2021年高考化学一轮复习讲义 第4章 专项提能特训6 含氯化合物的制备
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1．(2019·武汉检测)实验室用下列装置制备无水AlCl3(183 ℃升华，遇潮湿空气易产生大量白雾)。下列说法正确的是( )
A．该实验过程中e瓶可能产生白雾
B．b、c装置中分别盛装饱和NaHCO3溶液和浓硫酸
C．实验开始时应先点燃d处酒精灯，再点燃a处酒精灯
D．实验后向烧瓶中加入足量硝酸银和浓硝酸，可确定生成的MnCl2的质量
答案 A
解析 d装置中产生的AlCl3受热易升华，f装置中的水蒸气挥发到e装置中，由于氯化铝遇潮湿空气易形成白雾，所以在e装置中可能产生白雾，A项正确；a装置产生的Cl2中，同时有HCl和水蒸气，所以b装置中应该装饱和食盐水，除去HCl气体，c装置中应盛装浓硫酸，除去水蒸气得干燥纯净的Cl2，B项错误；由于金属铝是活泼的金属，极易被氧化，所以首先点燃a处酒精灯产生Cl2，排尽装置中的空气，然后点燃d处酒精灯，C项错误；实验室制取氯气用浓盐酸与二氧化锰反应，随着反应的进行，盐酸的浓度下降，当浓盐酸变成稀盐酸时，反应停止，此时反应后的溶液中仍然有盐酸，所以不能通过测定反应后的溶液中Cl－的质量来确定生成的MnCl2的质量，D项错误。
2．二氯化二硫(S2Cl2，沸点137.1 ℃)是一种黄红色液体，溶于CCl4、二硫化碳等，遇水分解为硫、二氧化硫、氯化氢，超过100 ℃开始分解，300 ℃分解完全。可用作橡胶的低温硫化剂和粘结剂。可由二硫化碳(沸点46.5 ℃)与Cl2在95～100 ℃制备，同时有CCl4 (沸点76.8 ℃)生成，实验装置如下：
下列说法正确的是( )
A．③、⑥中依次盛放浓硫酸、无水CaCl2
B．实验中需用酒精灯对④进行直接加热
C．实验过程中⑤冷凝回流的主要物质是S2Cl2
D．用减压分馏法从④中所得液体分离出S2Cl2
答案 D
解析 二氧化锰与浓盐酸反应生成的氯气中混有氯化氢和水蒸气，在与二硫化碳反应之前需要除杂，应该先除氯化氢，再干燥，因此③中盛放浓硫酸，干燥Cl2，⑥中需要放置氢氧化钠吸收氯气，同时可以防止外界水蒸气进入装置，故A错误；烧瓶不能直接加热，需要垫上石棉网，故B错误；根据题意，反应过程中会同时生成四氯化碳(沸点76.8 ℃)，因此实验过程中⑤冷凝回流的主要物质是四氯化碳，故C错误；四氯化碳的沸点较低，二氯化二硫(S2Cl2，沸点137.1 ℃)沸点较高，可以用减压分馏法从④中所得液体分离出S2Cl2，故D正确。
3．(2019·泉州质检)四氯化钛(TiCl4)极易水解，遇空气中的水蒸气即产生“白烟”，常用作烟幕弹。其熔点为－25 ℃，沸点为136.4 ℃。某实验小组设计如下装置(部分加热和夹持装置省略)，用Cl2与炭粉、TiO2制备TiCl4。下列说法不正确的是( )
A．②中应盛装饱和食盐水
B．冷凝管有冷凝、回流和导气的作用
C．反应结束时，应先停止③处的加热，后停止①处的加热
D．该设计存在不足，如④、⑤之间缺少防止水蒸气进入④的装置
答案 A
解析 已知四氯化钛极易水解，遇空气中的水蒸气即产生“白烟”，而制得的氯气中混有水蒸气，所以②中应盛装浓硫酸，故A错误；TiCl4的熔、沸点较低，制得的TiCl4应经过冷凝处理，则该装置中冷凝管具有冷凝、回流和导气的作用，故B正确；反应结束时，应先停止③处加热，后停止①处加热，可以使制得的TiCl4在氯气氛围中冷却，防止空气进入装置中使TiCl4变质，故C正确；因四氯化钛极易水解，所以应在装置④和⑤之间增加一个防止水蒸气进入④的装置，故D正确。
4．(2019·日照一模)ClO2和NaClO2均具有漂白性，工业上用ClO2气体制NaClO2的工艺流程如图所示。
下列说法不正确的是( )
A．步骤a的操作包括过滤、洗涤和干燥
B．吸收器中生成NaClO2的离子方程式：2ClO2＋H2O2===2ClO＋O2↑＋2H＋
C．工业上可将ClO2制成NaClO2固体，便于贮存和运输
D．通入空气的目的是驱赶出ClO2，使其被吸收器充分吸收
答案 B
解析 冷却结晶得到的固体需过滤，洗涤固体表面吸附的离子、干燥，A项正确；反应在碱性条件下发生，正确的离子方程式为2ClO2＋H2O2＋2OH－===2ClO＋O2↑＋2H2O，B项错误；通入空气可以使ClO2与溶液充分接触，D项正确。
5．(2020·广东茂名二模)ICl(氯化碘)是红棕色液体，熔点为13.9 ℃，沸点为974 ℃，易水解，接触空气时能形成五氧化二碘，能与许多单质发生作用，溶于乙醇、乙醚等。某校研究性学习小组的同学拟用下列仪器制备氯化碘。回答下列问题：
(1)检查A装置气密性的方法为__________________________________________
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________。
(2)上述装置，按气流方向连接的顺序为____________(装置可重复使用)，A装置中发生反应的离子方程式为
________________________________________________________________________。
(3)C装置的作用是_________________________________________________________。
(4)E装置中的物质反应时需放在水中，控制温度大约40 ℃，其目的是________________________________________________________________________。
(5)按上述连接好的装置进行实验，实验步骤如下：
①检查装置气密性后，装入药品 ②打开分液漏斗活塞
③关闭分液漏斗活塞 ④停止加热E，充分冷却
⑤水浴加热E
请按正确的顺序填入上述步骤的序号____________。
(6)在A装置后可连接下图所示装置，当反应结束关闭分液漏斗活塞后，关闭K，该装置的作用是________________________________________________________________________。
(7)ICl和水反应的化学方程式为_____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)从A装置的导管口连接一个导管伸入水中，关闭分液漏斗活塞，手握圆底烧瓶，若导管口有气泡冒出，手放开烧瓶后，有一段水柱倒吸入导管，说明A装置气密性良好
(2)ACBEBD MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O (3)除去Cl2中混有的HCl
(4)减少I2的升华和ICl的挥发
(5)①②⑤④③
(6)储存多余的Cl2
(7)ICl＋H2OHIO＋HCl
解析 (2)利用二氧化锰与浓盐酸加热制备氯气，氯气中含有氯化氢、水蒸气，因此混合气体先通过饱和食盐水除去氯化氢，再通过浓硫酸除去水蒸气，得到干燥纯净的氯气，氯气进入装置E中，与碘进行反应，由于ICl(氯化碘)是红棕色液体，易水解，所以还必须连接装置B，最后多余的尾气被碱液吸收，按气流方向装置的连接顺序为ACBEBD；A装置中发生反应的离子方程式为MnO2＋4H＋＋2Cl－Mn2＋＋Cl2↑＋2H2O。
(5)装置连接好后，首先检查装置的气密性，不漏气后，加入药品，打开分液漏斗活塞，反应开始进行，水浴加热装置E，反应结束后，停止加热E，充分冷却，待温度降到室温后，关闭分液漏斗活塞，正确的实验步骤为①②⑤④③。
