2021年高考化学一轮复习讲义 第11章 专题突破35 卤代烃在有机合成中的应用
展开专题突破35 卤代烃在有机合成中的应用
1．连接烃和烃的衍生物的桥梁
烃通过与卤素发生取代反应或加成反应转化为卤代烃，卤代烃在碱性条件下可水解转化为醇或酚，进一步可转化为醛、酮、羧酸和酯等；醇在加热条件下与氢卤酸反应转化为卤代烃，卤代烃通过消去反应可转化为烯烃或炔烃。
如：―→醛或羧酸。
2．改变官能团的个数
如：CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。
3．改变官能团的位置
如：CH2BrCH2CH2CH3CH2==CHCH2CH3。
4．对官能团进行保护
如在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：
CH2==CHCH2OHCH2==CH—COOH。
1．聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下：
反应①的化学方程式为________________________，反应类型为__________________；反应②的反应类型为________________。
答案 H2C==CH2＋Cl2―→CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应
解析 由1,2-二氯乙烷与氯乙烯的组成差异可推知，1,2-二氯乙烷通过消去反应转化为氯乙烯。
2．根据下面的反应路线及所给信息填空。
A B
(一氯环已烷)
(1)A的结构简式是________，名称是________。
(2)①的反应类型是________；③的反应类型是__________________________________。
(3)反应④的化学方程式是____________________________________________________。
答案 (1) 环己烷
(2)取代反应 加成反应
(3)＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O
解析 由反应①可知，A和Cl2在光照的条件下发生取代反应得，可推知A为。在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得。在Br2的CCl4溶液中发生加成反应得B：。―→的转化应是在NaOH的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应。
3．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。
(1)A的结构简式为____________________________________________________________。
(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？____________(填“是”或“不是”)。
(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。
C的化学名称是_______________________________________________________________；
反应⑤的化学方程式为_________________________________________________________；
E2的结构简式是_______________________________________________________________；
④的反应类型是__________，⑥的反应类型是_____________________________________。
答案 (1) (2)是
(3)2,3-二甲基-1,3-丁二烯
＋2NaOH＋2NaBr
加成反应 取代反应(或水解反应)
解析 (1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)＝＝6，化学式为C6H12，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。
(2)由于存在碳碳双键，因此分子中所有碳原子共平面。
(3)A和Cl2发生加成反应，产物再经反应②得共轭二烯烃C()，D1是C和Br2发生1,2-加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发生1,4-加成反应的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。
4．已知二氯烯丹是一种播前除草剂，其合成路线如下：
CH2Cl—CHCl—CH2Cl
D在反应⑤中所生成的E，其结构只有一种。
(1)写出下列反应的反应类型：反应①是__________________________________________，
反应③是______________，反应⑥是____________________________________________。
(2)写出下列物质的结构简式：A___________________，E__________________________。
(3)写出反应③的化学方程式：__________________________________________________。
答案 (1)取代反应 消去反应 取代反应
(2)CH3—CH==CH2 CH2Cl—CCl==CHCl
(3)CH2Cl—CHCl—CH2Cl＋NaOHCH2Cl—CCl==CH2＋NaCl＋H2O
解析 此题的突破口在于B与氯气加成得到CH2Cl—CHCl—CH2Cl，从而逆向推出B为CH2Cl—CH==CH2、A为CH3—CH==CH2。CH2Cl—CHCl—CH2Cl通过反应③得到C，难以判断CH2Cl—CHCl—CH2Cl消去哪个氯？消去几个氯？此时可以从合成路线的另一端开始逆推。由反应⑥E与发生取代反应而得到二氯烯丹可推知，E为CH2Cl—CCl==CHCl，D的消去产物E只有一种结构，所以D应该是一种对称结构，D为CH2Cl—CCl2—CH2Cl，再进一步联系反应③，可推知C为CH2Cl—CCl==CH2。
