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【化学】云南省云天化中学2018-2019学年高二上学期期中考试试卷(解析版)
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云南省云天化中学2018-2019学年高二上学期期中考试试卷
第Ⅰ卷(选择题,共50分)
一、选择题:(本题共25小题,每小题2分,共50分)。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1.以下化学用语正确的是
A. 乙烯的结构简式CH2CH2 B. 羟基的电子式
C. 乙醛的分子式C2H4O D. 乙醇的结构式CH3CH2OH
【答案】C
【解析】
【详解】A. 乙烯分子中含有碳碳双键,结构简式为CH2=CH2,A错误;
B. 羟基不带电,电子式为,B错误;
C. 乙醛的分子式为C2H4O,C正确;
D. 乙醇的结构简式为CH3CH2OH,结构式为,D错误。
答案选C。
2.下列各组物质中,互为同系物的是
A. CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3 B.
C. 和 D. CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHCH3
【答案】B
【解析】
【分析】
结构相似,在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物;互为同系物的物质具有以下特点:结构相似、分子式通式相同、分子式不同、物理性质不同;注意同系物中的“结构相似”是指物质种类相同,若含有官能团,官能团的种类与数目相同。
【详解】A.CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3都是烷烃,分子式相同,结构不同,互为同分异构体,选项A错误;B.通式相同,都是苯的同系物,选项B正确;C.羟基与苯环相连的是酚,与苯环侧链相连的是醇,二者不是同类物质,结构不相似,不属于同系物,选项C错误;D.CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHCH3,分别是二烯烃和烯烃,含有的碳碳双键数目不同,通式不同,不是同系物,选项D错误。答案选B。
【点睛】本题考查有机物的结构与同系物辨析,难度不大,注意同系物中的“结构相似”是指物质种类相同,若含有官能团,官能团的种类与数目相同。
3.下列反应中,不属于取代反应的是
A. +HNO3+H2O
B. CH2=CH2+Br2 BrCH2CH2Br
C. CH4+Cl2CH3Cl+HCl
D. CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr
【答案】B
【解析】
【分析】
有机物中的原子或原子团被其他的原子或原子团所代替生成新的化合物的反应叫取代反应,有机物分子中的不饱和键断裂,断键原子与其他原子或原子团相结合,生成新的化合物的反应是加成反应;根据定义分析解答。
【详解】A.苯中的氢原子被硝基取代生成硝基苯,该反应为取代反应,选项A不符合;B.乙烯中碳碳双键变成了碳碳单键,该反应为加成反应,选项B符合;C.甲烷中的氢原子被氯原子取代生成一氯甲烷,该反应为取代反应,选项C不符合;D.1-溴丁烷在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成1-丁醇和溴化钠,该反应属于取代反应,选项D不符合;答案选B。
【点睛】本题考查了取代反应与加成反应的判断,题目难度不大,注意掌握常见的有机反应类型及各种反应的特点,明确加成反应与取代反应的概念及根本区别。
4.由2 - 氯丙烷制取少量的1,2 - 丙二醇时,需要经过的反应类型为
A. 加成反应→消去反应→取代反应 B. 消去反应→加成反应→水解反应
C. 取代反应→消去反应→加成反应 D. 消去反应→加成反应→消去反应
【答案】B
【解析】
【分析】
可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3,以此判断合成时所发生的反应类型.
【详解】由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇,可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3,则2-氯丙烷应首先发生消去反应生成CH3CH=CH2,CH3CH=CH2发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br发生水解反应可生成1,2-丙二醇。即消去反应→加成反应→水解反应,故选B。
5.某有机物的结构简式如图所示,下列有关该有机物的说法不正确的是
①分子式为C10H18O3
②易溶于水
③分子中含有两种官能团
④可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,且褪色原理相同
⑤能发生加成、取代、酯化、消去、催化氧化等反应
⑥所有的原子可能共平面
A. ①②③④⑤ B. ①②⑤⑥ C. ①②④⑤⑥ D. 全部不正确
【答案】D
【解析】
【分析】
根据有机物分子中含有羧基、羟基和碳碳双键,结合相应官能团的结构与性质分析判断。
【详解】①根据结构简式可知分子式为C10H16O3,①错误;
②含有碳碳双键,相对分子质量较大,难溶于水,②错误;
③分子中含有三种官能团:碳碳双键、羟基和羧基,③错误;
④可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,褪色原理不相同,前者加成,后者氧化,④错误;
⑤能发生加成、取代、酯化、消去等反应,与羟基相连的碳原子上不存在氢原子,不能发生消去反应,⑤错误;
⑥分子中只有一个碳碳双键,所有的原子不可能共平面,⑥错误。
答案选D。
6.下列能说明苯酚是弱酸的实验事实是
A. 苯酚遇FeCl3溶液呈紫色 B. 苯酚能与NaOH溶液反应
C. 常温下苯酚在水中的溶解度不大 D. 将CO2通入苯酚钠溶液出现浑浊
【答案】D
【解析】
【详解】A、苯酚遇FeCl3溶液发生反应:6C6H5OH+Fe3+→[Fe(C6H5O)6]3-+6H+,溶液变紫色是由于生成了难电离的[Fe(C6H5O)6]3-所致,与酸性无关,选项A错误;B、能与NaOH溶液反应只能说明苯酚具有酸性,但无法证明酸性的强弱,选项B错误;C、苯酚属于弱电解质,电离能力的大小与溶解度无关,选项C错误;D、电离出H+的能力H2CO3>>HCO3-,因而将CO2通入苯酚钠溶液出现浑浊,是发生反应:,H2CO3是弱酸,根据“由强到弱”规律即可证明的酸性很弱,选项D正确。答案选D。
7.为除去杂质,所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项
实验目的
除杂试剂
分离方法
A
除去溴苯中的溴
氢氧化钠溶液
分液
B
除去苯中的苯酚
饱和溴水
过滤
C
除去乙烷中的乙烯
酸性高锰酸钾溶液
洗气
D
除去乙醇中的乙酸
氢氧化钠溶液
过滤
【答案】A
【解析】
【详解】A.溴溶于NaOH溶液:Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O,溴苯不溶于水,混合后分层,下层液体是溴苯,通过分液分离,所以选用的除杂试剂和分离方法都正确,A项正确;
B.溴可溶于苯,溴与苯酚反应生成的三溴苯酚也能溶于苯,所以选用的除杂试剂错误,B项错误;
C.酸性高锰酸钾能将乙烯氧化为CO2气体,使乙烷中混入新的杂质,所选用的除杂试剂错误,C项错误;
D.乙酸与NaOH反应生成的CH3COONa易溶于水,乙醇易溶于水,不能通过过滤分离,所选用的分离方法错误,D项错误;答案选A。
【点睛】混合物分离、提纯的原则是:“不增、不减、易分、复原”。“不增”即不增加新的杂质;“不减”即不能减少被提纯的物质;“易分”即过量的除杂试剂易于分离;“复原”即若将被提纯物质转化为其他物质,但最后要恢复到原来状态。
8.一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应,又称羰基的合成,如由乙烯可制丙醛:CH2=CH2+CO+H2CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应也可得到醛,得到的醛的种类为
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种
【答案】D
【解析】
【详解】丁烯进行醛化反应得到的是戊醛,即由丁基和醛基形成的醛,因丁基有四种结构,则戊醛也有四种结构,故答案选C。
9.NA为阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
A. 28g乙烯所含共用电子对数目为6NA
B. 标准状况下,11.2L的正戊烷所含的分子数为0.5NA
C. 常温常压下,11.2 L一氯甲烷所含分子数为0.5 NA
D. 14g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体,其原子数为4NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.每个乙烯分子中含有四个C-H和一个C=C键,即有6对共用电子对,则28g乙烯所含共用电子对数目为6NA,故A正确;
B.正戊烷在标准状态下为非气态,故B错误;
C.常温常压下11.2L的气体的物质是量并不等于0.5mol,故C错误;
D. 因乙烯、丙烯、丁烯都符合通式CnH2n,则14g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体,相当于含有1mol“CH2”原子团,含有的原子数为3NA,故D错误;
答案选A。
10.下列有机物的结构简式和名称相符的是
A. 3—甲基—2—乙基戊烷
B. 2,3—二甲基—3—丁烯
C. 4,4—二甲基—2—戊炔
D. 1—甲基—5—乙基苯
【答案】C
【解析】
【分析】
根据有机物的系统命名法分析。
【详解】A.主链的选择错误,应该选择最长的碳链为主链,主链是6个碳,正确的名称为3,4-二甲基己烷,A项错误;
B.主链编号起点错误,应该从离双键最近的一端开始编号,正确的名称为2,3-二甲基-1-丁烯,B项错误;
C.符合系统命名法原则,结构简式和名称相符,C项正确;
D.不符合侧链位次之和最小的原则,正确的名称为1-甲基-2-乙基苯,D项错误;答案选C。
11.乙醇和二甲醚属于同分异构体,其结构简式分别如下,在下列哪种检测仪上显示出的信号是完全相同的
A. 李比希元素分析仪 B. 红外光谱仪 C. 核磁共振仪 D. 质谱仪
【答案】A
【解析】
【详解】A.二者均含C、H、O元素,则元素分析仪显示出的信号是完全相同,选项A选;B.二甲醚和乙醇中分别含有-O-和-OH,官能团不同,红外光谱信号不同,选项B不选;C.二者含有的H原子的种类和性质不同,核磁共振氢谱信号不同,选项C不选;D.二者的相对分子质量相等,质谱法测定的最大质荷比相同,但信号不完全相同,选项D不选;答案选A。
12.乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为
A. 1∶1 B. 2∶3 C. 3∶2 D. 2∶1
【答案】C
【解析】
试题分析:根据结构简式以及元素守恒,1mol乌洛托品有4molN,因此需要4molNH3·H2O,6molC需要6mol甲醛的水溶液,因此两者的比值为6:4=3:2,故选项B正确。
考点:考查元素守恒思想的化学计算等知识。
13.下列实验事实不能用基团间相互作用来解释的是
A. 与Na反应时,乙醇的反应速率比水慢
B. 苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能
C. 乙醇能使重铬酸钾溶液变色而乙酸不能
D. 甲苯能使KMnO4酸性溶液褪色而乙烷不能
【答案】C
【解析】
【分析】
A.乙醇中羟基不如水中羟基活泼;B.苯酚能跟NaOH溶液反应而乙醇不能,说明苯基对羟基有影响;C.乙醇具有还原性,乙酸不具有还原性;D.甲苯与硝酸反应更容易,说明甲苯中苯环上H原子更活泼。
【详解】A.乙醇中羟基不如水中羟基活泼,说明烃基对羟基产生影响,选项A能解释;B.苯酚可以看作是苯基和羟基连接,乙醇可以可作是乙基和羟基连接,苯酚能跟NaOH溶液反应而乙醇不能,则说明苯基对羟基有影响,选项B能解释;C、乙醇具有还原性,乙酸不具有还原性,这是官能团的性质,与所连基团无关,选项C不能解释;D.甲苯与硝酸反应更容易,说明甲基的影响使苯环上的氢原子变得活泼易被取代,选项D能解释;答案选C。
【点睛】本题考查有机物结构与性质关系、原子团的相互影响等,难度不大,注意基础知识的把握。
14.下列说法中,正确的是
A. 向溴乙烷中加入NaOH溶液,加热,充分反应,再加入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,证明溴乙烷中含有溴元素
B. 实验室制备乙烯时,温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下
C. 溴乙烷和NaOH醇溶液共热,产生的气体通入KMnO4酸性溶液,发现溶液褪色,证明溴乙烷发生了消去反应
D. 制备新制Cu(OH)2悬浊液时,将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2 mL2%的CuSO4溶液中,边滴边振荡
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴乙烷与NaOH溶液混合共热,发生水解反应生成溴离子,检验溴离子先加硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,生成浅黄色沉淀可证明,选项A错误;B、实验室制备乙烯时,温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下,以测定反应物的温度,迅速加热至170℃,选项B正确;C、乙醇易挥发,乙醇与乙烯均能被高锰酸钾氧化,则不能证明溴乙烷发生了消去反应生成乙烯,选项C错误;D、制备新制Cu(OH)2悬浊液时,将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2 mL2%的CuSO4溶液中,氢氧化钠不足,得不到氢氧化铜悬浊液,选项D错误。答案选B。
15.1mol某链烃最多能与2mol HCl发生加成反应,生成氯代烃,1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,则该烃可能是
A. CH2=CH-CH=CH2 B. HC≡C-CH3
C. CH3-C≡C-CH=CH2 D. CH2=CH-CH3
【答案】A
【解析】
分析:1mol某链烃最多能与2molHCl发生加成反应,生成1mol二氯代烷,则该有机物含有2个碳碳双键或一个碳碳三键;1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,生成只含碳、氯的氯代烷,则该氯代烷中含有8个H原子,原有机物分子中含有6个H原子,据此分析解题。
详解:1mol某链烃最多能与2molHCl发生加成反应,生成1mol二氯代烷,则该有机物含有2个碳碳双键或一个碳碳三键;1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,生成只含碳、氯的氯代烷,则该氯代烷中含有8个H原子,原有机物分子中含有6个H原子,综上分析可知,CH2=CH-CH=CH2符合题意要求,A正确;正确选项A。
点睛:本题考查有机物的推断,明确加成反应和取代反应实质是解答本题的关键,注意1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,说明1个氯代烃中引入8个氯原子。
16.分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机物有(不考虑立体结构)
A. 8种 B. 7种 C. 6种 D. 5种
【答案】A
【解析】
【分析】
分子式为C5H12O的有机物,能与金属钠反应放出氢气,说明分子中含有﹣OH,该物质为戊醇,可以看作羟基取代戊烷中的一个氢形成的醇,戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷,结合等效氢判断。
【详解】分子式为C5H12O的有机物,能与金属钠反应放出氢气,说明分子中含有﹣OH,该物质为戊醇,可以看作羟基取代戊烷中的一个氢形成的醇,戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种结构,CH3CH2CH2CH2CH3分子中有3种H原子,被﹣OH取代得到3种醇;CH3CH2CH(CH3)2分子中有4种H原子,被﹣OH取代得到4种醇;C(CH3)4分子中有1种H原子,被﹣OH取代得到1种醇;所以该有机物的可能结构有8种;正确选项A。
【点睛】本题考查有机物的推断、同分异构体的书写等,难度中等,可以利用烃基异构判断,甲基结构为1种,乙基结构为1种,丙基结构为2种,丁基结构有4种,戊基结构有8种,所以羟基与戊基结合的产物有8种。
17.下列有机物存在顺反异构现象的是
A. CH3CH3 B. CH2=CH2 C. CH3CH=CHCH3 D. CH3CH=CH2
【答案】C
【解析】
【详解】A、不存在碳碳双键,不符合;B、2个C原子所连基团完全相同,不符合;C、碳碳双键的每个C原子所连基团是完全不同的,存在顺反异构体,符合;D、碳碳双键有一端是相同基团(=CH2) ,不存在顺反异构,不符合;答案选C。
【点睛】本题考查顺反异构体的物质结构特点的判断。顺反异构体是分子中含有碳碳双键,且碳碳双键的每个C原子所连基团是完全不同的基团时才存在顺反异构。
18.以下4种有机物的分子式皆为C4H10O。①CH3CH2CHOHCH3 ②CH3(CH2)3OH ③CH3CH(CH3)CH2OH ④CH3C(CH3)2OH。其中能被氧化为含—CHO的有机物是
A. ①② B. ②③ C. ②④ D. ③④
【答案】B
【解析】
【分析】
醇分子中与羟基相连的碳原子上含有氢原子时才能发生催化氧化,结合醇的结构分析解答。
【详解】①CH3CH2CHOHCH3发生催化氧化生成CH3CH2COCH3,CH3CH2COCH3中官能团为羰基;
②CH3(CH2)3OH发生催化氧化生成CH3CH2CH2CHO,CH3CH2CH2CHO中官能团为醛基(-CHO);
③CH3CH(CH3)CH2OH发生催化氧化生成CH3CH(CH3)CHO,CH3CH(CH3)CHO中官能团为醛基;
④CH3C(CH3)2OH中与-OH相连的碳原子上没有氢原子,不能发生催化氧化;
因此能被氧化为含-CHO的有机物为②③,答案选B。
【点睛】醇的催化氧化反应情况与跟羟基(-OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。(1)若α-C上有2个氢原子,醇被氧化成醛;(2)若α-C上没有氢原子,该醇不能被催化氧化。即:
19.是一种有机烯醚,可以用烃A通过下列路线制得:
则下列说法正确的是
A. 的分子式为C4H4O
B. A的结构简式是CH2=CHCH2CH3
C. A能使高锰酸钾酸性溶液褪色
D. ①、②、③的反应类型分别为取代、水解、消去
【答案】C
【解析】
【详解】A.键线式表示的有机物,线段的拐点或多边形的顶点表示一个碳原子,线段的端点除非已有原子,否则表示一个碳原子,没有满足的价键由氢原子补齐。的分子式为C4H6O,A项错误;
B.逆向思考:分子中醚键应该由两个醇羟基脱水生成的,所以它的上步的反应物C是CH2(OH)CH=CHCH2OH,过程①是加成引入溴原子的反应,所以B为卤代烃,反应②是卤代烃发生水解生成醇的反应条件,由此可知,B是CH2BrCH=CHCH2Br,A可以是CH2=CHCH=CH2(1,3-丁二烯),但不可能是CH2=CHCH2CH3,B项错误;
C.A分子(CH2=CHCH=CH2)中有不饱和键,能被高锰酸钾氧化,高锰酸钾溶液褪色,C项正确;
D.反应①为加成反应:CH2=CHCH=CH2+Br2→CH2BrCH=CHCH2Br,反应②为取代反应(或水解反应):CH2BrCH=CHCH2Br+2NaOHCH2OHCH=CHCH2OH+2NaCl,反应③为取代反应:CH2OHCH=CHCH2OH+H2O,D项错误;答案选C。
20.将甲基、羟基、羧基和苯基四种不同的原子团两两结合后形成的化合物的水溶液呈酸性的有机物有( )
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种
【答案】B
【解析】
【详解】水溶液呈酸性的有机物可以是羧酸或酚,四种基团组合呈酸性的物质有CH3COOH、、和,但是为无机物,故答案选B。
【点睛】因为水溶液呈酸性,故主要抓住有机物分子中含有羧基或为苯酚来进行组合才能符合要求,但要注意是碳酸的结构简式,而碳酸为无机物。
21.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物,氢元素的质量分数是9%,则氧元素的质量分数是
A. 16% B. 37% C. 48% D. 无法计算
【答案】B
【解析】
【分析】
在甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)和丙醛(CH3CH2CHO)组成的混合物中,C、H两种元素的原子个数始终是1:2,则可由氢元素的质量分数来计算出C元素的质量分数,然后再求混合物中氧元素的质量分数。
【详解】由甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)和丙醛(CH3CH2CHO)组成的在混合物中,C、H两种元素的原子个数始终是1:2,C、H两种元素的质量比为(1×12):(2×1)=6:1,由氢元素的质量分数为9%,则碳元素的质量分数为54%,因混合物中共有三种元素,则氧元素的质量分数为:1-54%-9%=37%,故选B。
【点睛】本题考查混合物中元素的质量分数的计算,难点是利用混合物中各成分的化学式得出C、H的固定组成,学会利用定组成的方法来解答混合物中元素的质量分数计算是关键。
22.立方烷的结构如图,不考虑立体异构,其二氯代烃的数目为
A. 2 B. 3 C. 4 D. 5
【答案】B
【解析】
【分析】
先确定一氯代物的种数,再对每个一氯代物采用“定一移二法”分析,注意“不漏不重”。
【详解】立方烷分子高度对称,8个氢原子完全等效,所以一氯代物只有一种,将第一个氯原子不动,再引入一个氯原子,并依次移动,注意等效位置,结构如下,所以共有3种,答案选B。
23.2005年的诺贝尔化学奖颁给在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的化学家。烯烃复分解是指在催化条件下实现C=C双键断裂两边基团换位的反应。如图表示:
则丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃种类数为
A. 3 B. 4 C. 5 D. 6
【答案】B
【解析】
【详解】根据烯烃复分解反应的机理可得丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃有CH3-CH=CH-CH3、CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3、CH2=CH2、CH3-CH=CH-CH2-CH3四种,故答案选D。
24.物质Ⅲ(2,3-二氢苯并呋喃)是一种重要的精细化工原料,其合成的部分流程如下:
下列叙述正确的是
A. 物质Ⅲ的核磁共振氢谱图显示有四种不同环境的氢
B. 物质Ⅰ在NaOH醇溶液中加热可发生消去反应
C. 物质Ⅱ中所有原子可能位于同一平面内
D. 物质Ⅲ与足量H2加成所得产物分子中有2个手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A. 物质Ⅲ分子中有六种不同环境的氢原子,故A错误;
B.物质Ⅰ分子中与溴原子相连的碳原子的邻碳上没有氢原子,不能发生消去反应,故B错误;
C.物质Ⅱ含有饱和碳原子,是四面体结构的碳原子,分子中所有的原子不可能共面,故C错误;
D. 物质Ⅲ与足量H2加成后得到,分子有两个碳原子连有四个不同的原子或原子团,则有2个手性碳原子,故D正确;
答案选D。
【点睛】决定有机物主要化学性质的是官能团,有机化学的学习主要是学习官能团代表的这类物质的共性,将酚羟基、碳碳双键、卤代烃的性质与分析化工品的成分联系起来,考查学生在特定情境中应用所学知识分析问题解决问题的能力,在注重考查基础知识的基础上,设计试题背景新颖,对提高学生的化学科学素养有着积极作用。
25.已知(b)、(c)、(d)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是
A. b的同分异构体只有c和d两种
B. b、c、d的二氯代物均只有三种
C. b、c、d均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D. b、c、d中只有b的所有原子处于同一平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.b分子不饱和度为4,同分异构体除c、d外还有属于链状烃的同分异构体:CH≡CC≡CCH2CH3等,A项错误;
B.c的二氯代物有5种:,B项错误;
C.b、d都不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,C项错误;
D.b分子中6个碳原子、6个氢原子共平面,c、d分子中都存在饱和碳原子,饱和碳原子以四个单键与共他原子相连,形成四面体结构,四面体4个顶点上的原子不可能在同一平面上,所以c、d都不可能所有原子处于同一平面,D项正确;答案选D。
第Ⅱ卷(非选择题,共50分)
二、非选择题:(共50分)
26.Ⅰ、根据分子中所含官能团可预测有机化合物的性质。
(1)下列化合物中,常温下易被空气氧化的是_______________(填字母)。
a.苯 b.甲苯 c.苯甲酸 d.苯酚
(2)下列化合物中能发生消去反应的是_______________(填字母)。
a.苯甲醇 b. (CH3)3CCl c. (CH3)2CHOH d.
(3)苯乙烯是一种重要为有机化工原料。
①苯乙烯的分子式为___________________。
②苯乙烯在一定条件下能和氢气完全加成,加成产物的一溴取代物有__________种。
Ⅱ、按要求写出下列反应的化学方程式:
(1)(CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH发生催化氧化反应:_________________________________。
(2)1,2-二溴丙烷发生消去反应:_________________________________。
(3)发生银镜反应:_________________________________。
Ⅲ、水杨酸的结构简式为:,用它合成的阿司匹林的结构简式为:
(1)将水杨酸与_________溶液作用,可以生成, 请写出将转化为的化学方程式___________________________________。
(2)与阿司匹林互为同分异构体的芳香二元羧酸共有___________种(不含立体异构)。
【答案】 (1). d (2). bc (3). C8H8 (4). 6 (5). (CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH+O2(CH3)2C(OH)COCHO+2H2O (6). CH3-CHBr-CH2Br+2NaOHCH3-C≡CH↑+2NaBr+2H2O (7). +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O (8). NaOH或Na2CO3 (9). (10). 10
【解析】
【详解】I、(1)苯、甲苯、苯甲酸结构比较稳定,常温下都不能被O2氧化,而苯酚具有强还原性,常温下就能被空气中O2氧化,答案选d。
(2)a.苯甲醇()分子中羟基所连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子,不能发生消去反应,a项错误;b.(CH3)3CCl分子中氯原子所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,能发生消去反应:(CH3)3CCl+NaOHCH2=C(CH3)2+NaCl+H2O,b项正确;c.能发生消去反应:(CH3)2CHOHCH2=CHCH3+H2O,c项正确;d.苯酚不能发生消去反应,d项错误;答案选bc。
(3)①苯乙烯的分子式为C8H8,②苯乙烯与氢气完全加成时苯环和侧链的碳碳双键都能加成,生成乙基环己烷(),乙基环己烷共有6种等效氢原子:,所以其一溴取代物共有6种。
II、(1)醇的催化氧化的断键特点是:在Cu或Ag催化下,羟基的氢与羟基相连碳上的氢被氧气的氧原子结合生成水,羟基的氧与其相连的碳之间形成>C=O,如果羟基相连的碳上没有氢则该羟基不能被催化氧化,据此写化学方程式:(CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH+O2(CH3)2C(OH)COCHO+2H2O。
(2)卤代烃消去反应断键特点是:卤原子与其相连碳的邻位碳上的氢脱去,两邻位碳之间形成>C=C<,其化学方程式为:CH2BrCHBrCH3+2NaOHCH≡CCH3↑+2NaBr+2H2O。
(3)Ag(NH3)2OH氧化醛基,断键特点是:醛基碳氢键间插入氧原子生成羧酸,然后羧酸与NH3反应生成铵盐。苯甲醛发生银镜反应的化学方程式为:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O。
III、因为苯酚、苯甲酸、碳酸的酸性强弱关系:苯甲酸>H2CO3>苯酚>HCO3-。若使水杨酸转化为,即酚羟基和羧基都要中和成钠盐,可选择强碱如NaOH,也可选择酸性比苯甲酸和苯酚都弱的酸对应的钠盐如Na2CO3,答案是NaOH溶液或Na2CO3溶液。若将转化为,即只能使羧酸成钠盐,而酚羟基不能成钠盐,根据强酸制弱酸规律,应选择酸性比苯酚强比苯甲酸弱的钠盐,只能是NaHCO3,发生反应的化学方程式是:+NaHCO3→+H2O+CO2↑。
(2)阿司匹林()的不饱和度为6,所求的同分异构体是芳香二元羧酸,所以含有一个苯环(4个不饱和度),2个羧基(共2个不饱和度),故侧链还有1个碳原子必须是饱和碳原子。现以结构为母体,采用“等效氢法”先引入一个-COOH,有4种结构:,即,再用“定一移二法”引入第二个-COOH:共10种,所以与阿司匹林互为同分异构体的芳香二元羧酸共有10种。
【点睛】判断二元取代物同分异构体种数的一般思路是:根据一元取代物的种数等于等效氢的种数确定一元取代物结构碳架,再逐个对一元取代物运用“定一移二法”确定二元取代物种数。注意排除重复结构。
27.下列装置中有机物样品在电炉中充分燃烧,通过测定生成的CO2和H2O的质量,来确定有机物分子式。
(1)A装置是提供实验所需的O2,则A装置中二氧化锰的作用是______,B装置中浓硫酸的作用是_______;C中CuO的作用是____________。
(2)D装置中无水氯化钙的作用是___________;E装置中碱石灰的作用是________。
(3)若实验中所取样品只含C、H、O三种元素中的两种或三种,准确称取0.44 g样品,经充分反应后,D管质量增加0.36g,E管质量增加0.88 g,已知该物质的相对分子质量为44,则该样品的化学式为_________。
(4)若该有机物的核磁共振氢谱如下图所示,峰面积之比为1:3则其结构简式为__________________;
若符合下列条件,则该有机物的结构简式为_____________________ 。①环状化合物②只有一种类型的氢原子
(5)某同学认E和空气相通,会影响测定结果准确性,应在E后再增加一个装置E,其主要目的是_________。
【答案】 (1). 过氧化氢分解的催化剂 (2). 吸收氧气中水蒸汽或干燥氧气 (3). 使有机物充分氧化生成CO2 (4). 吸收生成的水 (5). 吸收生成的二氧化碳 (6). C2H4O (7). CH3CHO (8). (9). 吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽
【解析】
【分析】
实验原理是测定一定质量的有机物完全燃烧时生成二氧化碳和水的质量来确定是否含氧及C、H、O的个数比,求出最简式,因此生成氧气后必须除杂(主要是除水)明确各装置的作用是解题的前提,A是生成氧气的装置,B用于干燥通入C中的氧气,C是电炉加热时用纯氧气氧化管内样品,D用来吸收水,测定生成水的质量,E用来吸收二氧化碳,测定生成二氧化碳的质量;根据一氧化碳能与氧化铜反应,可被氧化成二氧化碳的性质可知氧化铜的作用是把有机物不完全燃烧产生的一氧化碳转化为二氧化碳。
【详解】(1)A装置是提供实验所需的O2,则A装置中二氧化锰是催化剂; B装置用于干燥通入C中的氧气,试剂X可选用浓硫酸;
(2)D装置中无水氯化钙是吸收生成的水;E装置中碱石灰是吸收生成的二氧化碳;
(3)E管质量增加0.88g为二氧化碳的质量,可得碳元素的质量:0.88g×=0.24g,D管质量增加0.36g是水的质量,可得氢元素的质量:0.36g×=0.04g,从而可推出含氧元素的质量为:0.44-0.24-0.04=0.16g,设最简式为CXHYOZ,则X:Y:Z=::=2:4:1,即最简式为C2H4O;
(4)根据该有机物的核磁共振氢谱图,峰面积之比为1:3,则其结构简式为CH3CHO;若符合下列条件:①环状化合物,②只有一种类型的氢原子,说明结构中含有2个CH2,且具有对称性,则该有机物的结构简式为;
(5)某同学认为E和空气相通,会影响测定结果准确性,应在E后再增加一个E装置,防止E吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽,使得二氧化碳的质量产生误差,故答案为:吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽。
【点睛】本题考查有机物的分子式的实验测定,关键在于清楚实验的原理,掌握燃烧法利用元素守恒确定实验式的方法。本题的易错点为(3),注意掌握实验式的计算方法,难点为(4)。
28.甲苯()是一种重要的化工原料,能用于生产苯甲醛()、苯甲酸()等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质,请回答:
名称
性状
熔点(℃)
沸点(℃)
相对密度
(ρ水=1g/cm3)
溶解性
水
乙醇
甲苯
无色液体易燃易挥发
-95
110.6
0.8660
不溶
互溶
苯甲醛
无色液体
-26
179
1.0440
微溶
互溶
苯甲酸
白色片状或针状晶体
122.1
249
1.2659
微溶
易溶
注:甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。
实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶中加入0.5g固态难溶性催化剂,再加入15mL冰醋酸(作为溶剂)和2mL甲苯,搅拌升温至70℃,同时缓慢加入12mL过氧化氢,在此温度下搅拌反应3小时。
(1)装置a的名称是__________________,主要作用是____________________。
(2)三颈瓶中发生反应的化学方程式为_______________________________________,此反应的原子利用率理论上可达___________。(原子利用率=(期望产物的总质量/全部反应物的总质量)×100%)
(3)经测定,反应温度升高时,甲苯的转化率逐渐增大,但温度过高时,苯甲醛的产量却有所减少,可能的原因是________________________________________________。
(4)反应完毕后,反应混合液经过自然冷却至室温时,还应经过 ________、________(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品。
(5)实验中加入过量过氧化氢且反应时间较长,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的操作步骤是_______(按步骤顺序填字母)。
a.对混合液进行分液 b.过滤、洗涤、干燥
c.水层中加入盐酸调节pH=2 d.加入适量碳酸氢钠溶液混合震荡
【答案】 (1). 球形冷凝管 (2). 冷凝回流,防止甲苯的挥发而降低产品产率 (3). (4). 66.25% (5). H2O2在较高温度时分解速度加快,使实际参加反应的H2O2减少,影响产量 (6). 过滤 (7). 蒸馏 (8). dacb
【解析】
【详解】(1) 装置a的名称是球形冷凝管。由表格可知甲苯易挥发,而反应温度为700C,如果没有冷凝管,甲苯因大量挥发而离开反应体系,苯甲醛的产率就会降低。所以a主要作用是冷凝回流,防止甲苯的挥发而降低产品产率。
(2)从题干叙述中可知,反应物是甲苯和过氧化氢,产物是苯甲醛,从官能团变化看,反应过程中有机分子加氧原子,这是有机氧化反应的特点,又据已学知识,过氧化氢有氧化性,所以此反应是甲苯被过氧化氢氧化为苯甲醛的过程。化学方程式为:+2H2O2+3H2O。苯甲醛的相对分子质量为106,根据原子利用率的计算公式计算:原子利用率=×100%=×100%=66.25%。
(3)因为温度升高反应速率加快,反应更充分,所以适当升高反应温度,甲苯的转化率增大,但温度过高,过氧化氢分解加快2H2O22H2O+O2,使过氧化氢氧化甲苯的量减小,苯甲醛的产量降低。
(4)反应结束后的混合物中含有难溶的固体催化剂、未反应的甲苯和过氧化氢、产品苯甲醛、溶剂冰醋酸、少量水。先过滤以除去难溶的固体催化剂。因为甲苯、冰醋酸、水的沸点都比苯甲醛(沸点1790C)低,过氧化氢受热易分解,所以在温度低于1790C下蒸馏,所得蒸馏液即为苯甲醛粗产品。答案:过滤 蒸馏;
(5)将苯甲酸转化为可溶于水的苯甲酸钠,苯甲醛常温下是微溶于水的液态物质,通过分液除去苯甲醛,所得水层是苯甲酸钠溶液,再加酸使苯甲酸钠转化为苯甲酸,苯甲酸常温下是微溶水的固体物质,过滤得到的滤渣即为苯甲酸,所以正确的操作步骤:dacb。
29.化合物 H 是一种抗病毒药物,在实验室中利用芳香烃 A 制备 H 的流程如下图所示(部分反应条件已略去):
己知: ①有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子;
②两个羟基连在同一碳上不稳定,易脱水形成羰基或醛基;
③ RCHO + CH3CHO RCH=CHCHO + H2O;
④
(1)有机物 B 的名称为_____。
(2)由 D 生成 E 的反应类型为___________ , E 中官能团的名称为_____。
(3)由 G 生成 H 所需的“一定条件” 为_____。
(4)写出 B 与 NaOH 溶液在高温、 高压下反应的化学方程式:_____。
(5)F 酸化后可得 R, X 是 R 的同分异构体, X 能发生银镜反应,且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢,峰面积比为 1∶1∶1,写出 2 种符合条件的 X 的结构简式:_____。
(6)设计由 和丙醛合成的流程图:__________(其他试剂任选)。
【答案】 (1). 对溴甲苯(或4-溴甲苯) (2). 取代反应 (3). 羟基、氯原子 (4). 银氨溶液、加热(或新制氢氧化铜、加热) (5). (6). 、 (7).
【解析】
【分析】
因为“机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子”,所以B的结构简式是, C比B少一个溴原子,而多一个氢原子和一个氧原子,结合“NaOH溶液”条件可推测B分子中-Br发生水解生成-OH,所以C的结构简式为,C到D符合“已知④”反应,所以D的结构简式为,光照下卤原子的取代发生在苯环侧链烃基的氢原子上,所以E的结构简式为,在NaOH溶液、加热条件下氯原子水解生成醇羟基,所以E水解生成的2个-OH连在同一碳原子上,根据“已知②”这2个-OH将转化为>C=O,别外酚羟基也与NaOH中和生成钠盐,所以F有结构简式为,F到G过程符合“已知③”,所以G的结构简式为,显然G到H过程中第1)步是将-CHO氧化为羧基,第2)步是将酚的钠盐转化为酚羟基。由此分析解答。
【详解】(1)因为“机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子”,所以B的结构简式是,名称是对溴甲苯或4-溴甲苯。
(2)D的分子式为C7H8O2,E分子式为C7H6Cl2O2,对比D、E分子组成可知E比D少2个氢原子多2个氯原子,光照下Cl2可取代烃基上的氢原子,所以由D生成E的反应类型为取代反应。C比B少一个溴原子,而多一个氢原子和一个氧原子,可推知-Br发生水解反应生成-OH,所以C的结构简式为,C到D符合“已知④”反应,所以D的结构简式为,光照下Cl2取代发生在苯环侧链的烃基上,所以E的结构简式为,所以E中官能团的名称:羟基、氯原子。
(3) 已知E的结构简式为,在NaOH溶液加热条件下E中氯原子发生水解生成的2个-OH,而这2个-OH连在同一碳原子上,根据“已知②”这2个-OH将转化为>C=O,别外酚羟基与NaOH中和反应生成钠盐,故F的结构简式为,F到G过程符合“已知③”,所以G的结构简式为,G到H过程的第1)步是将-CHO氧化为羧基,所以“一定条件”是银氨溶液、加热或新制Cu(OH)2、加热。
(4) B()分子中溴原子水解生成酚羟基,而酚具有酸性,又跟NaOH发生中和反应,所以B与NaOH溶液在高温、高压下反应的化学方程式为:+2NaOH+NaBr+H2O。
(5) F有结构简式为,酸化后得到R的结构简式为,R的分子式为C7H6O3,所以X的不饱和度为5,含3种等效氢,每种等效氢中含2个氢原子,X又含醛基。同时满足这些条件的X应该是一个高度对称结构的分子,所以应该含2个-CHO(2个不饱和度),中间应该是>C=O(1个不饱和度),另外2个不饱和度可形成一个环烯结构(五园环),或一个链状二烯结构。由此写出2种X的结构简式:OHC-CH=CH-CO-CH=CH-CHO、。
(6)分析目标产物,虚线左边部分显然是由转化而来的,右边是由丙醛(CH3CH2CHO)转化而来的。根据题给“已知③”可知两个醛分子可结合生成烯醛。在NaOH溶液中水解生成苯甲醇,苯甲醇氧化为苯甲醛,苯甲醛与丙醛发生“已知③”反应生成。因此写出流程图:
第Ⅰ卷(选择题,共50分)
一、选择题:(本题共25小题,每小题2分,共50分)。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题目要求。
1.以下化学用语正确的是
A. 乙烯的结构简式CH2CH2 B. 羟基的电子式
C. 乙醛的分子式C2H4O D. 乙醇的结构式CH3CH2OH
【答案】C
【解析】
【详解】A. 乙烯分子中含有碳碳双键,结构简式为CH2=CH2,A错误;
B. 羟基不带电,电子式为,B错误;
C. 乙醛的分子式为C2H4O,C正确;
D. 乙醇的结构简式为CH3CH2OH,结构式为,D错误。
答案选C。
2.下列各组物质中,互为同系物的是
A. CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3 B.
C. 和 D. CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHCH3
【答案】B
【解析】
【分析】
结构相似,在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称为同系物;互为同系物的物质具有以下特点:结构相似、分子式通式相同、分子式不同、物理性质不同;注意同系物中的“结构相似”是指物质种类相同,若含有官能团,官能团的种类与数目相同。
【详解】A.CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3都是烷烃,分子式相同,结构不同,互为同分异构体,选项A错误;B.通式相同,都是苯的同系物,选项B正确;C.羟基与苯环相连的是酚,与苯环侧链相连的是醇,二者不是同类物质,结构不相似,不属于同系物,选项C错误;D.CH2=CH—CH=CH2和CH2=CHCH3,分别是二烯烃和烯烃,含有的碳碳双键数目不同,通式不同,不是同系物,选项D错误。答案选B。
【点睛】本题考查有机物的结构与同系物辨析,难度不大,注意同系物中的“结构相似”是指物质种类相同,若含有官能团,官能团的种类与数目相同。
3.下列反应中,不属于取代反应的是
A. +HNO3+H2O
B. CH2=CH2+Br2 BrCH2CH2Br
C. CH4+Cl2CH3Cl+HCl
D. CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2OH+NaBr
【答案】B
【解析】
【分析】
有机物中的原子或原子团被其他的原子或原子团所代替生成新的化合物的反应叫取代反应,有机物分子中的不饱和键断裂,断键原子与其他原子或原子团相结合,生成新的化合物的反应是加成反应;根据定义分析解答。
【详解】A.苯中的氢原子被硝基取代生成硝基苯,该反应为取代反应,选项A不符合;B.乙烯中碳碳双键变成了碳碳单键,该反应为加成反应,选项B符合;C.甲烷中的氢原子被氯原子取代生成一氯甲烷,该反应为取代反应,选项C不符合;D.1-溴丁烷在氢氧化钠的水溶液中加热发生取代反应生成1-丁醇和溴化钠,该反应属于取代反应,选项D不符合;答案选B。
【点睛】本题考查了取代反应与加成反应的判断,题目难度不大,注意掌握常见的有机反应类型及各种反应的特点,明确加成反应与取代反应的概念及根本区别。
4.由2 - 氯丙烷制取少量的1,2 - 丙二醇时,需要经过的反应类型为
A. 加成反应→消去反应→取代反应 B. 消去反应→加成反应→水解反应
C. 取代反应→消去反应→加成反应 D. 消去反应→加成反应→消去反应
【答案】B
【解析】
【分析】
可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3,以此判断合成时所发生的反应类型.
【详解】由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇,可用逆推法判断:CH3CHOHCH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3,则2-氯丙烷应首先发生消去反应生成CH3CH=CH2,CH3CH=CH2发生加成反应生成CH3CHBrCH2Br,CH3CHBrCH2Br发生水解反应可生成1,2-丙二醇。即消去反应→加成反应→水解反应,故选B。
5.某有机物的结构简式如图所示,下列有关该有机物的说法不正确的是
①分子式为C10H18O3
②易溶于水
③分子中含有两种官能团
④可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,且褪色原理相同
⑤能发生加成、取代、酯化、消去、催化氧化等反应
⑥所有的原子可能共平面
A. ①②③④⑤ B. ①②⑤⑥ C. ①②④⑤⑥ D. 全部不正确
【答案】D
【解析】
【分析】
根据有机物分子中含有羧基、羟基和碳碳双键,结合相应官能团的结构与性质分析判断。
【详解】①根据结构简式可知分子式为C10H16O3,①错误;
②含有碳碳双键,相对分子质量较大,难溶于水,②错误;
③分子中含有三种官能团:碳碳双键、羟基和羧基,③错误;
④可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色,褪色原理不相同,前者加成,后者氧化,④错误;
⑤能发生加成、取代、酯化、消去等反应,与羟基相连的碳原子上不存在氢原子,不能发生消去反应,⑤错误;
⑥分子中只有一个碳碳双键,所有的原子不可能共平面,⑥错误。
答案选D。
6.下列能说明苯酚是弱酸的实验事实是
A. 苯酚遇FeCl3溶液呈紫色 B. 苯酚能与NaOH溶液反应
C. 常温下苯酚在水中的溶解度不大 D. 将CO2通入苯酚钠溶液出现浑浊
【答案】D
【解析】
【详解】A、苯酚遇FeCl3溶液发生反应:6C6H5OH+Fe3+→[Fe(C6H5O)6]3-+6H+,溶液变紫色是由于生成了难电离的[Fe(C6H5O)6]3-所致,与酸性无关,选项A错误;B、能与NaOH溶液反应只能说明苯酚具有酸性,但无法证明酸性的强弱,选项B错误;C、苯酚属于弱电解质,电离能力的大小与溶解度无关,选项C错误;D、电离出H+的能力H2CO3>>HCO3-,因而将CO2通入苯酚钠溶液出现浑浊,是发生反应:,H2CO3是弱酸,根据“由强到弱”规律即可证明的酸性很弱,选项D正确。答案选D。
7.为除去杂质,所选用的除杂试剂和分离方法都正确的是
选项
实验目的
除杂试剂
分离方法
A
除去溴苯中的溴
氢氧化钠溶液
分液
B
除去苯中的苯酚
饱和溴水
过滤
C
除去乙烷中的乙烯
酸性高锰酸钾溶液
洗气
D
除去乙醇中的乙酸
氢氧化钠溶液
过滤
【答案】A
【解析】
【详解】A.溴溶于NaOH溶液:Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O,溴苯不溶于水,混合后分层,下层液体是溴苯,通过分液分离,所以选用的除杂试剂和分离方法都正确,A项正确;
B.溴可溶于苯,溴与苯酚反应生成的三溴苯酚也能溶于苯,所以选用的除杂试剂错误,B项错误;
C.酸性高锰酸钾能将乙烯氧化为CO2气体,使乙烷中混入新的杂质,所选用的除杂试剂错误,C项错误;
D.乙酸与NaOH反应生成的CH3COONa易溶于水,乙醇易溶于水,不能通过过滤分离,所选用的分离方法错误,D项错误;答案选A。
【点睛】混合物分离、提纯的原则是:“不增、不减、易分、复原”。“不增”即不增加新的杂质;“不减”即不能减少被提纯的物质;“易分”即过量的除杂试剂易于分离;“复原”即若将被提纯物质转化为其他物质,但最后要恢复到原来状态。
8.一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应,又称羰基的合成,如由乙烯可制丙醛:CH2=CH2+CO+H2CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应也可得到醛,得到的醛的种类为
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种
【答案】D
【解析】
【详解】丁烯进行醛化反应得到的是戊醛,即由丁基和醛基形成的醛,因丁基有四种结构,则戊醛也有四种结构,故答案选C。
9.NA为阿伏加德罗常数,下列说法正确的是
A. 28g乙烯所含共用电子对数目为6NA
B. 标准状况下,11.2L的正戊烷所含的分子数为0.5NA
C. 常温常压下,11.2 L一氯甲烷所含分子数为0.5 NA
D. 14g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体,其原子数为4NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.每个乙烯分子中含有四个C-H和一个C=C键,即有6对共用电子对,则28g乙烯所含共用电子对数目为6NA,故A正确;
B.正戊烷在标准状态下为非气态,故B错误;
C.常温常压下11.2L的气体的物质是量并不等于0.5mol,故C错误;
D. 因乙烯、丙烯、丁烯都符合通式CnH2n,则14g乙烯、丙烯、丁烯的混合气体,相当于含有1mol“CH2”原子团,含有的原子数为3NA,故D错误;
答案选A。
10.下列有机物的结构简式和名称相符的是
A. 3—甲基—2—乙基戊烷
B. 2,3—二甲基—3—丁烯
C. 4,4—二甲基—2—戊炔
D. 1—甲基—5—乙基苯
【答案】C
【解析】
【分析】
根据有机物的系统命名法分析。
【详解】A.主链的选择错误,应该选择最长的碳链为主链,主链是6个碳,正确的名称为3,4-二甲基己烷,A项错误;
B.主链编号起点错误,应该从离双键最近的一端开始编号,正确的名称为2,3-二甲基-1-丁烯,B项错误;
C.符合系统命名法原则,结构简式和名称相符,C项正确;
D.不符合侧链位次之和最小的原则,正确的名称为1-甲基-2-乙基苯,D项错误;答案选C。
11.乙醇和二甲醚属于同分异构体,其结构简式分别如下,在下列哪种检测仪上显示出的信号是完全相同的
A. 李比希元素分析仪 B. 红外光谱仪 C. 核磁共振仪 D. 质谱仪
【答案】A
【解析】
【详解】A.二者均含C、H、O元素,则元素分析仪显示出的信号是完全相同,选项A选;B.二甲醚和乙醇中分别含有-O-和-OH,官能团不同,红外光谱信号不同,选项B不选;C.二者含有的H原子的种类和性质不同,核磁共振氢谱信号不同,选项C不选;D.二者的相对分子质量相等,质谱法测定的最大质荷比相同,但信号不完全相同,选项D不选;答案选A。
12.乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构如图所示。将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托品,则甲醛与氨的物质的量之比为
A. 1∶1 B. 2∶3 C. 3∶2 D. 2∶1
【答案】C
【解析】
试题分析:根据结构简式以及元素守恒,1mol乌洛托品有4molN,因此需要4molNH3·H2O,6molC需要6mol甲醛的水溶液,因此两者的比值为6:4=3:2,故选项B正确。
考点:考查元素守恒思想的化学计算等知识。
13.下列实验事实不能用基团间相互作用来解释的是
A. 与Na反应时,乙醇的反应速率比水慢
B. 苯酚能与NaOH溶液反应而乙醇不能
C. 乙醇能使重铬酸钾溶液变色而乙酸不能
D. 甲苯能使KMnO4酸性溶液褪色而乙烷不能
【答案】C
【解析】
【分析】
A.乙醇中羟基不如水中羟基活泼;B.苯酚能跟NaOH溶液反应而乙醇不能,说明苯基对羟基有影响;C.乙醇具有还原性,乙酸不具有还原性;D.甲苯与硝酸反应更容易,说明甲苯中苯环上H原子更活泼。
【详解】A.乙醇中羟基不如水中羟基活泼,说明烃基对羟基产生影响,选项A能解释;B.苯酚可以看作是苯基和羟基连接,乙醇可以可作是乙基和羟基连接,苯酚能跟NaOH溶液反应而乙醇不能,则说明苯基对羟基有影响,选项B能解释;C、乙醇具有还原性,乙酸不具有还原性,这是官能团的性质,与所连基团无关,选项C不能解释;D.甲苯与硝酸反应更容易,说明甲基的影响使苯环上的氢原子变得活泼易被取代,选项D能解释;答案选C。
【点睛】本题考查有机物结构与性质关系、原子团的相互影响等,难度不大,注意基础知识的把握。
14.下列说法中,正确的是
A. 向溴乙烷中加入NaOH溶液,加热,充分反应,再加入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,证明溴乙烷中含有溴元素
B. 实验室制备乙烯时,温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下
C. 溴乙烷和NaOH醇溶液共热,产生的气体通入KMnO4酸性溶液,发现溶液褪色,证明溴乙烷发生了消去反应
D. 制备新制Cu(OH)2悬浊液时,将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2 mL2%的CuSO4溶液中,边滴边振荡
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴乙烷与NaOH溶液混合共热,发生水解反应生成溴离子,检验溴离子先加硝酸酸化,再滴加AgNO3溶液,生成浅黄色沉淀可证明,选项A错误;B、实验室制备乙烯时,温度计水银球应该插入浓硫酸和无水乙醇的混合液液面以下,以测定反应物的温度,迅速加热至170℃,选项B正确;C、乙醇易挥发,乙醇与乙烯均能被高锰酸钾氧化,则不能证明溴乙烷发生了消去反应生成乙烯,选项C错误;D、制备新制Cu(OH)2悬浊液时,将4~6滴2%的NaOH溶液滴入2 mL2%的CuSO4溶液中,氢氧化钠不足,得不到氢氧化铜悬浊液,选项D错误。答案选B。
15.1mol某链烃最多能与2mol HCl发生加成反应,生成氯代烃,1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,则该烃可能是
A. CH2=CH-CH=CH2 B. HC≡C-CH3
C. CH3-C≡C-CH=CH2 D. CH2=CH-CH3
【答案】A
【解析】
分析:1mol某链烃最多能与2molHCl发生加成反应,生成1mol二氯代烷,则该有机物含有2个碳碳双键或一个碳碳三键;1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,生成只含碳、氯的氯代烷,则该氯代烷中含有8个H原子,原有机物分子中含有6个H原子,据此分析解题。
详解:1mol某链烃最多能与2molHCl发生加成反应,生成1mol二氯代烷,则该有机物含有2个碳碳双键或一个碳碳三键;1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,生成只含碳、氯的氯代烷,则该氯代烷中含有8个H原子,原有机物分子中含有6个H原子,综上分析可知,CH2=CH-CH=CH2符合题意要求,A正确;正确选项A。
点睛:本题考查有机物的推断,明确加成反应和取代反应实质是解答本题的关键,注意1mol该氯代烃最多能与8mol的Cl2发生取代反应,说明1个氯代烃中引入8个氯原子。
16.分子式为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机物有(不考虑立体结构)
A. 8种 B. 7种 C. 6种 D. 5种
【答案】A
【解析】
【分析】
分子式为C5H12O的有机物,能与金属钠反应放出氢气,说明分子中含有﹣OH,该物质为戊醇,可以看作羟基取代戊烷中的一个氢形成的醇,戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷,结合等效氢判断。
【详解】分子式为C5H12O的有机物,能与金属钠反应放出氢气,说明分子中含有﹣OH,该物质为戊醇,可以看作羟基取代戊烷中的一个氢形成的醇,戊烷有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种结构,CH3CH2CH2CH2CH3分子中有3种H原子,被﹣OH取代得到3种醇;CH3CH2CH(CH3)2分子中有4种H原子,被﹣OH取代得到4种醇;C(CH3)4分子中有1种H原子,被﹣OH取代得到1种醇;所以该有机物的可能结构有8种;正确选项A。
【点睛】本题考查有机物的推断、同分异构体的书写等,难度中等,可以利用烃基异构判断,甲基结构为1种,乙基结构为1种,丙基结构为2种,丁基结构有4种,戊基结构有8种,所以羟基与戊基结合的产物有8种。
17.下列有机物存在顺反异构现象的是
A. CH3CH3 B. CH2=CH2 C. CH3CH=CHCH3 D. CH3CH=CH2
【答案】C
【解析】
【详解】A、不存在碳碳双键,不符合;B、2个C原子所连基团完全相同,不符合;C、碳碳双键的每个C原子所连基团是完全不同的,存在顺反异构体,符合;D、碳碳双键有一端是相同基团(=CH2) ,不存在顺反异构,不符合;答案选C。
【点睛】本题考查顺反异构体的物质结构特点的判断。顺反异构体是分子中含有碳碳双键,且碳碳双键的每个C原子所连基团是完全不同的基团时才存在顺反异构。
18.以下4种有机物的分子式皆为C4H10O。①CH3CH2CHOHCH3 ②CH3(CH2)3OH ③CH3CH(CH3)CH2OH ④CH3C(CH3)2OH。其中能被氧化为含—CHO的有机物是
A. ①② B. ②③ C. ②④ D. ③④
【答案】B
【解析】
【分析】
醇分子中与羟基相连的碳原子上含有氢原子时才能发生催化氧化,结合醇的结构分析解答。
【详解】①CH3CH2CHOHCH3发生催化氧化生成CH3CH2COCH3,CH3CH2COCH3中官能团为羰基;
②CH3(CH2)3OH发生催化氧化生成CH3CH2CH2CHO,CH3CH2CH2CHO中官能团为醛基(-CHO);
③CH3CH(CH3)CH2OH发生催化氧化生成CH3CH(CH3)CHO,CH3CH(CH3)CHO中官能团为醛基;
④CH3C(CH3)2OH中与-OH相连的碳原子上没有氢原子,不能发生催化氧化;
因此能被氧化为含-CHO的有机物为②③,答案选B。
【点睛】醇的催化氧化反应情况与跟羟基(-OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。(1)若α-C上有2个氢原子,醇被氧化成醛;(2)若α-C上没有氢原子,该醇不能被催化氧化。即:
19.是一种有机烯醚,可以用烃A通过下列路线制得:
则下列说法正确的是
A. 的分子式为C4H4O
B. A的结构简式是CH2=CHCH2CH3
C. A能使高锰酸钾酸性溶液褪色
D. ①、②、③的反应类型分别为取代、水解、消去
【答案】C
【解析】
【详解】A.键线式表示的有机物,线段的拐点或多边形的顶点表示一个碳原子,线段的端点除非已有原子,否则表示一个碳原子,没有满足的价键由氢原子补齐。的分子式为C4H6O,A项错误;
B.逆向思考:分子中醚键应该由两个醇羟基脱水生成的,所以它的上步的反应物C是CH2(OH)CH=CHCH2OH,过程①是加成引入溴原子的反应,所以B为卤代烃,反应②是卤代烃发生水解生成醇的反应条件,由此可知,B是CH2BrCH=CHCH2Br,A可以是CH2=CHCH=CH2(1,3-丁二烯),但不可能是CH2=CHCH2CH3,B项错误;
C.A分子(CH2=CHCH=CH2)中有不饱和键,能被高锰酸钾氧化,高锰酸钾溶液褪色,C项正确;
D.反应①为加成反应:CH2=CHCH=CH2+Br2→CH2BrCH=CHCH2Br,反应②为取代反应(或水解反应):CH2BrCH=CHCH2Br+2NaOHCH2OHCH=CHCH2OH+2NaCl,反应③为取代反应:CH2OHCH=CHCH2OH+H2O,D项错误;答案选C。
20.将甲基、羟基、羧基和苯基四种不同的原子团两两结合后形成的化合物的水溶液呈酸性的有机物有( )
A. 2种 B. 3种 C. 4种 D. 5种
【答案】B
【解析】
【详解】水溶液呈酸性的有机物可以是羧酸或酚,四种基团组合呈酸性的物质有CH3COOH、、和,但是为无机物,故答案选B。
【点睛】因为水溶液呈酸性,故主要抓住有机物分子中含有羧基或为苯酚来进行组合才能符合要求,但要注意是碳酸的结构简式,而碳酸为无机物。
21.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物,氢元素的质量分数是9%,则氧元素的质量分数是
A. 16% B. 37% C. 48% D. 无法计算
【答案】B
【解析】
【分析】
在甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)和丙醛(CH3CH2CHO)组成的混合物中,C、H两种元素的原子个数始终是1:2,则可由氢元素的质量分数来计算出C元素的质量分数,然后再求混合物中氧元素的质量分数。
【详解】由甲醛(HCHO)、乙醛(CH3CHO)和丙醛(CH3CH2CHO)组成的在混合物中,C、H两种元素的原子个数始终是1:2,C、H两种元素的质量比为(1×12):(2×1)=6:1,由氢元素的质量分数为9%,则碳元素的质量分数为54%,因混合物中共有三种元素,则氧元素的质量分数为:1-54%-9%=37%,故选B。
【点睛】本题考查混合物中元素的质量分数的计算,难点是利用混合物中各成分的化学式得出C、H的固定组成,学会利用定组成的方法来解答混合物中元素的质量分数计算是关键。
22.立方烷的结构如图,不考虑立体异构,其二氯代烃的数目为
A. 2 B. 3 C. 4 D. 5
【答案】B
【解析】
【分析】
先确定一氯代物的种数,再对每个一氯代物采用“定一移二法”分析,注意“不漏不重”。
【详解】立方烷分子高度对称,8个氢原子完全等效,所以一氯代物只有一种,将第一个氯原子不动,再引入一个氯原子,并依次移动,注意等效位置,结构如下,所以共有3种,答案选B。
23.2005年的诺贝尔化学奖颁给在烯烃复分解反应研究方面做出突出贡献的化学家。烯烃复分解是指在催化条件下实现C=C双键断裂两边基团换位的反应。如图表示:
则丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃种类数为
A. 3 B. 4 C. 5 D. 6
【答案】B
【解析】
【详解】根据烯烃复分解反应的机理可得丙烯(CH3-CH=CH2)和丁烯(CH3-CH2-CH=CH2)发生烯烃复分解反应可生成新的烯烃有CH3-CH=CH-CH3、CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH3、CH2=CH2、CH3-CH=CH-CH2-CH3四种,故答案选D。
24.物质Ⅲ(2,3-二氢苯并呋喃)是一种重要的精细化工原料,其合成的部分流程如下:
下列叙述正确的是
A. 物质Ⅲ的核磁共振氢谱图显示有四种不同环境的氢
B. 物质Ⅰ在NaOH醇溶液中加热可发生消去反应
C. 物质Ⅱ中所有原子可能位于同一平面内
D. 物质Ⅲ与足量H2加成所得产物分子中有2个手性碳原子
【答案】D
【解析】
【详解】A. 物质Ⅲ分子中有六种不同环境的氢原子,故A错误;
B.物质Ⅰ分子中与溴原子相连的碳原子的邻碳上没有氢原子,不能发生消去反应,故B错误;
C.物质Ⅱ含有饱和碳原子,是四面体结构的碳原子,分子中所有的原子不可能共面,故C错误;
D. 物质Ⅲ与足量H2加成后得到,分子有两个碳原子连有四个不同的原子或原子团,则有2个手性碳原子,故D正确;
答案选D。
【点睛】决定有机物主要化学性质的是官能团,有机化学的学习主要是学习官能团代表的这类物质的共性,将酚羟基、碳碳双键、卤代烃的性质与分析化工品的成分联系起来,考查学生在特定情境中应用所学知识分析问题解决问题的能力,在注重考查基础知识的基础上,设计试题背景新颖,对提高学生的化学科学素养有着积极作用。
25.已知(b)、(c)、(d)的分子式均为C6H6,下列说法正确的是
A. b的同分异构体只有c和d两种
B. b、c、d的二氯代物均只有三种
C. b、c、d均可与酸性高锰酸钾溶液反应
D. b、c、d中只有b的所有原子处于同一平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.b分子不饱和度为4,同分异构体除c、d外还有属于链状烃的同分异构体:CH≡CC≡CCH2CH3等,A项错误;
B.c的二氯代物有5种:,B项错误;
C.b、d都不能被酸性高锰酸钾溶液氧化,C项错误;
D.b分子中6个碳原子、6个氢原子共平面,c、d分子中都存在饱和碳原子,饱和碳原子以四个单键与共他原子相连,形成四面体结构,四面体4个顶点上的原子不可能在同一平面上,所以c、d都不可能所有原子处于同一平面,D项正确;答案选D。
第Ⅱ卷(非选择题,共50分)
二、非选择题:(共50分)
26.Ⅰ、根据分子中所含官能团可预测有机化合物的性质。
(1)下列化合物中,常温下易被空气氧化的是_______________(填字母)。
a.苯 b.甲苯 c.苯甲酸 d.苯酚
(2)下列化合物中能发生消去反应的是_______________(填字母)。
a.苯甲醇 b. (CH3)3CCl c. (CH3)2CHOH d.
(3)苯乙烯是一种重要为有机化工原料。
①苯乙烯的分子式为___________________。
②苯乙烯在一定条件下能和氢气完全加成,加成产物的一溴取代物有__________种。
Ⅱ、按要求写出下列反应的化学方程式:
(1)(CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH发生催化氧化反应:_________________________________。
(2)1,2-二溴丙烷发生消去反应:_________________________________。
(3)发生银镜反应:_________________________________。
Ⅲ、水杨酸的结构简式为:,用它合成的阿司匹林的结构简式为:
(1)将水杨酸与_________溶液作用,可以生成, 请写出将转化为的化学方程式___________________________________。
(2)与阿司匹林互为同分异构体的芳香二元羧酸共有___________种(不含立体异构)。
【答案】 (1). d (2). bc (3). C8H8 (4). 6 (5). (CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH+O2(CH3)2C(OH)COCHO+2H2O (6). CH3-CHBr-CH2Br+2NaOHCH3-C≡CH↑+2NaBr+2H2O (7). +2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O (8). NaOH或Na2CO3 (9). (10). 10
【解析】
【详解】I、(1)苯、甲苯、苯甲酸结构比较稳定,常温下都不能被O2氧化,而苯酚具有强还原性,常温下就能被空气中O2氧化,答案选d。
(2)a.苯甲醇()分子中羟基所连碳原子的邻位碳原子上没有氢原子,不能发生消去反应,a项错误;b.(CH3)3CCl分子中氯原子所连碳原子的邻位碳原子上有氢原子,能发生消去反应:(CH3)3CCl+NaOHCH2=C(CH3)2+NaCl+H2O,b项正确;c.能发生消去反应:(CH3)2CHOHCH2=CHCH3+H2O,c项正确;d.苯酚不能发生消去反应,d项错误;答案选bc。
(3)①苯乙烯的分子式为C8H8,②苯乙烯与氢气完全加成时苯环和侧链的碳碳双键都能加成,生成乙基环己烷(),乙基环己烷共有6种等效氢原子:,所以其一溴取代物共有6种。
II、(1)醇的催化氧化的断键特点是:在Cu或Ag催化下,羟基的氢与羟基相连碳上的氢被氧气的氧原子结合生成水,羟基的氧与其相连的碳之间形成>C=O,如果羟基相连的碳上没有氢则该羟基不能被催化氧化,据此写化学方程式:(CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH+O2(CH3)2C(OH)COCHO+2H2O。
(2)卤代烃消去反应断键特点是:卤原子与其相连碳的邻位碳上的氢脱去,两邻位碳之间形成>C=C<,其化学方程式为:CH2BrCHBrCH3+2NaOHCH≡CCH3↑+2NaBr+2H2O。
(3)Ag(NH3)2OH氧化醛基,断键特点是:醛基碳氢键间插入氧原子生成羧酸,然后羧酸与NH3反应生成铵盐。苯甲醛发生银镜反应的化学方程式为:+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O。
III、因为苯酚、苯甲酸、碳酸的酸性强弱关系:苯甲酸>H2CO3>苯酚>HCO3-。若使水杨酸转化为,即酚羟基和羧基都要中和成钠盐,可选择强碱如NaOH,也可选择酸性比苯甲酸和苯酚都弱的酸对应的钠盐如Na2CO3,答案是NaOH溶液或Na2CO3溶液。若将转化为,即只能使羧酸成钠盐,而酚羟基不能成钠盐,根据强酸制弱酸规律,应选择酸性比苯酚强比苯甲酸弱的钠盐,只能是NaHCO3,发生反应的化学方程式是:+NaHCO3→+H2O+CO2↑。
(2)阿司匹林()的不饱和度为6,所求的同分异构体是芳香二元羧酸,所以含有一个苯环(4个不饱和度),2个羧基(共2个不饱和度),故侧链还有1个碳原子必须是饱和碳原子。现以结构为母体,采用“等效氢法”先引入一个-COOH,有4种结构:,即,再用“定一移二法”引入第二个-COOH:共10种,所以与阿司匹林互为同分异构体的芳香二元羧酸共有10种。
【点睛】判断二元取代物同分异构体种数的一般思路是:根据一元取代物的种数等于等效氢的种数确定一元取代物结构碳架,再逐个对一元取代物运用“定一移二法”确定二元取代物种数。注意排除重复结构。
27.下列装置中有机物样品在电炉中充分燃烧,通过测定生成的CO2和H2O的质量,来确定有机物分子式。
(1)A装置是提供实验所需的O2,则A装置中二氧化锰的作用是______,B装置中浓硫酸的作用是_______;C中CuO的作用是____________。
(2)D装置中无水氯化钙的作用是___________;E装置中碱石灰的作用是________。
(3)若实验中所取样品只含C、H、O三种元素中的两种或三种,准确称取0.44 g样品,经充分反应后,D管质量增加0.36g,E管质量增加0.88 g,已知该物质的相对分子质量为44,则该样品的化学式为_________。
(4)若该有机物的核磁共振氢谱如下图所示,峰面积之比为1:3则其结构简式为__________________;
若符合下列条件,则该有机物的结构简式为_____________________ 。①环状化合物②只有一种类型的氢原子
(5)某同学认E和空气相通,会影响测定结果准确性,应在E后再增加一个装置E,其主要目的是_________。
【答案】 (1). 过氧化氢分解的催化剂 (2). 吸收氧气中水蒸汽或干燥氧气 (3). 使有机物充分氧化生成CO2 (4). 吸收生成的水 (5). 吸收生成的二氧化碳 (6). C2H4O (7). CH3CHO (8). (9). 吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽
【解析】
【分析】
实验原理是测定一定质量的有机物完全燃烧时生成二氧化碳和水的质量来确定是否含氧及C、H、O的个数比,求出最简式,因此生成氧气后必须除杂(主要是除水)明确各装置的作用是解题的前提,A是生成氧气的装置,B用于干燥通入C中的氧气,C是电炉加热时用纯氧气氧化管内样品,D用来吸收水,测定生成水的质量,E用来吸收二氧化碳,测定生成二氧化碳的质量;根据一氧化碳能与氧化铜反应,可被氧化成二氧化碳的性质可知氧化铜的作用是把有机物不完全燃烧产生的一氧化碳转化为二氧化碳。
【详解】(1)A装置是提供实验所需的O2,则A装置中二氧化锰是催化剂; B装置用于干燥通入C中的氧气,试剂X可选用浓硫酸;
(2)D装置中无水氯化钙是吸收生成的水;E装置中碱石灰是吸收生成的二氧化碳;
(3)E管质量增加0.88g为二氧化碳的质量,可得碳元素的质量:0.88g×=0.24g,D管质量增加0.36g是水的质量,可得氢元素的质量:0.36g×=0.04g,从而可推出含氧元素的质量为:0.44-0.24-0.04=0.16g,设最简式为CXHYOZ,则X:Y:Z=::=2:4:1,即最简式为C2H4O;
(4)根据该有机物的核磁共振氢谱图,峰面积之比为1:3,则其结构简式为CH3CHO;若符合下列条件:①环状化合物,②只有一种类型的氢原子,说明结构中含有2个CH2,且具有对称性,则该有机物的结构简式为;
(5)某同学认为E和空气相通,会影响测定结果准确性,应在E后再增加一个E装置,防止E吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽,使得二氧化碳的质量产生误差,故答案为:吸收空气中的二氧化碳和水蒸汽。
【点睛】本题考查有机物的分子式的实验测定,关键在于清楚实验的原理,掌握燃烧法利用元素守恒确定实验式的方法。本题的易错点为(3),注意掌握实验式的计算方法,难点为(4)。
28.甲苯()是一种重要的化工原料,能用于生产苯甲醛()、苯甲酸()等产品。下表列出了有关物质的部分物理性质,请回答:
名称
性状
熔点(℃)
沸点(℃)
相对密度
(ρ水=1g/cm3)
溶解性
水
乙醇
甲苯
无色液体易燃易挥发
-95
110.6
0.8660
不溶
互溶
苯甲醛
无色液体
-26
179
1.0440
微溶
互溶
苯甲酸
白色片状或针状晶体
122.1
249
1.2659
微溶
易溶
注:甲苯、苯甲醛、苯甲酸三者互溶。
实验室可用如图装置模拟制备苯甲醛。实验时先在三颈瓶中加入0.5g固态难溶性催化剂,再加入15mL冰醋酸(作为溶剂)和2mL甲苯,搅拌升温至70℃,同时缓慢加入12mL过氧化氢,在此温度下搅拌反应3小时。
(1)装置a的名称是__________________,主要作用是____________________。
(2)三颈瓶中发生反应的化学方程式为_______________________________________,此反应的原子利用率理论上可达___________。(原子利用率=(期望产物的总质量/全部反应物的总质量)×100%)
(3)经测定,反应温度升高时,甲苯的转化率逐渐增大,但温度过高时,苯甲醛的产量却有所减少,可能的原因是________________________________________________。
(4)反应完毕后,反应混合液经过自然冷却至室温时,还应经过 ________、________(填操作名称)等操作,才能得到苯甲醛粗产品。
(5)实验中加入过量过氧化氢且反应时间较长,会使苯甲醛产品中产生较多的苯甲酸。若想从混有苯甲酸的苯甲醛中分离出苯甲酸,正确的操作步骤是_______(按步骤顺序填字母)。
a.对混合液进行分液 b.过滤、洗涤、干燥
c.水层中加入盐酸调节pH=2 d.加入适量碳酸氢钠溶液混合震荡
【答案】 (1). 球形冷凝管 (2). 冷凝回流,防止甲苯的挥发而降低产品产率 (3). (4). 66.25% (5). H2O2在较高温度时分解速度加快,使实际参加反应的H2O2减少,影响产量 (6). 过滤 (7). 蒸馏 (8). dacb
【解析】
【详解】(1) 装置a的名称是球形冷凝管。由表格可知甲苯易挥发,而反应温度为700C,如果没有冷凝管,甲苯因大量挥发而离开反应体系,苯甲醛的产率就会降低。所以a主要作用是冷凝回流,防止甲苯的挥发而降低产品产率。
(2)从题干叙述中可知,反应物是甲苯和过氧化氢,产物是苯甲醛,从官能团变化看,反应过程中有机分子加氧原子,这是有机氧化反应的特点,又据已学知识,过氧化氢有氧化性,所以此反应是甲苯被过氧化氢氧化为苯甲醛的过程。化学方程式为:+2H2O2+3H2O。苯甲醛的相对分子质量为106,根据原子利用率的计算公式计算:原子利用率=×100%=×100%=66.25%。
(3)因为温度升高反应速率加快,反应更充分,所以适当升高反应温度,甲苯的转化率增大,但温度过高,过氧化氢分解加快2H2O22H2O+O2,使过氧化氢氧化甲苯的量减小,苯甲醛的产量降低。
(4)反应结束后的混合物中含有难溶的固体催化剂、未反应的甲苯和过氧化氢、产品苯甲醛、溶剂冰醋酸、少量水。先过滤以除去难溶的固体催化剂。因为甲苯、冰醋酸、水的沸点都比苯甲醛(沸点1790C)低,过氧化氢受热易分解,所以在温度低于1790C下蒸馏,所得蒸馏液即为苯甲醛粗产品。答案:过滤 蒸馏;
(5)将苯甲酸转化为可溶于水的苯甲酸钠,苯甲醛常温下是微溶于水的液态物质,通过分液除去苯甲醛,所得水层是苯甲酸钠溶液,再加酸使苯甲酸钠转化为苯甲酸,苯甲酸常温下是微溶水的固体物质,过滤得到的滤渣即为苯甲酸,所以正确的操作步骤:dacb。
29.化合物 H 是一种抗病毒药物,在实验室中利用芳香烃 A 制备 H 的流程如下图所示(部分反应条件已略去):
己知: ①有机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子;
②两个羟基连在同一碳上不稳定,易脱水形成羰基或醛基;
③ RCHO + CH3CHO RCH=CHCHO + H2O;
④
(1)有机物 B 的名称为_____。
(2)由 D 生成 E 的反应类型为___________ , E 中官能团的名称为_____。
(3)由 G 生成 H 所需的“一定条件” 为_____。
(4)写出 B 与 NaOH 溶液在高温、 高压下反应的化学方程式:_____。
(5)F 酸化后可得 R, X 是 R 的同分异构体, X 能发生银镜反应,且其核磁共振氢谱显示有 3 种不同化学环境的氢,峰面积比为 1∶1∶1,写出 2 种符合条件的 X 的结构简式:_____。
(6)设计由 和丙醛合成的流程图:__________(其他试剂任选)。
【答案】 (1). 对溴甲苯(或4-溴甲苯) (2). 取代反应 (3). 羟基、氯原子 (4). 银氨溶液、加热(或新制氢氧化铜、加热) (5). (6). 、 (7).
【解析】
【分析】
因为“机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子”,所以B的结构简式是, C比B少一个溴原子,而多一个氢原子和一个氧原子,结合“NaOH溶液”条件可推测B分子中-Br发生水解生成-OH,所以C的结构简式为,C到D符合“已知④”反应,所以D的结构简式为,光照下卤原子的取代发生在苯环侧链烃基的氢原子上,所以E的结构简式为,在NaOH溶液、加热条件下氯原子水解生成醇羟基,所以E水解生成的2个-OH连在同一碳原子上,根据“已知②”这2个-OH将转化为>C=O,别外酚羟基也与NaOH中和生成钠盐,所以F有结构简式为,F到G过程符合“已知③”,所以G的结构简式为,显然G到H过程中第1)步是将-CHO氧化为羧基,第2)步是将酚的钠盐转化为酚羟基。由此分析解答。
【详解】(1)因为“机物 B 苯环上只有两种不同环境的氢原子”,所以B的结构简式是,名称是对溴甲苯或4-溴甲苯。
(2)D的分子式为C7H8O2,E分子式为C7H6Cl2O2,对比D、E分子组成可知E比D少2个氢原子多2个氯原子,光照下Cl2可取代烃基上的氢原子,所以由D生成E的反应类型为取代反应。C比B少一个溴原子,而多一个氢原子和一个氧原子,可推知-Br发生水解反应生成-OH,所以C的结构简式为,C到D符合“已知④”反应,所以D的结构简式为,光照下Cl2取代发生在苯环侧链的烃基上,所以E的结构简式为,所以E中官能团的名称:羟基、氯原子。
(3) 已知E的结构简式为,在NaOH溶液加热条件下E中氯原子发生水解生成的2个-OH,而这2个-OH连在同一碳原子上,根据“已知②”这2个-OH将转化为>C=O,别外酚羟基与NaOH中和反应生成钠盐,故F的结构简式为,F到G过程符合“已知③”,所以G的结构简式为,G到H过程的第1)步是将-CHO氧化为羧基,所以“一定条件”是银氨溶液、加热或新制Cu(OH)2、加热。
(4) B()分子中溴原子水解生成酚羟基,而酚具有酸性,又跟NaOH发生中和反应,所以B与NaOH溶液在高温、高压下反应的化学方程式为:+2NaOH+NaBr+H2O。
(5) F有结构简式为,酸化后得到R的结构简式为,R的分子式为C7H6O3,所以X的不饱和度为5,含3种等效氢,每种等效氢中含2个氢原子,X又含醛基。同时满足这些条件的X应该是一个高度对称结构的分子,所以应该含2个-CHO(2个不饱和度),中间应该是>C=O(1个不饱和度),另外2个不饱和度可形成一个环烯结构(五园环),或一个链状二烯结构。由此写出2种X的结构简式:OHC-CH=CH-CO-CH=CH-CHO、。
(6)分析目标产物,虚线左边部分显然是由转化而来的,右边是由丙醛(CH3CH2CHO)转化而来的。根据题给“已知③”可知两个醛分子可结合生成烯醛。在NaOH溶液中水解生成苯甲醇,苯甲醇氧化为苯甲醛,苯甲醛与丙醛发生“已知③”反应生成。因此写出流程图:
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