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【化学】陕西省咸阳市实验中学2019-2020学年高二下学期第二次月考（解析版） 试卷
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陕西省咸阳市实验中学2019-2020学年高二下学期第二次月考
可能用到的数据：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32
第I卷 (选择题 共48分)
一、选择题(本题共16小题，每小题3分，共48分。每小题只有一个选项符合题意)
1.生活中常常碰到涉及化学知识的某些问题，下列叙述正确的是（ ）
①人的皮肤在强紫外线的照射下将会失去生理活性
②用甲醛溶液浸泡海产品保鲜
③变质的油脂有难闻的特殊气味，是由于油脂发生了水解反应
④厨房用到的食盐、醋和糖均可以防腐
A. ①④ B. ②③ C. ①②④ D. 全部
【答案】A
【解析】
【详解】①人的皮肤是蛋白质，蛋白质在强紫外线的照射下会变性，①正确；
②甲醛有毒，用甲醛溶液浸泡海产品保鲜会对人体有害，②错误；
③油脂的不饱和成分受空气中氧、水分或霉菌的作用发生自动氧化，生成过氧化物进而降解为挥发性醛、酮、羧酸的复杂混合物，并产生难闻的气味，即油脂是因为发生氧化反应而产生异味，③错误；
④厨房用到的食盐、醋和糖均可以防腐，④正确；
答案选A。
2.乙醇和二甲醚在下列哪一种检测仪上显示出的信号是完全相同的
A. 质谱仪 B. 红外光谱仪
C. 元素分析仪 D. 核磁共振仪
【答案】C
【解析】
【详解】A、乙醇和二甲醚互为同分异构体，质谱仪能用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变为带正电荷的分子离子和碎片离子，同分异构体得到的碎片不同，A错误；
B、二者的结构不同，红外光谱仪不同，B错误；
C、组成相同，由元素分析仪显示的信号（或数据）完全相同，C正确；
D、分子中氢原子的种类不同，核磁共振仪不同，D错误；
答案选C。
3. 有机物的天然提取和人工合成往往得到的是混合物，假设给你一种这样的有机混合物让你研究，一般要采取的几个步骤是
A. 确定化学式→确定实验式→确定结构式→分离、提纯
B. 分离、提纯→确定化学式→确定实验式→确定结构式
C. 分离、提纯→确定结构式→确定实验式→确定化学式
D. 分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定结构式
【答案】D
【解析】
【详解】要分析有机物的组成及结构,必须先制得这种物质,才能对其进行分析研究故需先将有机混合物分离、提纯；再确定该物质的组成元素,进而确定其最简式(实验式)；接着测出分子量确定化学式,再分析它的化学性质或者采用高科技测定方法,从而确定它的结构式；故D项正确；
答案选D。
4.某一溴代烷水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成4种不同的醛，该一溴代烷的分子式可能是
A. C4H9Br B. C5H11Br C. C6H13Br D. C7H15Br
【答案】B
【解析】
【分析】
某一溴代烷水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成 4 种不同的醛，说明一溴代烷具有CxHy-CH2Br结构，水解产物被氧化生成CxHy-CHO，同分异构体数目取决于CxHy-，以此解答该题。
【详解】A．正丁烷两种一溴代物，异丁烷两种一溴代物，共4种，所以分子式为C4H9Br的同分异构体共有4种，其中溴原子连接在键端的碳原子上能被氧化成醛的只有1−溴丁烷、1−溴−2−甲基丙烷，故A不符合题意；
B．C5H11Br水解生成在键端的碳原子上的醇，且该碳上有氢原子的卤代烃为：CH3CH2CH2CH2CH2Br(1−溴戊烷)、CH3CH2CH(CH3)CH2Br(2−甲基−1−溴丁烷)、CH3CH(CH3)CH2CH2Br(3−甲基−1−溴丁烷)、CH3C(CH3)2CH2Br(2，2−二甲基−1−溴丙烷)，其水解产物被空气氧化生成4种不同的醛为：CH3CH2CH2CH2CHO(戊醛)、CH3CH2CH(CH3)CHO(2−甲基丁醛)、CH3CH(CH3)CH2CHO(3−甲基丁醛)、CH3C(CH3)2CHO(2，2−二甲基丙醛)，故B符合题意；
C．结合B分析可知，C6H13Br水解生成在键端的碳原子上的醇，应大于4种，故C不符合题意；
D．结合B分析可知，C7H15Br水解生成在键端的碳原子上的醇，且该碳上有氢原子的卤代烃大于4种，故D不符合题意；
故答案为：B。
【点睛】醇催化氧化的本质是：去氢，也就是去掉醇羟基上的H和连接有醇羟基的C原子上的氢，这两个H原子与氧气的O原子结合生成水；如果连接有醇羟基的C原子上有2个或者3个H，这样的醇催化氧化后形成醛；连接有醇羟基的C原子上有1个H，醇催化氧化后的产物是酮；连接有醇羟基的C原子上没有H原子，这样的醇不能发生催化氧化。
5.有机物分子中原子间或基团间的相互影响会导致同一原子或基团的化学性质出现差异。下列事实不能说明上述观点的是( )
A. 苯酚能与氢氧化钠溶液反应，乙醇不能与氢氧化钠溶液反应
B. 苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色
C. 苯与硝酸在50~60℃发生取代反应，甲苯与硝酸在30℃就能发生取代反应
D. 乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A．在苯酚中，由于苯环对-OH的影响，酚羟基具有酸性，对比乙醇，虽含有-OH，但不具有酸性，能说明上述观点，故A不选；
B．甲基连接在苯环上，可被氧化，说明苯环对甲基影响，能说明上述观点，故B不选；
C．苯与硝酸在50-60℃发生取代反应，甲苯与硝酸在30℃就能发生取代反应，可说明甲基对苯环有影响，易被取代，能说明上述观点，故C不选；
D．乙烯中含有碳碳双键性质较活泼能发生加成反应，而乙烷中不含碳碳双键，性质较稳定，乙烷不能发生加成反应，乙烯和乙烷性质的不同是由于成键方式不同而导致的，不能说明上述观点，故D选。
故选：D
6.某学生将1﹣氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，而出现黑褐色沉淀，其主要原因
A. 加热时间太短 B. 不应冷却后再加入AgNO3
C. 加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化 D. 反应后的溶液中不存在Cl﹣
【答案】C
【解析】
【详解】1-氯乙烷中的氯元素不是以离子状态存在的，因此不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为Cl-。因此，应通过1-氯乙烷在碱性溶液中水解得到，但要注意，反应后溶液显碱性，不能直接加AgNO3溶液，否则Ag+与OH-反应得到Ag2O黑色沉淀，影响氯的检验，所以应加入足量硝酸酸化后，再加AgNO3溶液检验。
答案选C。
【点睛】本题考查卤代烃中卤素原子的检验，注意碱性条件下生成的AgOH不稳定，易分解生成Ag2O黑色沉淀而影响实验现象，为易错点。
7.我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下：
下列说法不正确的是
A. 肉桂醛分子中不存在顺反异构现象
B. 苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子
C. 还原反应过程发生了极性键和非极性键的断裂
D. 该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基
【答案】A
【解析】
【详解】A. 肉桂醛()分子中碳碳双键两端分别连接2个不同的基团，存在顺反异构现象，故A错误；
B. 苯丙醛()分子中有6种不同化学环境的氢原子，如图示：，故B正确；
C. 根据图示，还原反应过程中肉桂醛与氢气反应转化成了肉桂醇，分别断开了H-H键和C＝O键，发生了极性键和非极性键的断裂，故C正确；
D. 根据图示，还原反应过程中肉桂醛转化成了苯丙醛和肉桂醇，而没有转化为苯丙醛，体现了该催化剂选择性的还原肉桂醛中的醛基，故D正确；
答案选A。
【点睛】本题易错点为C，要注意肉桂醛转化成肉桂醇的过程中仅断开了极性键，非极性键是断开的氢气分子中的H-H。
8.实验室用如图所示的装置制取乙酸乙酯，下列说法中不正确的是( )
A. 及时将乙酸乙酯蒸出，平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
B. 向试管a中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇，再加冰醋酸
C. 试管b中导气管下端不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象
D. 反应结束后用分液的方法分离试管b中的混合液
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A．乙醇和乙酸反应生成乙酸乙酯的反应为可逆反应，移走生成物可以使平衡正向移动，故A正确；
B．浓硫酸密度较大，且混合时放热，所以配制混合液时先加入一定量的乙醇，然后边振荡边加入浓硫酸，冷却后再加入冰醋酸，故B错误；
C．挥发出的乙酸、乙醇易溶于水，试管b中导气管下端管口浸入液面会发生倒吸现象，故C正确；
D．乙酸和乙醇可被碳酸钠溶液吸收，乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液，所以混合液分层，通过分液操作可分离出乙酸乙酯，故D正确；
故选B。
9.科学家最近发现一种不需外能源，可以除去废水中卤代烃(卤代烃危害人类健康)的方法，即把铁粉放在废水中，一段时间后，卤代烃“消失”，有人提出该过程的机理为：Fe+RCH2X+H+→RCH3+X－+Fe2+(X为卤素)。下列说法中正确的是( )
A. 若卤代烃的分子式为C4H9X，则RCH2X有5种结构
B. 该反应是置换反应
C. 反应过程中RCH2X是氧化剂
D. 处理含1mol卤代烃的废水时，转移4mol电子
【答案】C
【解析】
分析】
【详解】A．RCH2X中R应为丙基，丙基有-CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH3两种，所以RCH2X有2种结构，故A错误；
B．该反应产物无单质，则该反应不属于置换反应，故B错误；
C．反应中，Fe元素的化合价由0升高为+2价，RCH2X中RCH2+整体化合价由+1价降低为-1价，则反应过程中RCH2X是氧化剂，故C正确；
D．反应中，Fe元素的化合价由0升高为+2价，处理含1mol卤代烃的废水时，转移2mol电子，故D错误；
故选：C。
10.酸与醇发生酯化反应的过程如下：
R-OH+ +H2O
下列说法不正确的是( )
A. ①反应类型是加成反应
B. ②的反应类型是消去反应
C. 若用R18OH作反应物，产物可得H218O
D. 酯化过程中，用浓硫酸有利于②的过程
【答案】C
【解析】
【详解】A．反应①中碳氧双键打开，分别连接-OR和氢原子，为加成反应，故A正确；
B．反应②中一个羟基脱去氢原子，另一个羟基脱落，形成双键，为消去反应，故B正确；
C．根据反应机理可知R-OH到最终产物脱去的是氢原子，水中的羟基来自羧基，所以若用R18OH作反应物，产物得不到H218O，过C错误；
D．浓硫酸具有吸水性，可将反应生成的水吸收，使反应②平衡正向移动，故D正确；
故答案为C。
11.有下列几种反应类型：①消去 ②加聚 ③取代 ④加成 ⑤还原 ⑥氧化，用丙醛制取，─丙二醇，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应是（ ）
A. ⑤③④① B. ⑥④③① C. ①②③⑤ D. ⑤①④③
【答案】D
【解析】
【详解】用丙醛制取1，2一丙二醇，官能团发生变化，官能团数目变化，1，2一丙二醇有2个羟基，且处于相邻的碳原子上，所以应先制备丙烯，先加氢还原为丙醇，在浓硫酸加热条件下发生消去反应，得丙烯；再与溴加成，制得1，2一二溴丙烷，再在碱的水溶液条件下水解，得1，2一丙二醇．故合成路线依次发生的反应所属类型顺序为⑤①④③，故D项正确；
12. 下图表示4—溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是
A. ①④ B. ③④ C. ②③ D. ①②
【答案】B
【解析】
【详解】由结构可知，有机物中含C=C和-Br。
为碳碳双键被氧化生成羧基，得到-Br和-COOH两种官能团；
为碳碳双键与水发生加成反应，得到-Br和-OH两种官能团；
为溴原子与相邻碳原子上的氢原子发生消去反应，产物中只有C=C一种官能团；
为碳碳双键与HBr发生加成反应，产物中只有-Br一种官能团；
则有机产物只含有一种官能团的反应是③④，故选B项。
综上所述，本题正确答案为B。
【点睛】该题是高考中的常见题型，考查的重点为有机物的官能团的种类的判断和性质，注意根据反应条件判断可能发生的反应，掌握各类有机物的性质是解题的关键。
13.分子式为C5H12O2的饱和二元醇，有多种同分异构体(注：同一碳原子上连接两个羟基的同分异构体是不能稳定存在的，不计在内)，其中主链上碳原子数为3的同分异构体数目为m，主链上碳原子数为4的同分异构体数目为n，下列各组数据中，m、n均正确的是 ( )
A. m=1，n=6 B. m=2，n=6
C. m=1，n=7 D. m=2，n=7
【答案】B
【解析】
【详解】主链有3个碳原子的可能结构有两种；主链上有4个碳原子时，其碳链为（1、2、3、4为碳原子编号），其中两个-OH所连碳原子的编号可能为：1-2、1-3、1-4、2-3、2-4、3-4共六种，n=6；
故选：B。
14.wg下列物质在足量的氧气中完全燃烧后，生成的产物全部通入足量的过氧化钠固体粉末中，充分反应后固体增重mg，若w＜m，则下列组合一定是 ( )
①氢气和甲醛 ②一氧化碳和甲醛 ③甲烷和乙二酸 ④甲烷和一氧化碳 ⑤甲烷和乙醇 ⑥乙醇和氢气
A. ④⑤⑥ B. ①②③ C. ③④⑤⑥ D. ①②④⑤
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】混合物完全燃烧生成二氧化碳和水，二氧化碳和水与过氧化钠反应的方程式分别为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2，根据方程式可知过氧化钠增重的实际质量即混合物中H2和CO的质量，即只要混合物可以表示成(CO)m•(H2)n，则过氧化钠固体增重质量等于原物质的质量，若碳原子有剩余，则增重质量大于原质量，即w
②CO和HCHO无论何种比例混合，都可以表示成(CO)m•(H2)n，故②不符合题意；
③CH4和HOOCCOOH以2:1比例混合时可以表示成(CO)4•(H2)5，故③不符合题意；
④CH4和CO无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故④符合题意；
⑤CH4和C2H5OH无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故⑤符合题意；
⑥C2H5OH和H2无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故⑥符合题意；
故答案为A。
15.香豆素﹣4是一种激光染料，应用于可调谐染料激光器。香豆素﹣4由C、H、O三种元素组成，分子球棍模型如图所示，下列有关叙述正确的是( )
① 分子式为C10H9O3 ② 能与Br2水发生取代反应
③能与Br2水发生加成反应 ④能使酸性KMnO4溶液褪色
⑤ 1mol香豆素﹣4最多能与2molNaOH的溶液反应
A. ①②③ B. ③④⑤ C. ②③④ D. ②③④⑤
【答案】C
【解析】
【详解】①该有机物中C原子个数为10，氧原子个数为3，氢原子个数为8，分子式为C10H8O3，故①错误；
②香豆素-4中含有酚羟基，邻对C上的氢可与溴水发生取代反应，故②正确；
③香豆素-4中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，故③正确；
④香豆素-4中含有碳碳双键，酚羟基，都能被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色，故④正确；
⑤香豆素﹣4含有酚羟基能与NaOH反应，酯基水解后生成酚羟基和羧基可以和NaOH反应，所以1mol香豆素﹣4最多能与3molNaOH的溶液反应，故⑤错误；
综上所述选C。
16.多巴胺是一种神经传导物质，会传递兴奋及开心的信息。其部分合成路线如下，下列说法正确的是
A. 甲在苯环上的溴代产物有2种
B. lmol乙与H2发生加成，最多消耗3molH2
C. 多巴胺分子中所有碳原子可能处在同一平面
D. 甲、乙、多巴胺3种物质均属于芳香烃
【答案】C
【解析】
【详解】A. 甲()在苯环上的一溴代产物有2种，还有二溴代产物等，故A错误；
B. 乙()中的苯环和羰基都能与氢气发生加成反应，lmol乙最多可以与4molH2发生加成反应，故B错误；
C. 多巴胺()分子中苯环上的6个碳原子共平面，碳碳单键可以旋转，则侧链上的碳原子可能处于苯环所在平面，故C正确；
D. 甲、乙、多巴胺中除了还有C和H元素外，还含有其他元素，均属于烃的衍生物，故D错误；
答案选C。
第Ⅱ卷(非选择题 共52分)
二、非选择题(本大题共5小题，计52分)
17.已知某种有机物A的质谱图和红外光谱图如下：
回答下列问题：
(1)结合以上谱图推断：有机物A的相对分子质量为______，分子式为 _____，有机物A的核磁共振氢谱图中有_____种吸收峰，峰面积之比为_______。该有机物与氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式为：_______。
(2)直链烃B的相对分子质量比A小4，含2个甲基，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，写出B所有可能的结构简式：______________、__________________。
(3)链烃C是B的同系物，且其对乙烯的相对密度为3，C的核磁共振氢谱显示：C中只含有一种氢原子。则C在一定条件下发生聚合反应的方程式为：_____________________。
【答案】 (1). 74 (2). C3H6O2 (3). 2 (4). 1：1 (5). CH3COOCH3+NaOH CH3COONa+CH3OH (6). (7). (8). n
【解析】
【详解】(1)质谱图最右边的分子离子峰表示该物质的相对分子质量，根据质谱图可知，该有机物的相对分子质量为74；由红外光谱图可看出该分子中有不对称CH3，因此该分子中有2个CH3，由图也可以知含有C=O双键，C-O-C单键，所以A的结构简式为CH3COOCH3，分子式为C3H6O2；CH3COOCH3有2种环境的氢原子，所以核磁共振氢谱有2组峰；峰面积之比为1:1；该物质含有酯基，可以在氢氧化钠溶液在加热条件下，发生水解反应生成乙酸钠、甲醇，反应方程式为：CH3COOCH3+NaOH CH3COONa+CH3OH；
(2)A的相对分子质量为74，所以B的相对分子质量为70；，所以B的分子式为C5H10，B能使溴的四氯化碳溶液褪色，应为烯烃，且为直链烃，含有2个甲基，可能的结构有： 、。
(3)链烃C是B的同系物，且其对乙烯的相对密度为3，则C的分子式为C6H12，C的核磁共振氢谱显示：C中只含有一种氢原子，则为C=C双键连接4个甲基，C的结构简式为，发生加聚反应的方程式为：。
【点睛】书写烯烃的同分异构体时，要注意是否有顺反异构，当双键碳原子上每个碳都连有不同基团，就有顺反异构。
18.某化学小组同学欲在实验室中用乙醇制备1，2-二溴乙烷。实验装置如图：
(1)请写出A和B中发生的主要反应的化学方程式A：_______。 B：_______。
(2)A装置中若反应温度在140℃时，则存在一种副反应，反应的化学方程式为_______，反应类型：_____。
(3)已知：①下列物质的沸点：乙醇：78.5℃ 1，2-二溴乙烷：132℃ 乙醚：34.6℃；②乙醚不与溴水反应。若最终产物中混有少量乙醚，可用______的方法除去。
(4)在进行以下实验时，不需要使用温度计的是________(填序号)。
A. 制取溴苯 B. 制取硝基苯 C. 由工业酒精制备无水乙醇 D. 制取乙酸乙酯
(5)有同学观察到：在实验后期A中液体变黑，认为应该在装置A和B之间加入装置______(填序号)，此装置的作用是________。
【答案】 (1). CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O (2). CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br (3). 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O (4). 取代反应 (5). 蒸馏 (6). AD (7). C (8). 除去SO2或吸收SO2
【解析】
【分析】
本实验的目的是用乙醇制备1，2-二溴乙烷，装置A中，170℃时无水乙醇在浓硫酸的作用下发生消去反应生成乙烯，生成的乙烯进入B装置，与浓溴水发生加成反应，生成1，2-二溴乙烷；若A中液体变黑，说明乙醇被浓硫酸氧化成C，浓硫酸会被还原成二氧化硫，二氧化硫可以被浓溴水氧化，需要除去。
【详解】(1)装置A中发生乙醇的消去反应，方程式为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O；装置B中为乙烯和溴的加成，方程式为CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br；
(2)A装置中若反应温度在140℃，乙醇会发生分子间脱水生成乙醚，方程式为2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O，该反应属于取代反应；
(3)根据题目信息可知乙醚和1,2-二溴乙烷的沸点差异较大，且1,2-二溴乙烷会溶于乙醚，所以可以蒸馏除去；
(4)A．溴苯由苯在常温下和液溴在催化剂作用下发生取代反应制取，不需要温度计，故A符合；
B．制取硝基苯时需要将温度控制在50℃~60℃，需要温度计，故B不符合；
C．工业酒精制备无水乙醇需要根据温度收集馏分，所以需要温度计，故C不符合；
D．乙酸和乙醇在浓硫酸、加热条件下可生成乙酸乙酯，不需要控制温度，故D符合；
故答案为AD；
(5)若A中液体变黑，说明乙醇被浓硫酸氧化成C，浓硫酸会被还原成二氧化硫，二氧化硫可以被浓溴水氧化，虽然酸性高锰酸钾可以氧化二氧化硫，但同时还会氧化乙烯，品红溶液吸收二氧化硫的量较少，可以用NaOH溶液除去，所以选C；主要作用是除去SO2或吸收SO2。
【点睛】品红溶液虽然能和二氧化硫反应，但吸收二氧化硫的量较少，一般用来检验二氧化硫，用碱性溶液吸收二氧化硫。
19.尼泊金酯是国际上公认的广谱性高效防腐剂，被广泛应用于食品、医药和化妆品的防腐等领域。我国国标规定，尼泊金酯中的乙酯、丙酯可用于食品。尼泊金丙酯(其相对分子质量约为180)在酸性条件下水解可生成两种有机物A和B。A的红外光谱表征到了羧基、羟基和苯环的存在，核磁共振氢谱表明其有4种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1:2:2:1。
(1)尼泊金丙酯中的含氧官能团的名称为________。
(2)为确定B的结构，可采用下列方法中的____________(填序号)。
a. 质谱法
b. 核磁共振氢谱法
c. 检验能否与NaHCO3溶液反应生成CO2
d. 检验能否发生氧化反应，并最终被氧化成羧酸
(3)写出A与足量NaOH溶液反应的化学方程式：________。
(4)尼泊金乙酯的同分异构体中，满足下列条件的共有___________种。
a. 分子中苯环上有两个对位取代基 b. 属于酯类 c. 可与浓溴水发生取代反应
写出这些同分异构体中，不含甲基的有机物的结构简式___________。
【答案】 (1). 羟基和酯基 (2). bd
(3). +2NaOH→+2H2O (4). 5
(5).
【解析】
【分析】
A的红外光谱表征到了羧基、羟基和苯环的存在，核磁共振氢谱表明其有4种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1:2:2:1，说明苯环取代基位于对位，且结构中无甲基、亚甲基存在，A的可能结构为HO-C6H4-COOH，相对分子质量为138，A和B酯化反应生成尼泊金丙酯，脱去一分子水，则B的相对分子质量为180+18-138=60，根据尼泊金丙酯名称可知，B有3个碳原子，不含羧基，即A在反应时脱去了羧基的-OH，酚羟基结构不变。
【详解】(1) A在反应时脱去了羧基的-OH，酚羟基结构不变，B脱去了羟基中的氢，尼泊金丙酯中的含氧官能团的名称为羟基和酯基。
(2)为确定B的结构，
a. 质谱法可得有机物相对分子质量，不能用于确定结构，A错误；
b. 核磁共振氢谱法可以判断氢环境，能用于确定有机物结构，B正确；
c. 检验能否与NaHCO3溶液反应生成CO2，若能反应，说明含有羧基，其余碳结构未知，C错误；
d. 检验能否发生氧化反应，并最终被氧化成羧酸，可得出羟基的位置和碳链结构，D正确；
答案为bd。
(3) A与足量NaOH溶液反应的化学方程式+2NaOH→+2H2O。
(4)由上题可知，尼泊金乙酯为HO-C6H4-COOC2H5，,同分异构体中符合分子中苯环上有两个对位取代基的酯类，可与浓溴水发生取代反应的种类有5种，不含甲基的有机物的结构简式为。
20.有机物A的相对分子质量不超过150， 经测定A具有下列性质：
A的性质
推断A的组成、结构
①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O
__________
②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质
__________
③在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色
④0.1 mol A与足量NaHCO3溶液反应产生4.48 L(标准状况下)气体
___________
(1)填写表中空白。
(2)若A分子中氧元素质量分数为59.7%，则A的分子式为_______________
(3)若A分子中无含碳支链，写出反应③的化学方程式：_____________________。
(4)下列物质与A互为同系物的是________(填字母)。
a b.
c. d.
【答案】 (1). 一定含有C、H元素，可能含有O元素 (2). A分子中含有－OH、－COOH (3). A分子中含有两个－COOH (4). C4H6O5 (5). HOOCCH=CHCOOH+H2O (6). b
【解析】
【分析】
①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O，根据原子守恒，有机物中一定含有C、H元素，不能判断是否含有O元素；②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质，说明反应生成了酯类物质，故A中含有羧基和羟基；③在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色，应是发生消去反应生成了碳碳双键，则A中与羟基相连的碳的邻位碳上有氢原子；④0.1mol A与足量NaHCO3溶液反应，说明有羧基，产生4.48L(标准状况下)二氧化碳，说明A分子中含有两个羧基；结合A的相对分子质量小于150，其中氧的质量分数为59.7%，则分子中O原子最大数目＜=5.6，据此分析判断A的分子式；若A分子中无含碳支链，据此分析判断A的结构简式，据此分析解答。
【详解】(1)①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O，根据原子守恒，有机物中一定含有C、H元素，可能含有O元素，故答案为：一定含有C、H元素，可能含有O元素；
②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质，说明反应生成了酯类物质，故A中含有羧基和羟基，故答案为：A分子中含有-OH、-COOH；
④0.1mol A与足量NaHCO3溶液反应，说明有羧基，产生4.48L(标准状况下)气体即0.2mol二氧化碳，说明A分子中含有两个羧基，故答案为：A分子中含有两个-COOH；
(2)根据(1)中分析A含有2个羧基，有羟基，A的相对分子质量不超过150，其中氧的质量分数为59.7%，则分子中O原子最大数目＜=5.6，则最多含有5个O原子，在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色，应是发生消去反应，则A中与羟基相连的碳的邻位碳上有氢原子，故A中至少有4个碳原子，根据2个羧基，1个羟基，则含有5个O原子，A的相对分子质量为=134，至少两个饱和碳原子，4个碳的相对原子质量为48，5个氧为80，共128，故氢为6个，所以A分子的分子式为C4H6O5，故答案为：C4H6O5；
(3)若A分子中无含碳支链，则A为，反应③的化学方程式为 HOOCCH=CHCOOH+H2O，故答案为： HOOCCH=CHCOOH+H2O；
(4)同系物是指结构相似，分子组成相差一个或若干个CH2原子团的有机物，故与A()互为同系物的物质中只能含有2个羧基，1个羟基，只有b正确，故答案为：b。
21.某芳香烃A有如下转化关系：
(1)写出反应②和⑤的反应条件：②________________；⑤_______________。
(2)写出A和D结构简式：A__________；D___________。
(3)写出反应⑥的化学方程式：________。
(4)反应③的反应类型_________________。
(5)根据已学知识和获取的信息，写出以CH3COOH， 为原料合成重要的化工产品的路线流程图(无机试剂任选) ______________。
【答案】 (1). NaOH水溶液，加热 (2). 浓硫酸，加热 (3). (4). (5). +CH3OH+H2O (6). 氧化反应 (7).
【解析】
【分析】
根据逆推法，D与新制氢氧化铜反应生成，即D为，C发生催化氧化得到D，则C为C6H5-C(OH)(CH3)CH2OH；A为烃类，与溴水反应生成B，则A为，B为C6H5-C(Br)(CH3)CH2Br；E与甲醇发生酯化反应生成F，F发生加聚反应得到，故反应⑤应为消去反应，形成碳碳双键，生成。
【详解】(1)反应②为氯化物水解反应，反应条件为NaOH水溶液，加热，反应⑤为醇的消去反应，条件为浓硫酸，加热。
(2) 根据逆推法，A为 ；D为。
(3)反应⑥为酯化反应，化学方程式+CH3OH+H2O。
(4)反应③为C发生催化氧化得到D，其反应类型为氧化反应。
(5)根据逆推法和获取的信息，合成途径为 。
可能用到的数据：H 1 C 12 N 14 O 16 S 32
第I卷 (选择题 共48分)
一、选择题(本题共16小题，每小题3分，共48分。每小题只有一个选项符合题意)
1.生活中常常碰到涉及化学知识的某些问题，下列叙述正确的是（ ）
①人的皮肤在强紫外线的照射下将会失去生理活性
②用甲醛溶液浸泡海产品保鲜
③变质的油脂有难闻的特殊气味，是由于油脂发生了水解反应
④厨房用到的食盐、醋和糖均可以防腐
A. ①④ B. ②③ C. ①②④ D. 全部
【答案】A
【解析】
【详解】①人的皮肤是蛋白质，蛋白质在强紫外线的照射下会变性，①正确；
②甲醛有毒，用甲醛溶液浸泡海产品保鲜会对人体有害，②错误；
③油脂的不饱和成分受空气中氧、水分或霉菌的作用发生自动氧化，生成过氧化物进而降解为挥发性醛、酮、羧酸的复杂混合物，并产生难闻的气味，即油脂是因为发生氧化反应而产生异味，③错误；
④厨房用到的食盐、醋和糖均可以防腐，④正确；
答案选A。
2.乙醇和二甲醚在下列哪一种检测仪上显示出的信号是完全相同的
A. 质谱仪 B. 红外光谱仪
C. 元素分析仪 D. 核磁共振仪
【答案】C
【解析】
【详解】A、乙醇和二甲醚互为同分异构体，质谱仪能用高能电子流等轰击样品分子，使该分子失去电子变为带正电荷的分子离子和碎片离子，同分异构体得到的碎片不同，A错误；
B、二者的结构不同，红外光谱仪不同，B错误；
C、组成相同，由元素分析仪显示的信号（或数据）完全相同，C正确；
D、分子中氢原子的种类不同，核磁共振仪不同，D错误；
答案选C。
3. 有机物的天然提取和人工合成往往得到的是混合物，假设给你一种这样的有机混合物让你研究，一般要采取的几个步骤是
A. 确定化学式→确定实验式→确定结构式→分离、提纯
B. 分离、提纯→确定化学式→确定实验式→确定结构式
C. 分离、提纯→确定结构式→确定实验式→确定化学式
D. 分离、提纯→确定实验式→确定分子式→确定结构式
【答案】D
【解析】
【详解】要分析有机物的组成及结构,必须先制得这种物质,才能对其进行分析研究故需先将有机混合物分离、提纯；再确定该物质的组成元素,进而确定其最简式(实验式)；接着测出分子量确定化学式,再分析它的化学性质或者采用高科技测定方法,从而确定它的结构式；故D项正确；
答案选D。
4.某一溴代烷水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成4种不同的醛，该一溴代烷的分子式可能是
A. C4H9Br B. C5H11Br C. C6H13Br D. C7H15Br
【答案】B
【解析】
【分析】
某一溴代烷水解后的产物在红热铜丝催化下，最多可被空气氧化生成 4 种不同的醛，说明一溴代烷具有CxHy-CH2Br结构，水解产物被氧化生成CxHy-CHO，同分异构体数目取决于CxHy-，以此解答该题。
【详解】A．正丁烷两种一溴代物，异丁烷两种一溴代物，共4种，所以分子式为C4H9Br的同分异构体共有4种，其中溴原子连接在键端的碳原子上能被氧化成醛的只有1−溴丁烷、1−溴−2−甲基丙烷，故A不符合题意；
B．C5H11Br水解生成在键端的碳原子上的醇，且该碳上有氢原子的卤代烃为：CH3CH2CH2CH2CH2Br(1−溴戊烷)、CH3CH2CH(CH3)CH2Br(2−甲基−1−溴丁烷)、CH3CH(CH3)CH2CH2Br(3−甲基−1−溴丁烷)、CH3C(CH3)2CH2Br(2，2−二甲基−1−溴丙烷)，其水解产物被空气氧化生成4种不同的醛为：CH3CH2CH2CH2CHO(戊醛)、CH3CH2CH(CH3)CHO(2−甲基丁醛)、CH3CH(CH3)CH2CHO(3−甲基丁醛)、CH3C(CH3)2CHO(2，2−二甲基丙醛)，故B符合题意；
C．结合B分析可知，C6H13Br水解生成在键端的碳原子上的醇，应大于4种，故C不符合题意；
D．结合B分析可知，C7H15Br水解生成在键端的碳原子上的醇，且该碳上有氢原子的卤代烃大于4种，故D不符合题意；
故答案为：B。
【点睛】醇催化氧化的本质是：去氢，也就是去掉醇羟基上的H和连接有醇羟基的C原子上的氢，这两个H原子与氧气的O原子结合生成水；如果连接有醇羟基的C原子上有2个或者3个H，这样的醇催化氧化后形成醛；连接有醇羟基的C原子上有1个H，醇催化氧化后的产物是酮；连接有醇羟基的C原子上没有H原子，这样的醇不能发生催化氧化。
5.有机物分子中原子间或基团间的相互影响会导致同一原子或基团的化学性质出现差异。下列事实不能说明上述观点的是( )
A. 苯酚能与氢氧化钠溶液反应，乙醇不能与氢氧化钠溶液反应
B. 苯不能使酸性KMnO4溶液褪色，甲苯能使酸性KMnO4溶液褪色
C. 苯与硝酸在50~60℃发生取代反应，甲苯与硝酸在30℃就能发生取代反应
D. 乙烯能发生加成反应，乙烷不能发生加成反应
【答案】D
【解析】
【分析】
【详解】A．在苯酚中，由于苯环对-OH的影响，酚羟基具有酸性，对比乙醇，虽含有-OH，但不具有酸性，能说明上述观点，故A不选；
B．甲基连接在苯环上，可被氧化，说明苯环对甲基影响，能说明上述观点，故B不选；
C．苯与硝酸在50-60℃发生取代反应，甲苯与硝酸在30℃就能发生取代反应，可说明甲基对苯环有影响，易被取代，能说明上述观点，故C不选；
D．乙烯中含有碳碳双键性质较活泼能发生加成反应，而乙烷中不含碳碳双键，性质较稳定，乙烷不能发生加成反应，乙烯和乙烷性质的不同是由于成键方式不同而导致的，不能说明上述观点，故D选。
故选：D
6.某学生将1﹣氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，而出现黑褐色沉淀，其主要原因
A. 加热时间太短 B. 不应冷却后再加入AgNO3
C. 加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化 D. 反应后的溶液中不存在Cl﹣
【答案】C
【解析】
【详解】1-氯乙烷中的氯元素不是以离子状态存在的，因此不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为Cl-。因此，应通过1-氯乙烷在碱性溶液中水解得到，但要注意，反应后溶液显碱性，不能直接加AgNO3溶液，否则Ag+与OH-反应得到Ag2O黑色沉淀，影响氯的检验，所以应加入足量硝酸酸化后，再加AgNO3溶液检验。
答案选C。
【点睛】本题考查卤代烃中卤素原子的检验，注意碱性条件下生成的AgOH不稳定，易分解生成Ag2O黑色沉淀而影响实验现象，为易错点。
7.我国科研人员使用催化剂CoGa3实现了H2还原肉桂醛生成肉桂醇，反应机理的示意图如下：
下列说法不正确的是
A. 肉桂醛分子中不存在顺反异构现象
B. 苯丙醛分子中有6种不同化学环境的氢原子
C. 还原反应过程发生了极性键和非极性键的断裂
D. 该催化剂实现了选择性还原肉桂醛中的醛基
【答案】A
【解析】
【详解】A. 肉桂醛()分子中碳碳双键两端分别连接2个不同的基团，存在顺反异构现象，故A错误；
B. 苯丙醛()分子中有6种不同化学环境的氢原子，如图示：，故B正确；
C. 根据图示，还原反应过程中肉桂醛与氢气反应转化成了肉桂醇，分别断开了H-H键和C＝O键，发生了极性键和非极性键的断裂，故C正确；
D. 根据图示，还原反应过程中肉桂醛转化成了苯丙醛和肉桂醇，而没有转化为苯丙醛，体现了该催化剂选择性的还原肉桂醛中的醛基，故D正确；
答案选A。
【点睛】本题易错点为C，要注意肉桂醛转化成肉桂醇的过程中仅断开了极性键，非极性键是断开的氢气分子中的H-H。
8.实验室用如图所示的装置制取乙酸乙酯，下列说法中不正确的是( )
A. 及时将乙酸乙酯蒸出，平衡向生成乙酸乙酯的方向移动
B. 向试管a中先加入浓硫酸，然后边摇动试管边慢慢加入乙醇，再加冰醋酸
C. 试管b中导气管下端不能浸入液面的目的是防止实验过程中产生倒吸现象
D. 反应结束后用分液的方法分离试管b中的混合液
【答案】B
【解析】
【分析】
【详解】A．乙醇和乙酸反应生成乙酸乙酯的反应为可逆反应，移走生成物可以使平衡正向移动，故A正确；
B．浓硫酸密度较大，且混合时放热，所以配制混合液时先加入一定量的乙醇，然后边振荡边加入浓硫酸，冷却后再加入冰醋酸，故B错误；
C．挥发出的乙酸、乙醇易溶于水，试管b中导气管下端管口浸入液面会发生倒吸现象，故C正确；
D．乙酸和乙醇可被碳酸钠溶液吸收，乙酸乙酯不溶于饱和碳酸钠溶液，所以混合液分层，通过分液操作可分离出乙酸乙酯，故D正确；
故选B。
9.科学家最近发现一种不需外能源，可以除去废水中卤代烃(卤代烃危害人类健康)的方法，即把铁粉放在废水中，一段时间后，卤代烃“消失”，有人提出该过程的机理为：Fe+RCH2X+H+→RCH3+X－+Fe2+(X为卤素)。下列说法中正确的是( )
A. 若卤代烃的分子式为C4H9X，则RCH2X有5种结构
B. 该反应是置换反应
C. 反应过程中RCH2X是氧化剂
D. 处理含1mol卤代烃的废水时，转移4mol电子
【答案】C
【解析】
分析】
【详解】A．RCH2X中R应为丙基，丙基有-CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH3两种，所以RCH2X有2种结构，故A错误；
B．该反应产物无单质，则该反应不属于置换反应，故B错误；
C．反应中，Fe元素的化合价由0升高为+2价，RCH2X中RCH2+整体化合价由+1价降低为-1价，则反应过程中RCH2X是氧化剂，故C正确；
D．反应中，Fe元素的化合价由0升高为+2价，处理含1mol卤代烃的废水时，转移2mol电子，故D错误；
故选：C。
10.酸与醇发生酯化反应的过程如下：
R-OH+ +H2O
下列说法不正确的是( )
A. ①反应类型是加成反应
B. ②的反应类型是消去反应
C. 若用R18OH作反应物，产物可得H218O
D. 酯化过程中，用浓硫酸有利于②的过程
【答案】C
【解析】
【详解】A．反应①中碳氧双键打开，分别连接-OR和氢原子，为加成反应，故A正确；
B．反应②中一个羟基脱去氢原子，另一个羟基脱落，形成双键，为消去反应，故B正确；
C．根据反应机理可知R-OH到最终产物脱去的是氢原子，水中的羟基来自羧基，所以若用R18OH作反应物，产物得不到H218O，过C错误；
D．浓硫酸具有吸水性，可将反应生成的水吸收，使反应②平衡正向移动，故D正确；
故答案为C。
11.有下列几种反应类型：①消去 ②加聚 ③取代 ④加成 ⑤还原 ⑥氧化，用丙醛制取，─丙二醇，按正确的合成路线依次发生的反应所属类型应是（ ）
A. ⑤③④① B. ⑥④③① C. ①②③⑤ D. ⑤①④③
【答案】D
【解析】
【详解】用丙醛制取1，2一丙二醇，官能团发生变化，官能团数目变化，1，2一丙二醇有2个羟基，且处于相邻的碳原子上，所以应先制备丙烯，先加氢还原为丙醇，在浓硫酸加热条件下发生消去反应，得丙烯；再与溴加成，制得1，2一二溴丙烷，再在碱的水溶液条件下水解，得1，2一丙二醇．故合成路线依次发生的反应所属类型顺序为⑤①④③，故D项正确；
12. 下图表示4—溴环己烯所发生的4个不同反应。其中，产物只含有一种官能团的反应是
A. ①④ B. ③④ C. ②③ D. ①②
【答案】B
【解析】
【详解】由结构可知，有机物中含C=C和-Br。
为碳碳双键被氧化生成羧基，得到-Br和-COOH两种官能团；
为碳碳双键与水发生加成反应，得到-Br和-OH两种官能团；
为溴原子与相邻碳原子上的氢原子发生消去反应，产物中只有C=C一种官能团；
为碳碳双键与HBr发生加成反应，产物中只有-Br一种官能团；
则有机产物只含有一种官能团的反应是③④，故选B项。
综上所述，本题正确答案为B。
【点睛】该题是高考中的常见题型，考查的重点为有机物的官能团的种类的判断和性质，注意根据反应条件判断可能发生的反应，掌握各类有机物的性质是解题的关键。
13.分子式为C5H12O2的饱和二元醇，有多种同分异构体(注：同一碳原子上连接两个羟基的同分异构体是不能稳定存在的，不计在内)，其中主链上碳原子数为3的同分异构体数目为m，主链上碳原子数为4的同分异构体数目为n，下列各组数据中，m、n均正确的是 ( )
A. m=1，n=6 B. m=2，n=6
C. m=1，n=7 D. m=2，n=7
【答案】B
【解析】
【详解】主链有3个碳原子的可能结构有两种；主链上有4个碳原子时，其碳链为（1、2、3、4为碳原子编号），其中两个-OH所连碳原子的编号可能为：1-2、1-3、1-4、2-3、2-4、3-4共六种，n=6；
故选：B。
14.wg下列物质在足量的氧气中完全燃烧后，生成的产物全部通入足量的过氧化钠固体粉末中，充分反应后固体增重mg，若w＜m，则下列组合一定是 ( )
①氢气和甲醛 ②一氧化碳和甲醛 ③甲烷和乙二酸 ④甲烷和一氧化碳 ⑤甲烷和乙醇 ⑥乙醇和氢气
A. ④⑤⑥ B. ①②③ C. ③④⑤⑥ D. ①②④⑤
【答案】A
【解析】
【分析】
【详解】混合物完全燃烧生成二氧化碳和水，二氧化碳和水与过氧化钠反应的方程式分别为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑、2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2，根据方程式可知过氧化钠增重的实际质量即混合物中H2和CO的质量，即只要混合物可以表示成(CO)m•(H2)n，则过氧化钠固体增重质量等于原物质的质量，若碳原子有剩余，则增重质量大于原质量，即w
②CO和HCHO无论何种比例混合，都可以表示成(CO)m•(H2)n，故②不符合题意；
③CH4和HOOCCOOH以2:1比例混合时可以表示成(CO)4•(H2)5，故③不符合题意；
④CH4和CO无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故④符合题意；
⑤CH4和C2H5OH无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故⑤符合题意；
⑥C2H5OH和H2无论以何种比例混合都会有C原子剩余，故⑥符合题意；
故答案为A。
15.香豆素﹣4是一种激光染料，应用于可调谐染料激光器。香豆素﹣4由C、H、O三种元素组成，分子球棍模型如图所示，下列有关叙述正确的是( )
① 分子式为C10H9O3 ② 能与Br2水发生取代反应
③能与Br2水发生加成反应 ④能使酸性KMnO4溶液褪色
⑤ 1mol香豆素﹣4最多能与2molNaOH的溶液反应
A. ①②③ B. ③④⑤ C. ②③④ D. ②③④⑤
【答案】C
【解析】
【详解】①该有机物中C原子个数为10，氧原子个数为3，氢原子个数为8，分子式为C10H8O3，故①错误；
②香豆素-4中含有酚羟基，邻对C上的氢可与溴水发生取代反应，故②正确；
③香豆素-4中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，故③正确；
④香豆素-4中含有碳碳双键，酚羟基，都能被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色，故④正确；
⑤香豆素﹣4含有酚羟基能与NaOH反应，酯基水解后生成酚羟基和羧基可以和NaOH反应，所以1mol香豆素﹣4最多能与3molNaOH的溶液反应，故⑤错误；
综上所述选C。
16.多巴胺是一种神经传导物质，会传递兴奋及开心的信息。其部分合成路线如下，下列说法正确的是
A. 甲在苯环上的溴代产物有2种
B. lmol乙与H2发生加成，最多消耗3molH2
C. 多巴胺分子中所有碳原子可能处在同一平面
D. 甲、乙、多巴胺3种物质均属于芳香烃
【答案】C
【解析】
【详解】A. 甲()在苯环上的一溴代产物有2种，还有二溴代产物等，故A错误；
B. 乙()中的苯环和羰基都能与氢气发生加成反应，lmol乙最多可以与4molH2发生加成反应，故B错误；
C. 多巴胺()分子中苯环上的6个碳原子共平面，碳碳单键可以旋转，则侧链上的碳原子可能处于苯环所在平面，故C正确；
D. 甲、乙、多巴胺中除了还有C和H元素外，还含有其他元素，均属于烃的衍生物，故D错误；
答案选C。
第Ⅱ卷(非选择题 共52分)
二、非选择题(本大题共5小题，计52分)
17.已知某种有机物A的质谱图和红外光谱图如下：
回答下列问题：
(1)结合以上谱图推断：有机物A的相对分子质量为______，分子式为 _____，有机物A的核磁共振氢谱图中有_____种吸收峰，峰面积之比为_______。该有机物与氢氧化钠溶液在加热条件下反应的化学方程式为：_______。
(2)直链烃B的相对分子质量比A小4，含2个甲基，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，写出B所有可能的结构简式：______________、__________________。
(3)链烃C是B的同系物，且其对乙烯的相对密度为3，C的核磁共振氢谱显示：C中只含有一种氢原子。则C在一定条件下发生聚合反应的方程式为：_____________________。
【答案】 (1). 74 (2). C3H6O2 (3). 2 (4). 1：1 (5). CH3COOCH3+NaOH CH3COONa+CH3OH (6). (7). (8). n
【解析】
【详解】(1)质谱图最右边的分子离子峰表示该物质的相对分子质量，根据质谱图可知，该有机物的相对分子质量为74；由红外光谱图可看出该分子中有不对称CH3，因此该分子中有2个CH3，由图也可以知含有C=O双键，C-O-C单键，所以A的结构简式为CH3COOCH3，分子式为C3H6O2；CH3COOCH3有2种环境的氢原子，所以核磁共振氢谱有2组峰；峰面积之比为1:1；该物质含有酯基，可以在氢氧化钠溶液在加热条件下，发生水解反应生成乙酸钠、甲醇，反应方程式为：CH3COOCH3+NaOH CH3COONa+CH3OH；
(2)A的相对分子质量为74，所以B的相对分子质量为70；，所以B的分子式为C5H10，B能使溴的四氯化碳溶液褪色，应为烯烃，且为直链烃，含有2个甲基，可能的结构有： 、。
(3)链烃C是B的同系物，且其对乙烯的相对密度为3，则C的分子式为C6H12，C的核磁共振氢谱显示：C中只含有一种氢原子，则为C=C双键连接4个甲基，C的结构简式为，发生加聚反应的方程式为：。
【点睛】书写烯烃的同分异构体时，要注意是否有顺反异构，当双键碳原子上每个碳都连有不同基团，就有顺反异构。
18.某化学小组同学欲在实验室中用乙醇制备1，2-二溴乙烷。实验装置如图：
(1)请写出A和B中发生的主要反应的化学方程式A：_______。 B：_______。
(2)A装置中若反应温度在140℃时，则存在一种副反应，反应的化学方程式为_______，反应类型：_____。
(3)已知：①下列物质的沸点：乙醇：78.5℃ 1，2-二溴乙烷：132℃ 乙醚：34.6℃；②乙醚不与溴水反应。若最终产物中混有少量乙醚，可用______的方法除去。
(4)在进行以下实验时，不需要使用温度计的是________(填序号)。
A. 制取溴苯 B. 制取硝基苯 C. 由工业酒精制备无水乙醇 D. 制取乙酸乙酯
(5)有同学观察到：在实验后期A中液体变黑，认为应该在装置A和B之间加入装置______(填序号)，此装置的作用是________。
【答案】 (1). CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O (2). CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br (3). 2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O (4). 取代反应 (5). 蒸馏 (6). AD (7). C (8). 除去SO2或吸收SO2
【解析】
【分析】
本实验的目的是用乙醇制备1，2-二溴乙烷，装置A中，170℃时无水乙醇在浓硫酸的作用下发生消去反应生成乙烯，生成的乙烯进入B装置，与浓溴水发生加成反应，生成1，2-二溴乙烷；若A中液体变黑，说明乙醇被浓硫酸氧化成C，浓硫酸会被还原成二氧化硫，二氧化硫可以被浓溴水氧化，需要除去。
【详解】(1)装置A中发生乙醇的消去反应，方程式为CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O；装置B中为乙烯和溴的加成，方程式为CH2=CH2+Br2→CH2BrCH2Br；
(2)A装置中若反应温度在140℃，乙醇会发生分子间脱水生成乙醚，方程式为2CH3CH2OHCH3CH2OCH2CH3+H2O，该反应属于取代反应；
(3)根据题目信息可知乙醚和1,2-二溴乙烷的沸点差异较大，且1,2-二溴乙烷会溶于乙醚，所以可以蒸馏除去；
(4)A．溴苯由苯在常温下和液溴在催化剂作用下发生取代反应制取，不需要温度计，故A符合；
B．制取硝基苯时需要将温度控制在50℃~60℃，需要温度计，故B不符合；
C．工业酒精制备无水乙醇需要根据温度收集馏分，所以需要温度计，故C不符合；
D．乙酸和乙醇在浓硫酸、加热条件下可生成乙酸乙酯，不需要控制温度，故D符合；
故答案为AD；
(5)若A中液体变黑，说明乙醇被浓硫酸氧化成C，浓硫酸会被还原成二氧化硫，二氧化硫可以被浓溴水氧化，虽然酸性高锰酸钾可以氧化二氧化硫，但同时还会氧化乙烯，品红溶液吸收二氧化硫的量较少，可以用NaOH溶液除去，所以选C；主要作用是除去SO2或吸收SO2。
【点睛】品红溶液虽然能和二氧化硫反应，但吸收二氧化硫的量较少，一般用来检验二氧化硫，用碱性溶液吸收二氧化硫。
19.尼泊金酯是国际上公认的广谱性高效防腐剂，被广泛应用于食品、医药和化妆品的防腐等领域。我国国标规定，尼泊金酯中的乙酯、丙酯可用于食品。尼泊金丙酯(其相对分子质量约为180)在酸性条件下水解可生成两种有机物A和B。A的红外光谱表征到了羧基、羟基和苯环的存在，核磁共振氢谱表明其有4种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1:2:2:1。
(1)尼泊金丙酯中的含氧官能团的名称为________。
(2)为确定B的结构，可采用下列方法中的____________(填序号)。
a. 质谱法
b. 核磁共振氢谱法
c. 检验能否与NaHCO3溶液反应生成CO2
d. 检验能否发生氧化反应，并最终被氧化成羧酸
(3)写出A与足量NaOH溶液反应的化学方程式：________。
(4)尼泊金乙酯的同分异构体中，满足下列条件的共有___________种。
a. 分子中苯环上有两个对位取代基 b. 属于酯类 c. 可与浓溴水发生取代反应
写出这些同分异构体中，不含甲基的有机物的结构简式___________。
【答案】 (1). 羟基和酯基 (2). bd
(3). +2NaOH→+2H2O (4). 5
(5).
【解析】
【分析】
A的红外光谱表征到了羧基、羟基和苯环的存在，核磁共振氢谱表明其有4种不同化学环境的氢原子，且峰面积比为1:2:2:1，说明苯环取代基位于对位，且结构中无甲基、亚甲基存在，A的可能结构为HO-C6H4-COOH，相对分子质量为138，A和B酯化反应生成尼泊金丙酯，脱去一分子水，则B的相对分子质量为180+18-138=60，根据尼泊金丙酯名称可知，B有3个碳原子，不含羧基，即A在反应时脱去了羧基的-OH，酚羟基结构不变。
【详解】(1) A在反应时脱去了羧基的-OH，酚羟基结构不变，B脱去了羟基中的氢，尼泊金丙酯中的含氧官能团的名称为羟基和酯基。
(2)为确定B的结构，
a. 质谱法可得有机物相对分子质量，不能用于确定结构，A错误；
b. 核磁共振氢谱法可以判断氢环境，能用于确定有机物结构，B正确；
c. 检验能否与NaHCO3溶液反应生成CO2，若能反应，说明含有羧基，其余碳结构未知，C错误；
d. 检验能否发生氧化反应，并最终被氧化成羧酸，可得出羟基的位置和碳链结构，D正确；
答案为bd。
(3) A与足量NaOH溶液反应的化学方程式+2NaOH→+2H2O。
(4)由上题可知，尼泊金乙酯为HO-C6H4-COOC2H5，,同分异构体中符合分子中苯环上有两个对位取代基的酯类，可与浓溴水发生取代反应的种类有5种，不含甲基的有机物的结构简式为。
20.有机物A的相对分子质量不超过150， 经测定A具有下列性质：
A的性质
推断A的组成、结构
①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O
__________
②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质
__________
③在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色
④0.1 mol A与足量NaHCO3溶液反应产生4.48 L(标准状况下)气体
___________
(1)填写表中空白。
(2)若A分子中氧元素质量分数为59.7%，则A的分子式为_______________
(3)若A分子中无含碳支链，写出反应③的化学方程式：_____________________。
(4)下列物质与A互为同系物的是________(填字母)。
a b.
c. d.
【答案】 (1). 一定含有C、H元素，可能含有O元素 (2). A分子中含有－OH、－COOH (3). A分子中含有两个－COOH (4). C4H6O5 (5). HOOCCH=CHCOOH+H2O (6). b
【解析】
【分析】
①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O，根据原子守恒，有机物中一定含有C、H元素，不能判断是否含有O元素；②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质，说明反应生成了酯类物质，故A中含有羧基和羟基；③在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色，应是发生消去反应生成了碳碳双键，则A中与羟基相连的碳的邻位碳上有氢原子；④0.1mol A与足量NaHCO3溶液反应，说明有羧基，产生4.48L(标准状况下)二氧化碳，说明A分子中含有两个羧基；结合A的相对分子质量小于150，其中氧的质量分数为59.7%，则分子中O原子最大数目＜=5.6，据此分析判断A的分子式；若A分子中无含碳支链，据此分析判断A的结构简式，据此分析解答。
【详解】(1)①能燃烧，燃烧产物只有CO2和H2O，根据原子守恒，有机物中一定含有C、H元素，可能含有O元素，故答案为：一定含有C、H元素，可能含有O元素；
②A与醇或羧酸在浓硫酸存在下均能生成有香味的物质，说明反应生成了酯类物质，故A中含有羧基和羟基，故答案为：A分子中含有-OH、-COOH；
④0.1mol A与足量NaHCO3溶液反应，说明有羧基，产生4.48L(标准状况下)气体即0.2mol二氧化碳，说明A分子中含有两个羧基，故答案为：A分子中含有两个-COOH；
(2)根据(1)中分析A含有2个羧基，有羟基，A的相对分子质量不超过150，其中氧的质量分数为59.7%，则分子中O原子最大数目＜=5.6，则最多含有5个O原子，在一定条件下，A能发生分子内脱水反应，其生成物与溴水混合，溴水褪色，应是发生消去反应，则A中与羟基相连的碳的邻位碳上有氢原子，故A中至少有4个碳原子，根据2个羧基，1个羟基，则含有5个O原子，A的相对分子质量为=134，至少两个饱和碳原子，4个碳的相对原子质量为48，5个氧为80，共128，故氢为6个，所以A分子的分子式为C4H6O5，故答案为：C4H6O5；
(3)若A分子中无含碳支链，则A为，反应③的化学方程式为 HOOCCH=CHCOOH+H2O，故答案为： HOOCCH=CHCOOH+H2O；
(4)同系物是指结构相似，分子组成相差一个或若干个CH2原子团的有机物，故与A()互为同系物的物质中只能含有2个羧基，1个羟基，只有b正确，故答案为：b。
21.某芳香烃A有如下转化关系：
(1)写出反应②和⑤的反应条件：②________________；⑤_______________。
(2)写出A和D结构简式：A__________；D___________。
(3)写出反应⑥的化学方程式：________。
(4)反应③的反应类型_________________。
(5)根据已学知识和获取的信息，写出以CH3COOH， 为原料合成重要的化工产品的路线流程图(无机试剂任选) ______________。
【答案】 (1). NaOH水溶液，加热 (2). 浓硫酸，加热 (3). (4). (5). +CH3OH+H2O (6). 氧化反应 (7).
【解析】
【分析】
根据逆推法，D与新制氢氧化铜反应生成，即D为，C发生催化氧化得到D，则C为C6H5-C(OH)(CH3)CH2OH；A为烃类，与溴水反应生成B，则A为，B为C6H5-C(Br)(CH3)CH2Br；E与甲醇发生酯化反应生成F，F发生加聚反应得到，故反应⑤应为消去反应，形成碳碳双键，生成。
【详解】(1)反应②为氯化物水解反应，反应条件为NaOH水溶液，加热，反应⑤为醇的消去反应，条件为浓硫酸，加热。
(2) 根据逆推法，A为 ；D为。
(3)反应⑥为酯化反应，化学方程式+CH3OH+H2O。
(4)反应③为C发生催化氧化得到D，其反应类型为氧化反应。
(5)根据逆推法和获取的信息，合成途径为 。
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