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高考化学精准培优专练七 氧化还原反应的实质及应用（含解析）
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这是一份高考化学精准培优专练七 氧化还原反应的实质及应用（含解析），共7页。试卷主要包含了氧化还原反应方程式的配平，用下列方法均可制得氯气，的反应体系中有六种粒子，氧化还原反应综合应用等内容，欢迎下载使用。
1．氧化还原反应中的实质——电子转移
典例1．下列氧化还原反应中，电子转移的方向和数目均正确的是（ ）
A． B．
C． D．
【答案】B
【解析】A. KClO3中Cl显＋5价，转变成－1价，化合价降低6价，根据方程式，2ml KClO3中含有2ml Cl原子，即此反应共转移2ml×6e－=12ml e－，故A错误；B. Mg由0价→＋2价，失去2ml e－，此反应中有2ml Mg参与反应，共转移2ml×2e－，故B正确； C. 根据反应方程式，Cu的化合价由＋2价→0价，化合价降低，得到电子，C由0价→＋4价，化合价升高，失去电子，故C错误；D. 根据氧化还原反应的规律，得失电子数目守恒，该选项中得失电子不守恒，故D错误；答案选B。
2．氧化还原反应类题目的基本计算方法——得失电子守恒法
典例2．12 mL浓度为0.1ml/L的Na2SO3溶液恰好被10mL浓度为0.04ml/L的K2X2O7溶液完全氧化。则元素X在还原产物中的化合价为( )
A．＋2价B．＋3价C．＋4价D．＋5价
【答案】B
【解析】n(Na2SO3)=0.1ml/L×0.012L=0.0012ml，n(K2X2O7)=0.04ml/L×0.01L=0.0004
ml，亚硫酸钠具有还原性，所以在反应中被氧化生成硫酸钠，则K2X2O7具有氧化性，所以在反应中得电子发生还原反应，设元素X在还原产物中的化合价是a，根据得失电子相等，则0.0012ml×(6−4)=0.0004ml×2×(6−a)，得3=(6−a)，所以a=+3，故答案选B。
3．氧化还原反应方程式的配平
典例3．做实验时不小心粘了一些高锰酸钾，皮肤上的斑很久才能消除，如果用草酸
的稀溶液洗涤马上可以复原，其离子方程式为：MnOeq \\al(−,4)+C2Oeq \\al(2−,4)+H+CO2+Mn2++，关于此反应的叙述正确的是（ ）
A．该反应的氧化剂是C2Oeq \\al(2−,4)
B．该反应右边方框内的产物是OH−
C．配平该反应式后，H+的化学计量数是16
D．该反应电子转移总数是5e−
【答案】C
【解析】A．该反应中，锰元素化合价由+7价变为+2价，所以高锰酸根离子作氧化剂，故A错误；B．根据元素守恒、电荷守恒可知，该反应右边方框内的产物是H2O，故B错误；C．配平该反应可得：2MnOeq \\al(−,4)+5C2Oeq \\al(2−,4)+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O，所以氢离子系数是16，故C正确；D．配平该反应可得：2MnOeq \\al(−,4)+5C2Oeq \\al(2−,4)+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O，转移电子总数是10e−，故D错误。
二．对点增分集训
1．在2KMnO4＋16HCl=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O反应中，氧化剂与还原剂物质的量之比为（ ）
A．1∶8B．8∶1C．1∶5D．5∶1
【答案】C
【解析】反应中，化合价升高是元素是盐酸中的氯元素，所以盐酸是还原剂，16ml的盐酸中只有10ml做还原剂，化合价降低的元素是锰元素，所以高锰酸钾是氧化剂，氧化剂与还原剂的物质的量比1∶5，故C正确。
2．把铁和氧化铁组成的某混合物放入250mL 2.0ml·L－1的硝酸溶液中，充分反应后，生成的一氧化氮气体在标准状况下的体积为1.12 L，再向反应后的溶液中加入1.0ml·L－1的氢氧化钠溶液，要使铁元素完全沉淀下来，加入的氢氧化钠溶液的体积最少是（ ）
A．400 mLB．450 mLC．500 mLD．550 mL
【答案】B
【解析】当所加入的NaOH恰好使铁元素沉淀，此时溶液为硝酸钠溶液，根据N元素
守恒：n(NaOH)=n(NOeq \\al(−,3))=n(HNO3)-n(NO)=0.25L×2ml/L−=0.45ml，所以V(NaOH)
==0.45L=450mL，B项正确，答案选B。
3．汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。若氧化产物比还原产物多1.75ml，则下列判断正确的是（ ）
A．生成42.0L N2（标准状况）
B．有0.250ml KNO3被氧化
C．转移电子的物质的量为2.25ml
D．被氧化的N原子的物质的量为3.75ml
【答案】D
【解析】10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑中N元素化合价由1/3、+5价变为0价，所以NaN3是还原剂、KNO3是氧化剂，N2既是氧化产物又是还原剂，根据反应方程式可以知道，每当生成16mlN2，则氧化产物比还原产物多14ml，转移电子的物质的量为10ml，被氧化的N原子的物质的量为30ml，有2ml KNO3被还原，现氧化产物比还原产物多1.75ml，则生成2ml N2，转移电子的物质的量为1.25ml，被氧化的N原子的物质的量为3.75ml。A.生成2ml N2，在标准状况下的体积为2ml×22.4L/ml=44.8L，故A错误；B.由反应可以知道，NaN3发生氧化反应，KNO3发生还原反应，被还原的硝酸钾的物质的量为2ml×=0.25ml，故B错误；C.结合方程式可知，参加反应KNO3的物质的量=2ml×2/16=0.25ml，中N元素化合价由+5价降低为0价，故转移电子为0.25ml×5=1.25ml，故C错误；D.转移10ml电子被氧化的N原子为30ml，则转移1.25ml电子被氧化的N原子的物质的量为=3.75ml，故D正确。
4．把碎纸片b补充到a中，可得到一个完整的离子方程式(未配平)。下列说法正确的是（ ）
A．反应物微粒是S、SOeq \\al(2−,3)、OH－
B．该反应可能在酸性条件下进行
C．氧化剂与还原剂的质量比为2∶1
D．每生成2个S2－反应转移的电子数为6
【答案】C
【解析】A．由S元素的化合价知反应物微粒为S、OH－，生成物微粒为S2－、SOeq \\al(2−,3)和
H2O，故A错误；B．反应物微粒为S、OH－，说明反应在碱性条件下进行，故B错误；C．发生反应的化学方程式为3S+6OH－=2S2－+SOeq \\al(2−,3)+3H2O该反应的氧化剂和还原剂都是S，其中化合价降低的氧化剂为2S，化合价升高的还原剂为1S，所以氧化剂与还原剂的质量比为2∶1，故C正确；D．在反应3S+6OH－=2S2－+SOeq \\al(2−,3)+3H2O中，S的化合价从0价降为-2价，则每生成2个S2－反应转移的电子数为4，故D错误；故答案为C。
5．次磷酸（H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。NaH2PO2为正盐，可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而可用于化学镀银。利用NaH2PO2进行化学镀银反应中，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物的化学式为（ ）
A．H3PO4 B．Na3PO4 C．Ag D．Na2HPO2
【答案】A
【解析】NaH2PO2为正盐，可将溶液中的Ag+还原为Ag，Ag元素的化合价降低，P元素的化合价升高，设氧化产物中P元素的化合价为x，由氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1及电子守恒可知，4×(1-0)=1×(x-1)，解得x=+5，由H3PO2+4Ag++2H2O=H3PO4+4Ag+4H+，H2POeq \\al(−,2)+4Ag++2H2O=H3PO4+4Ag+3H+，则NaH2PO2对应的氧化产物为H3PO4，故A正确。故选A。
6．用下列方法均可制得氯气：
①MnO2＋4HCl(浓)eq \(====,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
②KClO3＋6HCl(浓)==KCl＋3Cl2↑＋3H2O
③2KMnO4＋16HCl(浓)==2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若要制得相同质量的氯气，①②③反应中电子转移数目之比为（ ）
A．6∶5∶6B．1∶3∶5C．15∶5∶3D．1∶6∶10
【答案】A
【解析】制取的氯气质量相等，则制取的氯气物质的量相等，假设制取的氯气都是1ml；①中生成1ml氯气转移电子物质的量=1ml×2×[0-(-1)]=2ml；②中生成1ml氯气转移电子物质的量=×1ml=ml；③中生成1ml氯气转移电子物质的量=×1ml=2ml；
则三个方程式中转移电子物质的量之比=2ml∶ml∶2ml=6∶5∶6，故答案为A。
7．（1）湿法制备高铁酸钾（K2FeO4）的反应体系中有六种粒子：Fe(OH)3、ClO−、OH−、FeOeq \\al(2−,4)、Cl−、H2O。
①湿法制备高铁酸钾反应体系中的氧化剂为：_____________（填化学符号）。
②写出并配平湿法制高铁酸钾反应的离子方程式：_____________。每生成1ml FeOeq \\al(2−,4)转移____ml电子，若反应过程中转移了0.3ml电子，则还原产物的物质的量为__ml。
（2）工业上从海水中提取单质溴可采用如下方法：
①向海水中通入Cl2将海水中溴化物氧化，其离子方程式为：____________。
②向上述混合液中吹入热空气，将生成的溴吹出，用纯碱溶液吸收，其化学方程式为___________。
③将②所得溶液用H2SO4酸化，使NaBr、NaBrO3中的溴转化为单质溴，再用有机溶剂提取溴后，还可得到副产品Na2SO4。这一过程可用化学方程式表示为：___________。
【答案】（1）ClO－ 2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－=2FeOeq \\al(2−,4)＋3Cl－＋5H2O 3 0.15
（2）Cl2＋2Br－=Br2＋2Cl－ 3Na2CO3＋3Br2=5NaBr＋NaBrO3＋3CO2(或6Na2CO3＋3Br2＋3H2O=5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3) 5NaBr＋NaBrO3＋3H2SO4=3Br2＋3Na2SO4＋3H2O
【解析】(1)①湿法制备高铁酸钾时，Fe(OH)3失电子被氧化生成K2FeO4，则ClO-作氧化剂被还原生成Cl−，故答案为：ClO−；②氢氧化铁必须在碱性条件下存在，所以该反应是在碱性条件下进行，反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO−+4OH−=2FeOeq \\al(2−,4)+3Cl−+5H2O，每生成1ml K2FeO4转移电子的物质的量为3ml，还原产物为K2FeO4，其物质的量为2ml，若反应过程中转移了0.3ml电子，则还原产物的物质的量为0.15ml，故答案为：2Fe(OH)3+3ClO−+4OH−=2FeOeq \\al(2−,4)+3Cl−+5H2O；3；0.15；(2)①Cl2将海水中的Br-氧化生成Br2，反应的离子方程式为：Cl2+2Br−=Br2+2Cl−，故答案为：Cl2+2Br−=Br2+2Cl−；②纯碱(Na2CO3)溶液显碱性，类比Cl2与NaOH溶液的反应，可推出Br2在纯碱溶液中会发生歧化反应生成溴化物，从③中的溴化物中可知另外生成的是溴酸盐，COeq \\al(2−,3)转化为CO2或HCOeq \\al(−,3)，反应的化学方程式为3Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO2或6Na2CO3+3Br2+3H2O=5NaBr+NaBrO3+
6NaHCO3；③在酸性条件下，Br−和BrOeq \\al(−,3)发生归中反应生成Br2，反应的方程式为：5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O。
8．氧化还原反应综合应用：氧化还原反应滴定
（1）配平氧化还原反应方程式：C2Oeq \\al(2－,4)+____MnOeq \\al(－,4)+____H＋===____CO2↑+____Mn2＋+____H2O
（2）称取6.0g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样，加水溶解，配成250mL溶液。量取两份此溶液各25mL，分别置于两个锥形瓶中。
①第一份溶液中加入酚酞试液，滴加0.25ml·L-1 NaOH溶液至20mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H＋的总物质的量为________ml。
②第二份溶液中滴加0.10ml·L-1的酸性高锰酸钾溶液。
A．KMnO4溶液在滴定过程中作________(填“氧化剂”或“还原剂”)，该滴定过程________(填“需要”或“不需要”)另加指示剂。滴至16 mL时反应完全，此时溶液颜色由________变为________。
B．若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
C．若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为________，KHC2O4的质量分数为________。
【答案】（1）5 2 16 10 2 8
（2）①0.005
②A．氧化剂 不需要 无色 浅紫红色 B．无影响 C．偏小 ③21% 64%
【解析】（1）C：＋3―→＋4，改变量(4－3)×2＝2，Mn：＋7―→＋2，改变量(7－2)×1＝5，根据化合价升降总数相等，所以在C2Oeq \\al(2－,4)前配5，MnOeq \\al(－,4)前配2，根据C和Mn原子守恒，分别在CO2和Mn2＋前配10和2，再由电荷守恒在H＋前配16，最后根据离子方程式两边的H原子个数相等在水前面配8，经检验离子方程式的氧原子个数相等。（2）①由H＋＋OH－==H2O知，n(H＋)＝n(OH－)＝0.25 ml·L-1×0.02 L＝0.005 ml。②原溶液无色，而KMnO4为紫红色，所以当溶液中的H2C2O4和KHC2O4反应完全时，溶液呈浅紫红色。由得失电子守恒得，n(还)×2＝0.10ml·L-1×0.016L×5，n(还)＝0.004 ml。③设6.0 g试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物质的量分别为n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4)，由①得：2n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.05 ml，由②得：n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.04ml，解上述两个方程式得：n(H2C2O4·2H2O)＝0.01ml，n(KHC2O4)＝0.03ml，H2C2O4·2H2O的质量分数为
eq \f(0.01ml×126 g·ml-1,6.0g)×100%＝21%，KHC2O4的质量分数为eq \f(0.03ml×128g·ml-1,6.0g)×100%＝64%。
1．氧化还原反应中的实质——电子转移
典例1．下列氧化还原反应中，电子转移的方向和数目均正确的是（ ）
A． B．
C． D．
【答案】B
【解析】A. KClO3中Cl显＋5价，转变成－1价，化合价降低6价，根据方程式，2ml KClO3中含有2ml Cl原子，即此反应共转移2ml×6e－=12ml e－，故A错误；B. Mg由0价→＋2价，失去2ml e－，此反应中有2ml Mg参与反应，共转移2ml×2e－，故B正确； C. 根据反应方程式，Cu的化合价由＋2价→0价，化合价降低，得到电子，C由0价→＋4价，化合价升高，失去电子，故C错误；D. 根据氧化还原反应的规律，得失电子数目守恒，该选项中得失电子不守恒，故D错误；答案选B。
2．氧化还原反应类题目的基本计算方法——得失电子守恒法
典例2．12 mL浓度为0.1ml/L的Na2SO3溶液恰好被10mL浓度为0.04ml/L的K2X2O7溶液完全氧化。则元素X在还原产物中的化合价为( )
A．＋2价B．＋3价C．＋4价D．＋5价
【答案】B
【解析】n(Na2SO3)=0.1ml/L×0.012L=0.0012ml，n(K2X2O7)=0.04ml/L×0.01L=0.0004
ml，亚硫酸钠具有还原性，所以在反应中被氧化生成硫酸钠，则K2X2O7具有氧化性，所以在反应中得电子发生还原反应，设元素X在还原产物中的化合价是a，根据得失电子相等，则0.0012ml×(6−4)=0.0004ml×2×(6−a)，得3=(6−a)，所以a=+3，故答案选B。
3．氧化还原反应方程式的配平
典例3．做实验时不小心粘了一些高锰酸钾，皮肤上的斑很久才能消除，如果用草酸
的稀溶液洗涤马上可以复原，其离子方程式为：MnOeq \\al(−,4)+C2Oeq \\al(2−,4)+H+CO2+Mn2++，关于此反应的叙述正确的是（ ）
A．该反应的氧化剂是C2Oeq \\al(2−,4)
B．该反应右边方框内的产物是OH−
C．配平该反应式后，H+的化学计量数是16
D．该反应电子转移总数是5e−
【答案】C
【解析】A．该反应中，锰元素化合价由+7价变为+2价，所以高锰酸根离子作氧化剂，故A错误；B．根据元素守恒、电荷守恒可知，该反应右边方框内的产物是H2O，故B错误；C．配平该反应可得：2MnOeq \\al(−,4)+5C2Oeq \\al(2−,4)+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O，所以氢离子系数是16，故C正确；D．配平该反应可得：2MnOeq \\al(−,4)+5C2Oeq \\al(2−,4)+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O，转移电子总数是10e−，故D错误。
二．对点增分集训
1．在2KMnO4＋16HCl=2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O反应中，氧化剂与还原剂物质的量之比为（ ）
A．1∶8B．8∶1C．1∶5D．5∶1
【答案】C
【解析】反应中，化合价升高是元素是盐酸中的氯元素，所以盐酸是还原剂，16ml的盐酸中只有10ml做还原剂，化合价降低的元素是锰元素，所以高锰酸钾是氧化剂，氧化剂与还原剂的物质的量比1∶5，故C正确。
2．把铁和氧化铁组成的某混合物放入250mL 2.0ml·L－1的硝酸溶液中，充分反应后，生成的一氧化氮气体在标准状况下的体积为1.12 L，再向反应后的溶液中加入1.0ml·L－1的氢氧化钠溶液，要使铁元素完全沉淀下来，加入的氢氧化钠溶液的体积最少是（ ）
A．400 mLB．450 mLC．500 mLD．550 mL
【答案】B
【解析】当所加入的NaOH恰好使铁元素沉淀，此时溶液为硝酸钠溶液，根据N元素
守恒：n(NaOH)=n(NOeq \\al(−,3))=n(HNO3)-n(NO)=0.25L×2ml/L−=0.45ml，所以V(NaOH)
==0.45L=450mL，B项正确，答案选B。
3．汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3→K2O+5Na2O+16N2↑。若氧化产物比还原产物多1.75ml，则下列判断正确的是（ ）
A．生成42.0L N2（标准状况）
B．有0.250ml KNO3被氧化
C．转移电子的物质的量为2.25ml
D．被氧化的N原子的物质的量为3.75ml
【答案】D
【解析】10NaN3+2KNO3=K2O+5Na2O+16N2↑中N元素化合价由1/3、+5价变为0价，所以NaN3是还原剂、KNO3是氧化剂，N2既是氧化产物又是还原剂，根据反应方程式可以知道，每当生成16mlN2，则氧化产物比还原产物多14ml，转移电子的物质的量为10ml，被氧化的N原子的物质的量为30ml，有2ml KNO3被还原，现氧化产物比还原产物多1.75ml，则生成2ml N2，转移电子的物质的量为1.25ml，被氧化的N原子的物质的量为3.75ml。A.生成2ml N2，在标准状况下的体积为2ml×22.4L/ml=44.8L，故A错误；B.由反应可以知道，NaN3发生氧化反应，KNO3发生还原反应，被还原的硝酸钾的物质的量为2ml×=0.25ml，故B错误；C.结合方程式可知，参加反应KNO3的物质的量=2ml×2/16=0.25ml，中N元素化合价由+5价降低为0价，故转移电子为0.25ml×5=1.25ml，故C错误；D.转移10ml电子被氧化的N原子为30ml，则转移1.25ml电子被氧化的N原子的物质的量为=3.75ml，故D正确。
4．把碎纸片b补充到a中，可得到一个完整的离子方程式(未配平)。下列说法正确的是（ ）
A．反应物微粒是S、SOeq \\al(2−,3)、OH－
B．该反应可能在酸性条件下进行
C．氧化剂与还原剂的质量比为2∶1
D．每生成2个S2－反应转移的电子数为6
【答案】C
【解析】A．由S元素的化合价知反应物微粒为S、OH－，生成物微粒为S2－、SOeq \\al(2−,3)和
H2O，故A错误；B．反应物微粒为S、OH－，说明反应在碱性条件下进行，故B错误；C．发生反应的化学方程式为3S+6OH－=2S2－+SOeq \\al(2−,3)+3H2O该反应的氧化剂和还原剂都是S，其中化合价降低的氧化剂为2S，化合价升高的还原剂为1S，所以氧化剂与还原剂的质量比为2∶1，故C正确；D．在反应3S+6OH－=2S2－+SOeq \\al(2−,3)+3H2O中，S的化合价从0价降为-2价，则每生成2个S2－反应转移的电子数为4，故D错误；故答案为C。
5．次磷酸（H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强的还原性。NaH2PO2为正盐，可将溶液中的Ag+还原为Ag，从而可用于化学镀银。利用NaH2PO2进行化学镀银反应中，若氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1，则氧化产物的化学式为（ ）
A．H3PO4 B．Na3PO4 C．Ag D．Na2HPO2
【答案】A
【解析】NaH2PO2为正盐，可将溶液中的Ag+还原为Ag，Ag元素的化合价降低，P元素的化合价升高，设氧化产物中P元素的化合价为x，由氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1及电子守恒可知，4×(1-0)=1×(x-1)，解得x=+5，由H3PO2+4Ag++2H2O=H3PO4+4Ag+4H+，H2POeq \\al(−,2)+4Ag++2H2O=H3PO4+4Ag+3H+，则NaH2PO2对应的氧化产物为H3PO4，故A正确。故选A。
6．用下列方法均可制得氯气：
①MnO2＋4HCl(浓)eq \(====,\s\up7(△))MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
②KClO3＋6HCl(浓)==KCl＋3Cl2↑＋3H2O
③2KMnO4＋16HCl(浓)==2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若要制得相同质量的氯气，①②③反应中电子转移数目之比为（ ）
A．6∶5∶6B．1∶3∶5C．15∶5∶3D．1∶6∶10
【答案】A
【解析】制取的氯气质量相等，则制取的氯气物质的量相等，假设制取的氯气都是1ml；①中生成1ml氯气转移电子物质的量=1ml×2×[0-(-1)]=2ml；②中生成1ml氯气转移电子物质的量=×1ml=ml；③中生成1ml氯气转移电子物质的量=×1ml=2ml；
则三个方程式中转移电子物质的量之比=2ml∶ml∶2ml=6∶5∶6，故答案为A。
7．（1）湿法制备高铁酸钾（K2FeO4）的反应体系中有六种粒子：Fe(OH)3、ClO−、OH−、FeOeq \\al(2−,4)、Cl−、H2O。
①湿法制备高铁酸钾反应体系中的氧化剂为：_____________（填化学符号）。
②写出并配平湿法制高铁酸钾反应的离子方程式：_____________。每生成1ml FeOeq \\al(2−,4)转移____ml电子，若反应过程中转移了0.3ml电子，则还原产物的物质的量为__ml。
（2）工业上从海水中提取单质溴可采用如下方法：
①向海水中通入Cl2将海水中溴化物氧化，其离子方程式为：____________。
②向上述混合液中吹入热空气，将生成的溴吹出，用纯碱溶液吸收，其化学方程式为___________。
③将②所得溶液用H2SO4酸化，使NaBr、NaBrO3中的溴转化为单质溴，再用有机溶剂提取溴后，还可得到副产品Na2SO4。这一过程可用化学方程式表示为：___________。
【答案】（1）ClO－ 2Fe(OH)3＋3ClO－＋4OH－=2FeOeq \\al(2−,4)＋3Cl－＋5H2O 3 0.15
（2）Cl2＋2Br－=Br2＋2Cl－ 3Na2CO3＋3Br2=5NaBr＋NaBrO3＋3CO2(或6Na2CO3＋3Br2＋3H2O=5NaBr＋NaBrO3＋6NaHCO3) 5NaBr＋NaBrO3＋3H2SO4=3Br2＋3Na2SO4＋3H2O
【解析】(1)①湿法制备高铁酸钾时，Fe(OH)3失电子被氧化生成K2FeO4，则ClO-作氧化剂被还原生成Cl−，故答案为：ClO−；②氢氧化铁必须在碱性条件下存在，所以该反应是在碱性条件下进行，反应的离子方程式为2Fe(OH)3+3ClO−+4OH−=2FeOeq \\al(2−,4)+3Cl−+5H2O，每生成1ml K2FeO4转移电子的物质的量为3ml，还原产物为K2FeO4，其物质的量为2ml，若反应过程中转移了0.3ml电子，则还原产物的物质的量为0.15ml，故答案为：2Fe(OH)3+3ClO−+4OH−=2FeOeq \\al(2−,4)+3Cl−+5H2O；3；0.15；(2)①Cl2将海水中的Br-氧化生成Br2，反应的离子方程式为：Cl2+2Br−=Br2+2Cl−，故答案为：Cl2+2Br−=Br2+2Cl−；②纯碱(Na2CO3)溶液显碱性，类比Cl2与NaOH溶液的反应，可推出Br2在纯碱溶液中会发生歧化反应生成溴化物，从③中的溴化物中可知另外生成的是溴酸盐，COeq \\al(2−,3)转化为CO2或HCOeq \\al(−,3)，反应的化学方程式为3Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO2或6Na2CO3+3Br2+3H2O=5NaBr+NaBrO3+
6NaHCO3；③在酸性条件下，Br−和BrOeq \\al(−,3)发生归中反应生成Br2，反应的方程式为：5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+3H2O。
8．氧化还原反应综合应用：氧化还原反应滴定
（1）配平氧化还原反应方程式：C2Oeq \\al(2－,4)+____MnOeq \\al(－,4)+____H＋===____CO2↑+____Mn2＋+____H2O
（2）称取6.0g含H2C2O4·2H2O、KHC2O4和K2SO4的试样，加水溶解，配成250mL溶液。量取两份此溶液各25mL，分别置于两个锥形瓶中。
①第一份溶液中加入酚酞试液，滴加0.25ml·L-1 NaOH溶液至20mL时，溶液由无色变为浅红色。该溶液被中和的H＋的总物质的量为________ml。
②第二份溶液中滴加0.10ml·L-1的酸性高锰酸钾溶液。
A．KMnO4溶液在滴定过程中作________(填“氧化剂”或“还原剂”)，该滴定过程________(填“需要”或“不需要”)另加指示剂。滴至16 mL时反应完全，此时溶液颜色由________变为________。
B．若在接近终点时，用少量蒸馏水将锥形瓶冲洗一下，再继续滴定至终点，则所测结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
C．若在达到滴定终点时俯视读数，则所得结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
③原试样中H2C2O4·2H2O的质量分数为________，KHC2O4的质量分数为________。
【答案】（1）5 2 16 10 2 8
（2）①0.005
②A．氧化剂 不需要 无色 浅紫红色 B．无影响 C．偏小 ③21% 64%
【解析】（1）C：＋3―→＋4，改变量(4－3)×2＝2，Mn：＋7―→＋2，改变量(7－2)×1＝5，根据化合价升降总数相等，所以在C2Oeq \\al(2－,4)前配5，MnOeq \\al(－,4)前配2，根据C和Mn原子守恒，分别在CO2和Mn2＋前配10和2，再由电荷守恒在H＋前配16，最后根据离子方程式两边的H原子个数相等在水前面配8，经检验离子方程式的氧原子个数相等。（2）①由H＋＋OH－==H2O知，n(H＋)＝n(OH－)＝0.25 ml·L-1×0.02 L＝0.005 ml。②原溶液无色，而KMnO4为紫红色，所以当溶液中的H2C2O4和KHC2O4反应完全时，溶液呈浅紫红色。由得失电子守恒得，n(还)×2＝0.10ml·L-1×0.016L×5，n(还)＝0.004 ml。③设6.0 g试样中H2C2O4·2H2O、KHC2O4的物质的量分别为n(H2C2O4·2H2O)、n(KHC2O4)，由①得：2n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.05 ml，由②得：n(H2C2O4·2H2O)＋n(KHC2O4)＝0.04ml，解上述两个方程式得：n(H2C2O4·2H2O)＝0.01ml，n(KHC2O4)＝0.03ml，H2C2O4·2H2O的质量分数为
eq \f(0.01ml×126 g·ml-1,6.0g)×100%＝21%，KHC2O4的质量分数为eq \f(0.03ml×128g·ml-1,6.0g)×100%＝64%。
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