2SiO3饱和溶液中滴酚酞溶液后会显示红色,故B错误;
C.一段时间后②中生成硅酸胶体,则有胶冻状物质生成,故C正确;
D.稀硫酸与碳酸钠反应生成二氧化碳,证明酸性:硫酸>碳酸;将生成的二氧化碳气体通入硅酸钠溶液中,会观察到有白色胶状物,反应生成了硅酸胶体,证明酸性:碳酸>硅酸,该实验能证明酸性强弱的顺序是:硫酸>碳酸>硅酸,故D正确;故选:B。
9.室温时纯水中存在电离平衡:H2O⇌H++OH﹣.下列叙述正确的是( )
A.升高温度,水的电离程度增大,c(H+)增大,pH<7,溶液显酸性
B.向水中加入少量氨水,平衡逆向移动,抑制水的电离,c(OH﹣)降低
C.向水中加入少量硫酸,c(H+)增大,由水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L
D.向水中加入少量NH4Cl固体,NH4+结合水电离出的OH﹣,由水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L
【答案】D
【解析】A.升高温度,水的电离程度增大,c(H+)增大,pH<7,c(H+)=c(OH﹣),溶液显中性,故A错误;
B.加入氨水,NH3•H2O⇌OH﹣+NH4+碱性增强,c(OH﹣)增大,故B错误;
C.H2O⇌H++OH﹣,加入硫酸,氢离子浓度增大,抑制水的电离,水电离出氢离子浓度减小,故C错误;
D.水中加入少量NH4Cl固体,NH4+结合水电离出的OH﹣,促进水的电离,使水电离出的c(H+)>1×10﹣7mol/L,故D正确;故选:D。
10.25℃时,0.005 mol•L﹣1Ca(OH)2溶液中H+浓度为( )
A.1×10﹣12mol•L﹣1 B.1×10﹣13mol•L﹣1
C.5×10﹣12mol•L﹣1 D.5×10﹣13mol•L﹣1
【答案】A
【解析】25℃时,0.005 mol•L﹣1Ca(OH)2溶液中c(OH﹣)=0.005mol/L×2=0.01mol/L,则该溶液中c(H+)==mol/L=1×10﹣12mol•L﹣1,故选:A。
11.25℃时,水溶液中c(H+)与c(OH﹣)的变化关系如图中曲线所示,下列判断错误的( )
A.ac曲线上的任意一点都有c(H+)×c(OH﹣)=10﹣14
B.bd线段上任意一点对应的溶液都呈中性
C.d点对应溶液的温度高于25℃,pH<7
D.c点溶液不可能是盐溶液
【答案】D
【解析】A.a c曲线上的任意一点,由于温度相同,所以水的离子积相同,根据b点可知,c(H+)•c(OH﹣)=10﹣14,故A正确;
B.b、d线上任意点都满足c(H+)=c(OH﹣),溶液一定显示中性,故B正确;
C.d点时,c(H+)=c(OH﹣)=1×10﹣6mol/L>1×10﹣7mol/L,溶液的pH=6,水的电离为吸热反应,所以d点温度高于25℃,故C正确;
D.在c点c(H+)=1×10﹣8mol/L,c(OH﹣)=1×10﹣6mol/L,溶液显示碱性,而醋酸钠溶液显示碱性,所以c点可能为醋酸钠溶液,故D错误。故选:D。
12.人体口腔内唾液的pH通常约为7,在进食过程的最初10min,酸性逐渐增强,之后酸性逐渐减弱,至40min趋于正常,与上述事实最接近的图象是( )
A. B.
C. D.
【答案】B
【解析】在进食过程的最初10分钟,酸性逐渐增强,溶液的pH应该减小;之后酸性逐渐减弱,溶液的PH应该增大。B图中的曲线变化符合这一情况。故选:B。
13.下列说法不正确的是( )
A.不用任何试剂可鉴别Ca(OH)2溶液、K2CO3溶液、HCl溶液
B.测量新制氯水的pH时,不能用pH试纸而应用pH计
C.当蒸馏装置中温度计水银球的位置低于蒸馏烧瓶的支管口时,产物中会混有低沸点的杂质
D.往某溶液中加过量盐酸,无白色沉淀生成,继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀,则原溶液中肯定不存在Ag+,一定存在SO42﹣
【答案】D
【解析】A、K2CO3溶液和Ca(OH)2溶液、HCl溶液反应现象不同,分别是:出现沉淀、产生气泡,不用任何试剂可鉴别Ca(OH)2溶液、K2CO3溶液、HCl溶液,故A正确;
B、氯水具有漂白性,能漂泊pH试纸,所以不能用pH试纸测定氯水的pH,而应用pH计,故B正确;
C、蒸馏时测定馏分的温度,则温度计水银球插在蒸馏烧瓶支管口处,若在下方位置,将收集到低沸点馏分,故C正确;
D、往某溶液中加过量盐酸,无白色沉淀生成,继续滴加BaCl2溶液产生白色沉淀,则原溶液中肯定不存在Ag+,则存在SO42﹣或是CO32﹣中的一种或是多种,故D错误。故选:D。
14.下列说法正确的是( )
A.常温下,用pH试纸测得0.1mol•L﹣1NaClO溶液的pH>7
B.向醋酸中加入等物质的量的NaOH,溶液呈碱性,且溶液中>1
C.常温下,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,因生成的CH3COONa水解,所以由水电离出的c(H+)>10﹣7mol•L﹣1
D.等体积等pH的醋酸和盐酸,分别与足量镁粉反应,反应生成的气体盐酸多
【答案】B
【解析】A、NaClO是弱酸强碱盐,水解显碱性,但NaClO具有漂白性,应选pH计测定,故A错误;
B、CH3COONa溶液呈碱性,c(OH﹣)>c(H+),电荷关系为c(OH﹣)+c(CH3COO﹣)=c(H+)+(Na+),所以c(CH3COO﹣)<(Na+),故B正确;
C、CH3COOH是弱酸,pH=3的CH3COOH溶液与pH=11的NaOH溶液等体积混合后,酸过量使溶液呈酸性,酸抑制水的电离,所以由水电离出的c(H+)<10﹣7mol•L﹣1,故C错误;
D、CH3COOH是弱酸,等体积等pH的醋酸和盐酸中,n(CH3COOH)>n(HCl),所以分别与足量镁粉反应,反应生成的气体盐酸少、醋酸多,故D错误;故选:B。
15.25℃时,向盛有25mL pH=12的一元碱MOH溶液的绝热容器中滴加0.05mol•L﹣1H2SO4溶液,加入H2SO4溶液的体积(V)与所得混合溶液温度(T)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.应选用酚酞作指示剂
B.a点溶液中存在:c(MOH)+c(M+)<4c(SO42﹣)
C.水的电离程度:a<b<c
D.b→c的过程中,温度降低的主要原因是溶液中发生了吸热反应
【答案】B
【解析】A、生成的为强酸弱碱盐,溶液显酸性,酸性范围内变色的指示剂为甲基橙,故A错误;
B、a点溶液中的n(SO42﹣)=0.05mol•L﹣1×12.5×10﹣3L=6.25×10﹣4mol;根据元素守恒,溶液中的n(MOH)+n(M+)=10﹣2mol•L﹣1×25×10﹣3L=2.5×10﹣4mol;n(MOH)+n(M+)<4n(SO42﹣),又因同一体积的溶液,所以c(MOH)+c(M+)<4c(SO42﹣),故B正确;
C、a点溶液中的MOH过量,抑制水的电离;b点溶液恰好生成强酸弱碱盐的正盐,促进水的电离;c点溶液酸过量,抑制水的电离,所以,b点水的电离程度最大,故C错误;
D、b点溶液恰好完全反应生成正盐M2SO4,恰好完全中和放出的热最最多;c点温度降低是因为加入了过量的H2SO4溶液,稀释了溶液体积,温度降低,故D错误;故选:B。
16.25℃时,用0.1mol•L﹣1的HCl溶液逐滴滴入10.00mL 0.1mol•L﹣1的NH3•H2O溶液中,其AG值变化的曲线如图所示。已知AG=lg,下列分析不正确的是( )
A.滴定前HCl溶液的AG=12
B.M点时溶液中c(Cl﹣)>c(NH4+)
C.从M点到N点水的电离程度先增大后减小
D.N点溶液中:c(Cl﹣)=2c(NH3•H2O)+2c(NH4+)
【答案】B
【解析】A.0.1mol•L﹣1的HCl溶液中c(H+)=0.1mol/L,c(OH﹣)=10﹣13mol/L,则滴定前HCl溶液的AG=lg=lg=12,故A正确;
B.M点时AG=lg=0,则c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒可知:c(Cl﹣)=c(NH4+),故B错误;
C.M点溶液呈中性,溶液中溶质为氯化铵和一水合氨,一水合氨抑制水电离、氯化铵促进水电离,M点到N点过程中,二者恰好完全反应时溶液呈酸性,则AG>0,继续加入HCl,盐酸抑制水电离,所以M到N点过程中水电离程度先增大后减小,故C正确;
D.N点加入20mL等浓度的HCl溶液,反应后溶质为等浓度的NH4Cl和HCl,结合物料守恒可知:c(Cl﹣)=2c(NH3•H2O)+2c(NH4+),故D正确;故选:B。
17.常温下,将CO2通入1L 0.01mol•L﹣1的某一元碱MOH溶液中,溶液中水电离出的OH﹣离子浓度[c水(OH﹣)]与通入的CO2的体积(V)的关系如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH为一元强碱
B.b点溶液中:c(H+)=1×10﹣7mol•L﹣1
C.c点溶液中:c(M+)=2[c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3)]
D.d点溶液中:c(M+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)
【答案】B
【解析】A.a点为MOH溶液,﹣lgc水(OH﹣)=12,c水(H+)=c水(OH﹣)=10﹣12mol•L﹣1,c溶液(OH﹣)═0.01mol•L﹣1,溶液中氢氧根离子浓度与MOH溶液浓度相同,说明MOH在溶液中完全电离,为一元强碱,故A正确;
B.b点是M2CO3和MOH的混合溶液,溶液显碱性,对水的电离起抑制作用,b点溶液中:c(H+)<1×10﹣7mol•L﹣1,故B错误;
C.c点溶液中,当水电离出的OH﹣离子浓度最大时,说明此时的溶液是M2CO3溶液,根据M2CO3溶液中的物料守恒可得:c(M+)=2[c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3)],故C正确;
D.d点是MHCO3和H2CO3的混合溶液,水电离出的OH﹣离子浓度10﹣7mol•L﹣1,溶液呈中性,c(H+)=c(OH﹣),结合电荷守恒c(M+)+c(H+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣)+c(H2CO3),两式相减得:c(M+)=2c(CO32﹣)+c(HCO3﹣),故D正确;故选:B。
18.25℃时,草酸(H2C2O4)溶液中含碳微粒的分布分数与溶液pH的关系如图1所示,图2所示为用NaOH标准溶液滴定未知浓度草酸的滴定曲线。下列说法错误的是( )
A.常温下,草酸的一级电离常数Ka1=10﹣1.2
B.V=20mL时,c(Na+)>c(HC2O4﹣)>c(H2C2O4)>c(C2O42﹣)
C.25℃时,x点处溶液中,=108.6
D.加水稀释pH=2的草酸溶液,c(H2C2O4)、c(HC2O4﹣)均减小
【答案】B
【解析】A.由图可知,pH=1.2时c(HC2O4﹣)=c(H2C2O4),则草酸的一级电离常数Ka1=c(H+)=10﹣1.2,故A正确;
B.V=20mL时,pH<7,结合图1、2可知此时溶液中溶质为Na2C2O4、NaHC2O4,HC2O4﹣电离为主,则离子浓度为c(Na+)>c(HC2O4﹣)>c(C2O42﹣)>c(H2C2O4),故B错误,
C.25℃时,x点处pH=7,=×××===108.6,故C正确
D.加水稀释pH=2的草酸溶液,电离平衡正向移动,但溶液总体积增大,则c(H2C2O4)、c(HC2O4﹣)均减小,故D正确;故选:B。
19.下列图示与对应的叙述相符的是( )
A.图1表示向两份2mL5%H2O2溶液中分别滴加浓度均为0.1mol•L﹣1的FeCl3和CuCl2溶液各1mL,生成氧气的体积随时间的变化,表明Cu2+能使反应更快
B.图2表示分别稀释pH均为12的NaOH溶液和氨水时溶液pH的变化,曲线Ⅱ表示NaOH溶液,n=100
C.图3表示常温下,将0.1mol•L﹣1HA溶液滴入20.00mL 0.1mol•L﹣1NaOH溶液中,溶液pH随HA溶液体积的变化曲线,说明HA为弱酸
D.图4表示用已知浓度NaOH标准溶液滴定未知浓度盐酸
【答案】C
【解析】A.结合图示可知,滴加CuCl2溶液的曲线斜率较小,而滴加FeCl3溶液的曲线斜率较大,说明Fe3+能使反应更快,故A错误;
B.稀释到m倍时,溶液pH变化:曲线Ⅰ>曲线Ⅱ,说明曲线Ⅰ表示NaOH,曲线Ⅱ表示氨水,由于pH变化2个单位,说明m=100,则n>100,故B错误;
C.结合图示可知,滴定终点时溶液的pH>7,说明NaA为强碱弱酸盐,HA为弱酸,故C正确;
D.NaOH溶液呈碱性,能够腐蚀酸式滴定管的玻璃旋塞,应该选用碱式滴定管盛放NaOH溶液,故D错误;故选:C。
20.一定温度下,满足下列条件的溶液一定呈酸性的是( )
A.pH=6的水溶液
B.加酚酞后显无色的溶液
C.c(H﹣)>c(OH﹣)的水溶液
D.能与金属Al反应放出H2的溶液
【答案】C
【解析】A、pH=﹣lgc(H+),则c(H+)=10﹣6mol/L,但不知道温度,不能确定溶液的酸碱性;故A错误;
B、酚酞的变色范围8~10,颜色分别为:无色、粉红色、红色;加酚酞后显无色的溶液的pH比8要小,但不一定显酸性;故B错误;
C、溶液的酸碱性是根据c(H+)和c(OH﹣)的相对大小决定的;溶液中c(H+)>c(OH﹣),溶液一定显酸性;故C正确;
D、2Al+6HCl=2AlCl3+3H2↑,2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H2↑;能与金属Al反应放出H2的溶液,可以是酸的溶液,也可以是碱的溶液;故D错误;故选:C。
21.下列离子方程式中,属于水解反应的是( )
A.HCOOH⇌HCOO﹣+H+ B.HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+OH﹣
C.NH3•H2O⇌NH4++OH﹣ D.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+
【答案】B
【解析】A.HCOOH⇌HCOO﹣+H+为弱酸的电离方程式,故A不符合;
B.HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+OH﹣,为HCO3﹣的水解离子方程式,属于水解反应,故B符合;
C.NH3•H2O⇌NH4++OH﹣为弱碱的电离方程式,故C不符合;
D.HCO3﹣+H2O⇌CO32﹣+H3O+为HCO3﹣的电离方程式,故D不符合;故选:B。
22.某课外研究小组设计数字化实验探究温度对盐类水解反应的影响。通过加热50mL 0.1000mol/L的Na2CO3标准溶液进行实验,测得溶液的pH随温度变化的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.由ab段可得结论:CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)△H>0
B.c点溶液中:(OH﹣)=c(H+)+c( HCO3﹣)+2c( H2CO3)=1×10﹣3.35 mol/L
C.bd段pH减小是水的Kw随着温度的升高而增大所致
D.从a→d随着温度升高,始终增大
【答案】B
【解析】A、随着温度的升高,Na2CO3溶液的pH增大,说明平衡CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)正移,即说明水解反应是吸热反应,△H>0,故A正确;
B、c点溶液中:c(OH﹣)=c(H+)+c( HCO3﹣)+2c( H2CO3)表示Na2CO3溶液中的质子守恒式,c点的pH=11.65,c(H+)=1×10﹣11.65 mol/L,因为c点的温度是30℃,Kw≠1×10﹣14,故c(OH﹣)≠1×10﹣3.35 mol/L,故B错误;
C、随着温度的升高,水的电离程度越来越大,水的离子积常数Kw增大,水电离出来的c(H+)即溶液中的c(H+)逐渐增大,故pH呈减小趋势,故C正确;
D、选项中的代数式为CO32﹣( aq)+H2O(1)⇌HCO3﹣(aq)+OH﹣(aq)的水解常数Kh表达式,从a→d随着温度的升高,水解程度增大,故Kh增大,故D正确;故选:B。
23.实验测得0.5 mol•L﹣1Na2S溶液、0.5 mol•L﹣1 AgNO3溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH﹣)
B.随温度升高,Na2S溶液的c(OH﹣)减小
C.随温度升高,AgNO3溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果
D.随温度升高,Na2S溶液和AgNO3溶液的pH均降低,是因为S2﹣、Ag+水解平衡移动方向不同
【答案】C
【解析】A.升高温度促进水电离,但是纯水中仍然存在c(H+)=c(OH﹣),故A错误;
B.升高温度促进Na2S水解、水的电离,溶液中c(OH﹣)增大,故B错误;
C.盐类水解和水的电离都是吸热反应,升高温度促进AgNO3水解也促进水电离,所以升高温度导致Kw增大,则升高温度AgNO3的溶液的pH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果,故C正确;
D.升高温度促进盐类水解,Na2S溶液和AgNO3溶液中都有弱离子水解,升高温度促进S2﹣、Ag+水解,所以S2﹣、Ag+水解平衡移动方向相同,故D错误;故选:C。
24.有①NaOH溶液②Na2CO3溶液③CH3COONa溶液各10mL,物质的量浓度均为0.1mol•L﹣1,下列说法正确的是( )
A.三种溶液pH的大小顺序是①>③>②
B.三种溶液中由水电离出的OH﹣浓度大小顺序是②>③>①
C.若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是③
D.若分别加入10mL 0.1mol•L﹣1盐酸后,pH最大的是①
【答案】B
【解析】A.等浓度时强碱的pH最大,强碱弱酸盐中对应的酸性越强,水解程度越小,碳酸的酸性小于醋酸的,所以三种溶液pH的大小顺序是:①>②>③,故A错误;
B.氢氧化钠溶液抑制了水的电离,而碳酸钠和醋酸钠溶液都促进了水的电离,水解程度越大,水的电离程度越大,所以三种溶液中水电离的氢氧根离子浓度大小关系为:②>③>①,故B正确;
C.稀释时强碱的变化程度大,所以三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是①氢氧化钠溶液,故C错误;
D.等体积等浓度混合后,①溶质为NaCl、②溶质为NaHCO3、③溶质为CH3COOH,HCO3﹣离子水解显碱性,所以pH最大的是②,故D错误;故选:B。
25.25℃时,下列各溶液中微粒物质的量浓度关系不正确的是( )
A.pH=10的Na2CO3溶液:c(OH﹣)=c(HCO3﹣)+c(H+)+2c(H2CO3)
B.pH=13的氨水与pH=1的盐酸等体积混合:c(Cl﹣)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH﹣)
C.pH=7的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液:c(Na+)=2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣)
D.浓度均为0.2mol/L的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(NH4+)
【答案】B
【解析】A.Na2CO3溶液中满足质子守恒:c(OH﹣)=c(HCO3﹣)+c(H+)+2c(H2CO3),故A正确;
B.pH=13的氨水与pH=1的盐酸等体积混合,氨水过量,混合液呈碱性,则c(OH﹣)>c(H+),结合电荷守恒可知c(NH4+)>c(Cl﹣),溶液中离子浓度大小为:c(NH4+)>c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(H+),故B错误;
C.pH=7的Na2C2O4和NaHC2O4混合溶液呈中性,则c(OH﹣)=c(H+),结合电荷守恒可知:c(Na+)=2c(C2O42﹣)+c(HC2O4﹣),故C正确;
D.浓度均为0.2mol/L的NH4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合,恰好反应生成等浓度的NaCl、NH3•H2O,则c(Na+)=c(Cl﹣),NH3•H2O为弱碱,部分电离出c(OH﹣)、c(NH4+),水又能够电离出OH﹣,则c(OH﹣)>c(NH4+),溶液中离子浓度大小为:c(Na+)=c(Cl﹣)>c(OH﹣)>c(NH4+),故D正确;故选:B。
26.常温下,向1L 1.0mol•L﹣1的NaClO溶液中级慢通入SO2气体,使其充分吸收,溶液pH与通入SO2物质的量关系如图所示(忽略溶液体积变化和NaClO、HClO的分解)。下列说法错误的是( )
A.常温下,HClO电离平衡常数的数量级为10﹣8
B.a点溶液中存在4c(Cl﹣)═c(HClO)+c(ClO﹣)
C.b点溶液中存在c(Na+)>c(SO42﹣)>c(Cl﹣)>c(H+)>c(OH﹣)
D.c点溶液中c(H+)═2.0mol•L﹣1
【答案】C
【解析】根据分析可知,b点恰好发生反应SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO,c点恰好发生反应SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl。
A.b点溶液pH约为4,c(H+)≈10﹣4mol/L,n(HClO)=2n(SO2)=mol×2=mol,溶液中的c(HClO)≈=mol/L,c(ClO﹣)≈c(H+)=10﹣4mol/L,则Ka(HClO)≈=1.5×10﹣8,即HClO电离平衡常数的数量级为10﹣8,故A正确;
B.a点通入0.2molSO2,n(NaCl)=n(Na2SO4)=n(SO2)=0.2mol,n(HClO)=2n(SO2)=0.4mol,反应消耗的n(NaClO)=3n(SO2)=0.6mol,反应后含有的n(NaClO)=1mol/L×1L﹣0.6mol=0.4mol,则n(HClO)+n(NaClO)=0.8mol、n(Cl﹣)=0.2mol,结合物料守恒可知:4c(Cl﹣)═c(HClO)+c(ClO﹣),故B正确;
C.b点恰好发生反应SO2+H2O+3NaClO=Na2SO4+NaCl+2HClO,n(NaCl)=n(Na2SO4)=n(SO2)=mol,n(HClO)=2n(SO2)=mol×2=mol,则c(SO42﹣)=c(Cl﹣),正确的浓度关系为:c(Na+)>c(SO42﹣)=c(Cl﹣)>c(H+)>c(OH﹣),故C错误;
D.c点恰好发生反应SO2+H2O+NaClO=H2SO4+NaCl,n(H2SO4)=n(SO2)=1.0mol,c(H+)==2.0mol•L﹣1,故D正确;故选:C。
27.H2A为二元弱酸。室温下,下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(忽略溶液混合引起的体积变化)( )
A.0.1 mol•L﹣1H2A溶液:c(H2A)>c(HA﹣)>c(A2﹣)>c(H+)
B.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液(pH<7):c(Na+)>c(HA﹣);c(H2A)>c(A2﹣)
C.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液和0.1 mol•L﹣1NaHA溶液等体积混合:c(OH﹣)=c(H+)+c(HA﹣)+2c(H2A)
D.0.1 mol•L﹣1NaHA溶液(pH<7)和0.1 mol•L﹣1H2A溶液等体积混合:c(Na+)>c(HA﹣)+2c(A2﹣)
【答案】C
【解析】A.H2A为二元弱酸,第一步电离出氢离子可抑制第二步的电离,且均电离出氢离子,则离子浓度为c(H2A)>c(HA﹣)>c(H+)>c(A2﹣),故A错误;
B.pH<7,可知HA﹣的电离大于其水解,则c(H2A)<c(A2﹣),故B错误;
C.等体积混合浓度不变,溶液中存在质子守恒式为c(OH﹣)=c(H+)+c(HA﹣)+2c(H2A),故C正确;
D.由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(OH﹣)+c(HA﹣)+2c(A2﹣),混合后溶液pH<7,c(H+)>c(OH﹣),则c(Na+)<c(HA﹣)+2c(A2﹣),故D错误;故选:C。
28.一定温度下,AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq)体系中,c(Ag+)和c(Cl﹣)的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.在AgCl溶于水形成的饱和溶液中:c(Ag+)=c(Cl﹣)
B.b点的溶液中加入少量AgNO3固体,会析出白色沉淀
C.d点溶液中加入少量AgCl固体,c(Ag+)和c(Cl﹣)均增大
D.a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度皆不相等
【答案】D
【解析】A、在AgCl溶于水形成的饱和溶液中存在:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq),AgCl溶解生成的c(Cl﹣)=c(Ag+),故A正确;
B、b点溶液为饱和溶液,加入少量的AgNO3固体,使c(Ag+)增大,溶解平衡:AgCl(s)⇌Ag+(aq)+Cl﹣(aq)逆向移动,会析出白色沉淀,故B正确;
C、d点溶液为不饱和溶液,未达到溶解平衡,所以加入少量AgCl固体会继续溶解,则c(Cl﹣)和c(Ag+)都增大,故C正确;
D、a、b、c三点都在溶解平衡曲线上,均为饱和溶液,Ksp只与温度有关,温度不变,则Ksp不变;AgCl的溶解度也只与温度有关,温度不变,则溶解度不变;则a、b、c三点对应的AgCl的Ksp和溶解度相等,故D错误;故选:D。
29.绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq),其溶度积Ksp=c(Cd2+)•c(S2﹣),其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示(T2>T1)。下列说法错误的是( )
A.T1时CdS在c(S2﹣)=0.01mol/L的Na2S溶液中,c(Cd2+)=100a2mol/L
B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【答案】B
【解析】A、根据溶度积公式:溶度积Ksp=c(Cd2+)•c(S2﹣),c(Cd2+)===100a2mol/L,故A正确;
B、CdS的沉淀溶解平衡中,溶度积受温度影响,m、n和p点均为T1时对应的离子浓度,则其溶度积相同,小于T2时对应的离子浓度,q点的溶度积最大,故B错误;
C、m点达平衡,CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq),向其中加入硫化钠后,c(S2﹣)增大,平衡逆向移动,c(Cd2+)减小,溶液组成由m沿mnp向p方向移动,故C正确;
D、已知T2>T1,随着温度的升高,离子浓度增大,说明CdS(s)⇌Cd2+(aq)+S2﹣(aq)为吸热反应,所以温度降低,q点对应饱和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)与c(S2﹣)同等程度减小,会沿qp线向p点方向移动,故D正确;故选:B。
30.碳酸和一水合氨是重要的弱酸和弱碱,常温下,其电离常数如下表所示。回答下列问题:
弱电解质
H2CO3
NH3•H2O
电离常数
Kal=4.4×10﹣7
Ka2=4.7×10﹣11
Kb=1.75×10﹣5
(1)碳酸的一级电离方程式为_____,二级电离常数表达式Ka2=_____。
(2)浓度均为0.01mol•L﹣1的H2CO3溶液和NH3•H2O溶液等体积混合,混合溶液中的溶质是_____(写化学式),混合溶液中NH4+、HCO3﹣、OH﹣、H+的浓度由大到小的顺序是_____。
(3)NH4+和HCO3﹣在水溶液中相互促进水解,反应为NH4++HCO3﹣+H2O⇌H2CO3+NH3•H2O,则常温下,该反应的平衡常数K=_____。(保留2位有效数字)
(4)室温下,向100mL 0.2mol•L﹣1NaHCO3溶液中加入100mL 0.2mol•L﹣1NH3•H2O溶液,则c(OH﹣)+c(NH3•H2O)=c(H+)+_____+_____。
【答案】(1)H2CO3⇌H++HCO3﹣;;
(2)NH4HCO3;c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+);
(3)1.3×10﹣3;
(4)c(HCO3﹣);2c(H2CO3)。
【解析】(1)H2CO3为二元弱酸,其一级电离生成H+、HCO3﹣,电离方程式为:H2CO3⇌H++HCO3﹣;二级电离方程式为HCO3﹣⇌H++CO32﹣,其二级电离常数Ka2=,
故答案为:H2CO3⇌H++HCO3﹣;;
(2)等物质的量的H2CO3和NH3•H2O反应生成酸式盐NH4HCO3,因Kb(NH3•H2O)>Ka1(H2CO3),故HCO3﹣水解程度比NH4+大,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)、c(OH﹣)>c(H+),因水解均较微弱,则c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+),
故答案为:c(NH4+)>c(HCO3﹣)>c(OH﹣)>c(H+);
(3)常温下,由水解方程式可知该反应的平衡常数K==×==1.3×10﹣3,
故答案为:1.3×10﹣3;
(4)室温下,向100mL0.2mol•L﹣1NaHCO3溶液中加入100mL0.2mol•L﹣1NH3•H2O溶液后,生成等物质的量的Na2CO3、(NH4)2CO3,由质子守恒得:c(OH﹣)+c(NH3•H2O)=c(H+)+c(HCO3﹣)+2c(H2CO3),
故答案为:c(HCO3﹣);2c(H2CO3)。
31.可乐中的食品添加剂有白砂糖、二氧化碳、焦糖色、磷酸、咖啡因等。可乐的辛辣味与磷酸(化学式为H3PO4,沸点高难挥发)有一定关系。
(1)室温下,测得0.1 mol/L H3PO4溶液的pH=1.5,用电离方程式解释原因:_____。
(2)长期过量饮用可乐会破坏牙釉质,使下面的平衡向脱矿方向移动,造成龋齿。结合平衡移动原理解释原因:_____。
Ca5( PO4)3OH(s)5Ca2+(aq)+3PO43﹣( aq)+OH﹣(aq)
(3)向磷酸溶液中滴加NaOH溶液,含磷各微粒在溶液中的物质的量分数与pH的关系如图所示。
①向磷酸溶液中滴加NaOH溶液至pH=10时发生的主要反应的离子方程式是_____。
②下列关于0.1mol/L Na2HPO4溶液的说法正确的是_____。(填序号)
a.Na2HPO4溶液显碱性,原因是HPO42﹣的水解程度大于其电离程度
b.c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4﹣)+2c( HPO42﹣)+3c( PO43﹣)+c(OH﹣ )
c.c(Na+)=c(H2PO4﹣)+c( HPO42﹣)+c( PO43﹣ )+c( H3PO4)
(4)小组同学在实验室测定某可乐中磷酸的含量(不考虑白砂糖咖啡因的影响)。
ⅰ.将一瓶可乐注入圆底烧瓶,加入活性炭,吸附色素。
ⅱ.将可乐回流加热10min,冷却至室温,过滤。
ⅲ.取50.00mL滤液,用百里香酚酞作指示剂,用0.100 0mol/L NaOH溶液滴定至终点时生成Na2HPO4,消耗NaOH溶液5.00mL。
①加热的目的是_____。
②该可乐样品中磷酸的含量为_____ g/L.(H3PO4摩尔质量为98 g/mol)
【答案】(1)H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
(2)可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质使沉淀溶解平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq)向右移动,导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿;
(3)①2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
②ab;
(4)①除去溶解的二氧化碳气体;
②0.49。
【解析】(1)室温下,测得0.1 mol/L H3PO4溶液的pH=1.5,说明不完全电离,H3PO4电离的方程式:H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
故答案为:H3PO4⇌H++H2PO4﹣,H2PO4﹣⇌H++HPO42﹣,HPO42﹣⇌H++PO43﹣;
(2)反应平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq),可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质,酸性物质使沉淀溶解向右移动,
导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿,
故答案为:可乐中溶解二氧化碳,二氧化碳为酸性物质使沉淀溶解平衡:Ca5(PO4)3OH(s)⇌5Ca2+(aq)+3PO43﹣(aq)+OH﹣(aq)向右移动,导致Ca5(PO4)3OH溶解,造成龋齿;
(3)①由图象知pH=10时的主要生成物为HPO42﹣,发生的主要反应的离子方程式是:2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
故答案为:2OH﹣+H3PO4=HPO42﹣+2H2O;
②0.1mol/L Na2HPO4溶液显碱性,说明水解大于电离,结合物料守恒和电荷守恒解题;
a.HPO42﹣的水解显碱性,HPO42﹣的电离显酸性,Na2HPO4溶液显碱性,原因是HPO42﹣的水解程度大于其电离程度,故a正确;
b.c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4﹣)+2c( HPO42﹣)+3c( PO43﹣)+c(OH﹣ ),符合电荷守恒,故b正确;
c.根据物料守恒:c(Na+)=c(H2PO4﹣)+c( HPO42﹣)+c( PO43﹣ )+c( H3PO4),故C错误;故选:ab;
(4)①加热降低气体的溶解度,加热的目的是除去溶解的二氧化碳气体;
故答案为:除去溶解的二氧化碳气体;
②根据方程式确立的关系式计算。
消耗氢氧化钠溶液体积=5.00ml,n(NaOH)=0.005L×0.100 0mol/L=5×10﹣4mol,结合反应终点是生成Na2HPO4溶液的定量关系计算磷酸含量,2NaOH~H3PO4~Na2HPO4,则样品中磷酸物质的量=×5×10﹣4mol=0.00025mol,可乐饮料中磷酸含量==0.49g/L,
故答案为:0.49。
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