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2019版高考化学一轮精选教师用书鲁科专用：第8章物质在水溶液中的行为第3节 盐类的水解
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第3节 盐类的水解
1．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
2．以上各部分知识的综合应用。
盐类的水解
[知识梳理]
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH(常温)
强酸强碱盐
NaCl、
KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、
Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
5.水解离子方程式的书写
(1)书写盐类水解方程式一般要用“” 连接，产物不标“↑”或“↓”，其一般形式为弱离子＋水弱酸(弱碱)＋OH－(H＋)。若水解程度较大，书写时要用“===”“↑”或“↓”，如NaHCO3与AlCl3混合液的反应离子方程式为3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(2)一般盐类水解程度很小，水解产物浓度很小，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式，如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(3)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
(4)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟记常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。
(3)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生相互促进的水解反应，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。
[自我检测]
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。( )
(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。( )
(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO＋2H2OH2CO3＋2OH－。( )
(4)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )
(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。( )
(6)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( )
(7)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。( )
答案：(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√ (7)×
2．(1)Na2CO3溶液中存在的离子平衡有
________________________________________________________________________；
粒子种类有_______________________________________。
(2)NH4Cl溶液中存在的离子平衡有
________________________________________________________________________；
粒子种类有___________________________________。
答案：(1)CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－ Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O
(2)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、H2OH＋＋OH－ NH、Cl－、NH3·H2O、H＋、OH－、H2O
3．(教材改编题)现有浓度为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3 ③Na[Al(OH)4]
④CH3COONa ⑤NaOH，这五种溶液的pH由小到大的顺序是( )
A．⑤③①②④ B．①④②③⑤
C．④②①③⑤ D．②④①③⑤
答案：C
(2018·烟台模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，[Na＋]＝[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]
[解析] A．该溶液为四种盐溶液，水解显碱性，均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；B.Na2CO3和 NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C.醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D.根据物料守恒，Na2CO3溶液中，[Na＋]＝2[CO]＋2[HCO]＋2[H2CO3]，D错误。
[答案] B
(1)上述四种溶液中[CH3COO－]、[HCO]、[ClO－]、[CO]的相对大小关系如何？
(2)Ka(CH3COOH)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)、Ka(HClO) 的相对大小关系如何？
答案：(1)[CH3COO－]>[HCO]>[ClO－]>[CO]。
(2)Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3)。
题组一 盐类水解(离子)方程式的书写
1．下列离子方程式表示的是盐类的水解且正确的是( )
A．HS－＋H2OH3O＋＋S2－
B．HS－＋H＋===H2S
C．CO＋2H2OH2CO3＋2OH－
D．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
解析：选D。A项，H3O＋相当于H＋，是HS－的电离方程式，错误；B项，是HS－与H＋的反应，错误；C项，多元弱酸阴离子的水解是分步完成的，故书写时要分步书写，一般只写第一步水解方程式，即CO＋H2OHCO＋OH－，错误。
2．按要求书写离子方程式
(1)AlCl3溶液呈酸性的原因
________________________________________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中
________________________________________________________________________。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
________________________________________________________________________。
(5)实验室制备Fe(OH)3胶体
________________________________________________________________________。
(6)NaHS溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是______________________________；
若pH<7，其原因是___________________________。
解析：(7)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
答案：(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3)NH＋D2ONH3·HDO＋D＋
(4)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ (6)HS－＋H2OH2S＋OH－ (7)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
题组二 盐类水解的实质和规律
3．(2018·湖南十三校联考)25 ℃时，浓度均为1 mol·L－1的AX、BX、AY、BY四种正盐溶液，AX溶液的pH＝7且溶液中[X－]＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是( )
A．AY溶液的pH小于7
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．电离平衡常数Kb(BOH)大于Ka(HY)
D．稀释相同倍数，BX溶液的pH变化大于BY溶液
解析：选D。由于1 mol·L－1AX溶液中[X－]＝1 mol·L－1、pH＝7，所以AX是强酸强碱盐，而BX溶液的pH＝4、BY溶液的pH＝6，所以BOH是弱碱、HY是弱酸，且B＋的水解能力大于Y－的水解能力。AY是强碱弱酸盐，Y－水解使得溶液呈碱性，pH>7，A项错误；AY溶液pH>7，BY溶液的pH＝6，B项错误；由B＋的水解能力大于Y－的水解能力可知：BOH的电离程度小于HY的电离程度，即Kb(BOH)
序号
①
②
③
④
溶液
NaCl
CH3COONH4
NaF
NaHCO3
pH
7.0
7.0
8.1
8.4
A.酸性强弱：H2CO3>HF
B．①和②中溶质均未水解
C．离子的总浓度：①>③
D．④中：[HCO]＋2[CO]＋[H2CO3]＝0.1 mol·L－1
解析：选C。相同浓度时，pH：NaHCO3>NaF，则水解程度：HCO>F－，根据“越弱越水解”知，酸性：H2CO3③，C项正确；根据物料守恒知，④中：[HCO]＋[CO]＋[H2CO3]＝0.1 mol·L－1，D项错误。
盐类水解的规律
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
(3)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
②相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
盐类水解的影响因素及应用
[知识梳理]
1．盐类水解的影响因素
(1)主要因素
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
如酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。
(2)外界因素
影响因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸或碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
2.盐类水解的应用
(1)判断盐溶液的酸碱性。
(2)比较盐溶液中离子种类及其浓度大小。
(3)判断溶液中离子能否大量共存时，有时要考虑盐类水解，如Al3＋、Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－等不能大量共存。
(4)物质在参加反应时，有时要考虑盐类水解，如Mg加到NH4Cl溶液中，AlCl3与Na2S溶液混合等。
(5)加热浓缩某些盐溶液时，要考虑水解，如浓缩FeCl3、AlCl3溶液，蒸干得氢氧化物，灼烧得金属氧化物。
(6)保存某些盐溶液时，要考虑盐类水解，如保存Na2CO3等碱性盐溶液不能用磨口玻璃塞，保存NH4F溶液不能用玻璃瓶，FeCl3溶液中加少量盐酸来抑制Fe3＋的水解。
(7)解释生活、生产中的一些化学现象，如：
①某些胶体的制备利用水解原理，如实验室制备Fe(OH)3胶体：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋。
②泡沫灭火器的工作原理：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
③纯碱溶液越热，去油污能力越强：CO＋H2OHCO＋OH－，加热[OH－]增大。
[自我检测]
1．不同条件对 FeCl3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]。
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向____
______
______
________
通HCl
向____
______
______
________
加H2O
向____
______
______
________
加NaHCO3
向____
______
______
________
________
答案：右 增多 减小 颜色变深 左 增多 减小 颜色变浅 右 增多 增大 颜色变浅 右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
2．下列说法与盐类的水解有关的是________。
①明矾和FeCl3可作净水剂 ②实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不能用玻璃塞 ③长期施用硫酸铵，土壤酸性增强 ④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂 ⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用
⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
答案：①②③④⑤⑥
(2017·高考全国卷Ⅰ，13，6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中[H＋]＞[OH－]
D．当混合溶液呈中性时，[Na＋]＞[HX－]＞[X2－]＞[OH－]＝[H＋]
[解析] H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝[H＋]，Ka2＝[H＋]′，因为Ka1>Ka2，故[H＋]>[H＋]′，即pH[OH－]，C项正确；电荷守恒式为[Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HX－]＋2[X2－]，中性溶液中存在[H＋]＝[OH－]，故有[Na＋]＝[HX－]＋2[X2－]，假设[HX－]＝[X2－]或[HX－]>[X2－](见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中[HX－]<[X2－]，D项错误。
[答案] D
题组一 盐类水解的影响因素
1．(2018·哈师大附中高三第一次考试)NH4Cl溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使变大的是( )
①HCl气体 ②氨气 ③H2O ④NH4Cl固体
⑤NaOH固体 ⑥降温
A．③④⑤ B．①②④
C．②③⑥ D．②④⑥
解析：选D。设＝a，①通入HCl气体后，抑制NH水解，但[Cl－]增大的程度大于[NH]增大的程度，a减小；②通入NH3后，[NH]增大，a增大；③加H2O促进NH水解，[NH]减小的程度大于[Cl－]减小的程度，a减小；④加入NH4Cl固体后，NH4Cl浓度增大，NH水解程度减小，a增大；⑤加入NaOH固体，[NH]减小，a减小；⑥降温抑制NH水解，a增大。②④⑥正确，故选D项。
2．(2015·高考天津卷)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
加入的物质
结论
A.50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，[Na＋]＝[SO]
B.0.05 mol CaO
溶液中增大
C.50 mL H2O
由水电离出的[H＋]·[OH－]不变
D.0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，[Na＋]不变
解析：选B。A.Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2 与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中[OH－]增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大。 C．加入H2O后，[Na2CO3]减小，CO水解产生的[OH－]减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的[OH－]＝[H＋]，故由水电离出的[H＋][OH－]减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故[Na＋]增大。
题组二 盐类水解的应用
3．(2018·哈师大附中模拟)加热蒸干下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A．FeCl3 B．Na2CO3
C．K2SO3 D．TiCl4
解析：选B。FeCl3加热蒸干过程中由于Fe3＋水解，最终会转化为Fe(OH)3，不能得到原溶质，A项错误；Na2CO3溶液加热蒸干最后析出Na2CO3，可得到原溶质，B项正确；K2SO3加热蒸干过程中会被氧化为K2SO4，不能得到原溶质，C项错误；TiCl4加热蒸干过程中由于Ti4＋水解，最终会转化为TiO2，不能得到原溶质，D项错误。
4．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( )
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有石蕊的AgNO3溶液中慢慢滴入NaCl溶液，溶液由红色逐渐变为紫色
解析：选D。A项，天然硬水中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，AgNO3溶液中存在水解平衡：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋，加入NaCl溶液后生成AgCl沉淀，降低Ag＋的浓度，上述平衡逆向移动，溶液的酸性减弱，所以由红色逐渐变为紫色，正确。
题组三 溶液中粒子浓度的大小比较
5．已知某溶液中只存在OH－、Cl－、NH、H＋四种离子，下列说法不正确的是( )
A．若溶液中[NH]＝[Cl－]，则该溶液一定显中性
B．若溶液中[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]，则溶液中一定含有NH4Cl和NH3·H2O
C．若溶液中[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]，则溶液中可能含有NH4Cl或NH4Cl和HCl
D．若溶液中[Cl－]>[H＋]>[NH]>[OH－]，则溶液中含有大量的NH4Cl和少量的HCl
解析：选D。A项，若溶液中[NH]＝[Cl－]，由电荷守恒知[OH－]＝[H＋]，则该溶液一定显中性；B项，溶液呈碱性，溶质只能是NH4Cl和NH3·H2O；C项，溶液呈酸性，溶质可能含有NH4Cl或NH4Cl和HCl；若溶质是大量的NH4Cl和少量的HCl，则[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]，D项错误。
6．(2016·高考天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：[B－]>[Na＋]>[HB]>[H＋]>[OH－]
C．pH＝7时，三种溶液中：[A－]＝[B－]＝[D－]
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：[HA]＋[HB]＋[HD]＝[OH－]－[H＋]
解析：选C。三种酸的浓度相等，根据图像，在测定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以[B－]>[HB]，由物料守恒：2[Na＋]＝[HB]＋[B－]知，[Na＋]介于[B－]、[HB]之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：[Na＋]＋[H＋]＝[X－]＋[OH－]，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，[H＋]＝[OH－]，[Na＋]＝[X－]，而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中[Na＋]不相等，则[X－]也不相等，C项错误；中和百分数为100%的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[B－]＋[D－]＋[OH－]①，此式中[Na＋]＝[Na＋][NaA]＋[Na＋][NaB]＋[Na＋][NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：[Na＋][NaA]＝[A－]＋[HA]，[Na＋][NaB]＝[B－]＋[HB]，[Na＋][NaD]＝[D－]＋[HD]，消去①式中的[Na＋]和[A－]、[B－]、[D－]，得[HA]＋[HB]＋[HD]＝[OH－]－[H＋]，D项正确。
7．(2016·高考四川卷)向1 L含0.01 mol Na[Al(OH)4]和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
[Na＋]>{[Al(OH)4]－}＋[OH－]
B
0.01
[Na＋]>{[Al(OH)4]－}>[OH－]>[CO]
C
0.015
[Na＋]>[HCO]>[CO]>[OH－]
D
0.03
[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]
解析：选D。当n(CO2)＝0 mol时，[Na＋]<{[Al(OH)4]－}＋[OH－]，A项错误；当n(CO2)＝0.01 mol时，恰好发生反应CO2＋2OH－===CO＋H2O，溶液中的溶质为等物质的量的Na[Al(OH)4]和Na2CO3，存在[Al(OH)4]－和CO的水解，且[Al(OH)4]－的水解程度大于CO的水解程度，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[CO]>{[Al(OH)4]－}>[OH－]，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中的溶质仅为Na2CO3，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[CO]>[OH－]>[HCO]，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中的溶质仅为NaHCO3，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]，D项正确。
溶液中粒子浓度的三大守恒关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其电荷守恒关系为[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋[OH－]＋2[CO]。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S原子以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：[K＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]。
(3)质子守恒规律
如Na2S溶液中存在：[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]＝[OH－]。质子守恒关系式可由电荷守恒式和物料守恒式推出。
[课后达标检测]
一、选择题
1．下列过程或现象与盐类水解无关的是( )
A．纯碱溶液去油污
B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深
D．浓硫化钠溶液有臭味
解析：选B。A项，碳酸钠水解显碱性，利用油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质而达到去油污目的；C项，氯化铁溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，在加热条件下水解平衡正向移动造成体系颜色加深；D项，硫化钠溶液中存在S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，水解产物H2S是产生臭味的原因；B项，是铁发生电化学腐蚀的结果，不涉及盐类的水解。
2．现有浓度均为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液
①Na2CO3 ②NaHCO3 ③Na[Al(OH)4]
④CH3COONa ⑤NaOH
这五种溶液的pH由小到大的顺序是( )
A．⑤③①②④ B．①④②③⑤
C．④②①③⑤ D．②④①③⑤
解析：选C。①～④均为强碱弱酸盐溶液，由酸根离子水解呈碱性，水解程度远小于NaOH的电离程度，故⑤pH最大，排除A项；由酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO>Al(OH)3可知水解能力：CH3COO－
A．a＝b＝c B．a>b>c
C．a>c>b D．c>a>b
解析：选D。三种溶液中都存在水解平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于(NH4)2CO3来说，因CO＋H＋HCO而使上述平衡向右移动，促进了NH的水解；对于(NH4)2Fe(SO4)2来说，Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋，[H＋]增大，抑制了NH的水解。
4．(教材改编题)常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是( )
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强
B．离子浓度：[Z－]>[Y－]>[X－]
C．电离常数：K(HZ)>K(HY)
D．[X－]＝[Y－]＋[HY]＝[Z－]＋[HZ]
解析：选D。由水解能力：X－HY>HZ。离子浓度：[X－]>[Y－]>[Z－]，电离常数：K(HY)>K(HZ)。
5．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.Na2S溶液：[Na＋]>[HS－]>[OH－]>[H2S]
B.Na2C2O4溶液：[OH－]＝[H＋]＋[HC2O]＋2[H2C2O4]
C.Na2CO3溶液：[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[OH－]
D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：[Na＋]＋[Ca2＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH]＋2[Cl－]
解析：选B。A.Na2S溶液中微粒关系为[Na＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H2S]，A错误。B.Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得[Na＋]＋[H＋]＝2[C2O]＋[HC2O]＋[OH－] ①，由物料守恒得[Na＋]＝2[C2O] ＋2[HC2O]＋2[H2C2O4] ②，由①－②得[OH－]＝[H＋]＋[HC2O]＋2[H2C2O4]，B正确。C.Na2CO3溶液中，由电荷守恒得[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]，C错误。D.CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：[Na＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH] ①，2[Ca2＋]＝[Cl－] ②，①＋②得[Na＋]＋2[Ca2＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH]＋[Cl－]，D错误。
6．(2018·济南一模)下列叙述正确的是( )
A．某温度下，NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
B．常温下，将pH＝3的醋酸溶液和0.001 mol·L－1的盐酸等体积混合，则混合液pH<3
C．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和KW均减小
D．常温下，pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③(NH4)2SO4三种溶液中[NH]：①＝③>②
解析：选D。NaCl是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性，CH3COONH4溶液中CH3COO－、NH发生相互促进的水解反应，溶液呈中性，促进水的电离，故CH3COONH4溶液中水的电离程度比NaCl溶液中水的电离程度大，A项错误；0.001 mol·L－1盐酸的pH＝3，将pH＝3的醋酸溶液和0.001 mol·L－1的盐酸等体积混合，溶液中[H＋]不变，故混合液pH＝3，B项错误；Na2CO3溶液加水稀释，CO的水解程度增大，OH－数目增加，但[OH－]减小，故pH减小，KW只与温度有关，温度不变，故KW不变，C项错误；[NH]相同时，溶液pH：①＝③<②，则pH相同时，溶液中[NH]：①＝③>②，D项正确。
7．(2018·青岛一模)已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)>Ka(HB)。25 ℃时，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，下列关系正确的是( )
A．>
B．[A－]－[B－]＝[HA]－[HB]
C．[Na＋]＝[A－]＋[B－]
D．[HB]>[HA]>[OH－]
解析：选A。＝＝，>1，故>，A项正确。根据物料守恒，溶液中存在：[A－]＋[HA]＝[B－]＋[HB]，则[A－]－[B－]＝[HB]－[HA]，B项错误。根据物料守恒，溶液中存在：[Na＋]＝[A－]＋[HA]＋[B－]＋[HB]，故[Na＋]>[A－]＋[B－]，C项错误。Ka(HA)>Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，[HB]>[HA]，根据质子守恒，[OH－]＝[H＋]＋[HB]＋[HA]，故[OH－]>[HB]>[HA]，D项错误。
8．(2018·福州一模)室温时，往20 mL 0.1 mol·L－1的HM酸溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的ROH碱溶液，溶液的pH与所加ROH溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．V(ROH)<20 mL时，随着V(ROH)增大，HM的电离程度减小
B．Ka(HM)＝Kb(ROH)
C．RM不能发生水解反应
D．V(ROH)>20 mL时，溶液中[R＋]<[M－]
解析：选B。由题图可知，0.1 mol·L－1的HM酸溶液的pH>2，则HM为弱酸。V(ROH)<20 mL时，随着V(ROH)增大，溶液中[H＋]减小，HM的电离平衡正向移动，HM的电离程度增大，A项错误；由题图可知，V(ROH)＝20 mL时，溶液呈中性，则二者的电离常数相等，B项正确；RM溶液呈中性，HM为弱酸，则ROH为弱碱，RM为弱酸弱碱盐，可以发生水解反应，C项错误；V(ROH)>20 mL时，溶液呈碱性，[OH－]>[H＋]，结合电荷守恒式：[OH－]＋[M－]＝[H＋]＋[R＋]知，[M－]<[R＋]，D项错误。
9．(2015·高考安徽卷)25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：[OH－]>[Na＋]＝[NH3·H2O]
B．加入10 mL盐酸时：[NH]＋[H＋]＝[OH－]
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：[Cl－]＝[Na＋]
D．加入20 mL盐酸时：[Cl－]＝[NH]＋[Na＋]
解析：选B。A.NH3·H2O是弱电解质，能微弱电离，溶液中[Na＋]＞[NH3·H2O]。B.当加入10 mL盐酸时，恰好将NaOH中和完，溶液中[Na＋]＝[Cl－]，根据电荷守恒式[Na＋]＋[NH]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]可知[NH]＋[H＋]＝[OH－]。C.溶液pH＝7时，溶液中[H＋]＝[OH－]，根据电荷守恒式可知[Na＋]＋[NH]＝[Cl－]。D.加入20 mL盐酸时，恰好将NaOH和NH3·H2O中和完，根据物料守恒有[Na＋]＋[NH]＋[NH3·H2O]＝[Cl－]。
10．(2018·贵阳一模)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下：
实验编号
起始浓度/mol·L－1
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是( )
A．实验①反应后的溶液中：[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]
B．实验①反应后的溶液中：[OH－]＝[K＋]－[A－]＝ mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：[A－]＋[HA]>0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：[K＋]＝[A－]>[OH－]＝[H＋]
解析：选B。一元酸HA与一元强碱KOH等体积、等浓度混合后，溶液pH＝9，显碱性，说明HA为一元弱酸，KA为强碱弱酸盐，KA溶液中：[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]，A项正确；实验①反应后的溶液中，根据电荷守恒得：[K＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，[OH－]＝[K＋]＋[H＋]－[A－]，B项错误；实验②反应后溶液的pH＝7，则加入的HA溶液浓度大于0.2 mol·L－1，根据物料守恒知，反应后[A－]＋[HA]>0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后的溶液中，根据电荷守恒得：[K＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，又因为pH＝7，即[H＋]＝[OH－]，则[K＋]＝[A－]，D项正确。
二、非选择题
11．NaClO和KAl(SO4)2都是重要的化工产品，均可应用于造纸业。
(1)NaClO溶液pH＞7，用离子方程式表示原因：
________________________________________________________________________。
(2)根据NaClO的性质推测，在纸浆中加入NaClO溶液的目的是________________________________________________________________________。
(3)某小组同学用如图所示装置探究NaClO和KAl(SO4)2饱和溶液混合反应的实验。打开活塞向烧瓶中加入KAl(SO4)2饱和溶液，产生大量的白色胶状沉淀。反应的离子方程式是
________________________________________________________________________。
解析：(1)写水解反应方程式即可。(2)次氯酸钠具有强氧化性，能漂白纸浆。(3)考虑Al3＋与ClO－的相互促进水解反应。
答案：(1)ClO－＋H2OHClO＋OH－
(2)漂白纸浆
(3)Al3＋＋3ClO－＋3H2O===3HClO＋Al(OH)3↓
12．常温下有浓度均为0.5 mol·L－1的四种溶液：
①Na2CO3溶液 ②NaHCO3溶液 ③HCl溶液
④氨水
(1)上述溶液中，可发生水解的是________(填序号)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的[H＋]＝________。
答案：(1)①②
(2)[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]>[CO]
(3)小于 [NH]＝[Cl－]>[H＋]＝[OH－]
(4)10－12 mol·L－1
13．碳、氮元素及其化合物与人类的生产、生活密切相关。试回答下列有关问题：
(1)向0.01 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________、________。(填“左移”或“右移”)
(2)标准状况下，将1.12 L CO2通入100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液中，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________；
用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：
①[OH－]＝2[H2CO3]＋________________________________________________________________________；
②[H＋]＋[Na＋]＝________________________________________________________________________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中[H2CO3]________(填“>”“＝”或“<”)[CO]，原因是
________________________________________________________________________(用离子方程式和必要的文字说明，下同)。
(4)以铝材为阳极，在H2SO4溶液中电解，取少量废电解液，加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀，产生沉淀的原因是
________________________________________________________________________。
解析：(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，HCl电离出的H＋、FeSO4水解生成的H＋均与OH－反应，使平衡右移；NaOH电离出的OH－、Na2CO3水解生成的OH－均使溶液中OH－浓度增大，平衡左移。(2)两者正好完全反应生成Na2CO3，依据电荷守恒有[H＋]＋[Na＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]，依据物料守恒有[Na＋]＝2{[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]}，依据质子守恒有[H＋]＋[HCO]＋2[H2CO3]＝[OH－]。
答案：(1)右移 左移 左移 右移
(2)[Na＋]>[CO]>[OH－]>[HCO]>[H＋]
①[H＋]＋[HCO]
②2[CO]＋[HCO]＋[OH－]
(3)> 溶液中既存在HCOCO＋H＋，也存在HCO＋H2OH2CO3＋OH－，而HCO的水解程度大于其电离程度
(4)电解液中一定含有Al3＋，Al3＋水解显酸性，HCO水解显碱性，两个水解反应相互促进，Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
14．(2018·杭州模拟)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号
HA的物质的量浓度(mol/L)
NaOH的物质的量浓度(mol/L)
混合后溶液的pH
甲
0.1
0.1
pH＝a
乙
0.12
0.1
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH＝10
(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
_______________________________________________。
(2)乙组混合溶液中[A－]和[Na＋]的大小关系是________(填编号)。
A．前者大 B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________________________________。
(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：[Na＋]－[A－]＝________mol/L。
解析：(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应，HA的酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH，a＝7时HA为强酸，a>7时HA为弱酸。(2)据电荷守恒，有[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，因[H＋]＝[OH－]，所以[Na＋]＝[A－]。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为 [Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]。(4)据电荷守恒 [Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，推导 [Na＋]－[A－]＝[OH－]－[H＋]＝(10－4－10－10) mol/L。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸 (2)C
(3)[Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]
(4)(10－4－10－10)
1．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
2．以上各部分知识的综合应用。
盐类的水解
[知识梳理]
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类型
实例
是否水解
水解的离子
溶液的酸碱性
溶液的pH(常温)
强酸强碱盐
NaCl、
KNO3
否
中性
pH＝7
强酸弱碱盐
NH4Cl、
Cu(NO3)2
是
NH、Cu2＋
酸性
pH<7
弱酸强碱盐
CH3COONa、
Na2CO3
是
CH3COO－、CO
碱性
pH>7
5.水解离子方程式的书写
(1)书写盐类水解方程式一般要用“” 连接，产物不标“↑”或“↓”，其一般形式为弱离子＋水弱酸(弱碱)＋OH－(H＋)。若水解程度较大，书写时要用“===”“↑”或“↓”，如NaHCO3与AlCl3混合液的反应离子方程式为3HCO＋Al3＋===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(2)一般盐类水解程度很小，水解产物浓度很小，如果产物易分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式，如NH4Cl的水解离子方程式为NH＋H2ONH3·H2O＋H＋。
(3)多元弱酸盐的水解分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解的离子方程式，如Na2CO3的水解离子方程式为CO＋H2OHCO＋OH－。
(4)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如FeCl3的水解离子方程式为Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。
(1)判断盐溶液的酸碱性，需先判断盐的类型，因此需熟记常见的强酸、强碱和弱酸、弱碱。
(2)盐溶液呈中性，无法判断该盐是否水解。例如：NaCl溶液呈中性，是因为NaCl是强酸强碱盐，不水解。又如CH3COONH4溶液呈中性，是因为CH3COO－和NH的水解程度相当。
(3)(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液显碱性，虽然都能发生相互促进的水解反应，但既无气体产生，也无沉淀生成，所以NH和CO、NH和HCO在溶液中仍可大量共存。
[自我检测]
1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”
(1)酸式盐溶液不一定呈酸性。( )
(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性。( )
(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO＋2H2OH2CO3＋2OH－。( )
(4)向AlCl3溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成。( )
(5)同浓度的Na2CO3溶液和CH3COONa溶液相比前者pH大；同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液相比后者pH小。( )
(6)常温下，pH＝10的CH3COONa溶液与pH＝4的NH4Cl溶液，水的电离程度相同。( )
(7)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。( )
答案：(1)√ (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√ (7)×
2．(1)Na2CO3溶液中存在的离子平衡有
________________________________________________________________________；
粒子种类有_______________________________________。
(2)NH4Cl溶液中存在的离子平衡有
________________________________________________________________________；
粒子种类有___________________________________。
答案：(1)CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－、H2OH＋＋OH－ Na＋、CO、HCO、H2CO3、H＋、OH－、H2O
(2)NH＋H2ONH3·H2O＋H＋、H2OH＋＋OH－ NH、Cl－、NH3·H2O、H＋、OH－、H2O
3．(教材改编题)现有浓度为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液：①Na2CO3 ②NaHCO3 ③Na[Al(OH)4]
④CH3COONa ⑤NaOH，这五种溶液的pH由小到大的顺序是( )
A．⑤③①②④ B．①④②③⑤
C．④②①③⑤ D．②④①③⑤
答案：C
(2018·烟台模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，[Na＋]＝[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]
[解析] A．该溶液为四种盐溶液，水解显碱性，均促进了水的电离，根据越弱越水解，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；B.Na2CO3和 NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；C.醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；D.根据物料守恒，Na2CO3溶液中，[Na＋]＝2[CO]＋2[HCO]＋2[H2CO3]，D错误。
[答案] B
(1)上述四种溶液中[CH3COO－]、[HCO]、[ClO－]、[CO]的相对大小关系如何？
(2)Ka(CH3COOH)、Ka1(H2CO3)、Ka2(H2CO3)、Ka(HClO) 的相对大小关系如何？
答案：(1)[CH3COO－]>[HCO]>[ClO－]>[CO]。
(2)Ka(CH3COOH)>Ka1(H2CO3)>Ka(HClO)>Ka2(H2CO3)。
题组一 盐类水解(离子)方程式的书写
1．下列离子方程式表示的是盐类的水解且正确的是( )
A．HS－＋H2OH3O＋＋S2－
B．HS－＋H＋===H2S
C．CO＋2H2OH2CO3＋2OH－
D．Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋
解析：选D。A项，H3O＋相当于H＋，是HS－的电离方程式，错误；B项，是HS－与H＋的反应，错误；C项，多元弱酸阴离子的水解是分步完成的，故书写时要分步书写，一般只写第一步水解方程式，即CO＋H2OHCO＋OH－，错误。
2．按要求书写离子方程式
(1)AlCl3溶液呈酸性的原因
________________________________________________________________________。
(2)Na2CO3溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
(3)NH4Cl溶于D2O中
________________________________________________________________________。
(4)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合
________________________________________________________________________。
(5)实验室制备Fe(OH)3胶体
________________________________________________________________________。
(6)NaHS溶液呈碱性的原因
________________________________________________________________________。
(7)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是______________________________；
若pH<7，其原因是___________________________。
解析：(7)pH大于7是由于酸根离子水解呈碱性，pH小于7是由于弱碱阳离子水解呈酸性。
答案：(1)Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋
(2)CO＋H2OHCO＋OH－、HCO＋H2OH2CO3＋OH－
(3)NH＋D2ONH3·HDO＋D＋
(4)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋ (6)HS－＋H2OH2S＋OH－ (7)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋
题组二 盐类水解的实质和规律
3．(2018·湖南十三校联考)25 ℃时，浓度均为1 mol·L－1的AX、BX、AY、BY四种正盐溶液，AX溶液的pH＝7且溶液中[X－]＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是( )
A．AY溶液的pH小于7
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．电离平衡常数Kb(BOH)大于Ka(HY)
D．稀释相同倍数，BX溶液的pH变化大于BY溶液
解析：选D。由于1 mol·L－1AX溶液中[X－]＝1 mol·L－1、pH＝7，所以AX是强酸强碱盐，而BX溶液的pH＝4、BY溶液的pH＝6，所以BOH是弱碱、HY是弱酸，且B＋的水解能力大于Y－的水解能力。AY是强碱弱酸盐，Y－水解使得溶液呈碱性，pH>7，A项错误；AY溶液pH>7，BY溶液的pH＝6，B项错误；由B＋的水解能力大于Y－的水解能力可知：BOH的电离程度小于HY的电离程度，即Kb(BOH)
序号
①
②
③
④
溶液
NaCl
CH3COONH4
NaF
NaHCO3
pH
7.0
7.0
8.1
8.4
A.酸性强弱：H2CO3>HF
B．①和②中溶质均未水解
C．离子的总浓度：①>③
D．④中：[HCO]＋2[CO]＋[H2CO3]＝0.1 mol·L－1
解析：选C。相同浓度时，pH：NaHCO3>NaF，则水解程度：HCO>F－，根据“越弱越水解”知，酸性：H2CO3
盐类水解的规律
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。
(3)相同条件下的水解程度
①正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
②相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NH的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。
盐类水解的影响因素及应用
[知识梳理]
1．盐类水解的影响因素
(1)主要因素
形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。
如酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。
(2)外界因素
影响因素
水解平衡
水解程度
水解产生离子的浓度
温度
升高
右移
增大
增大
浓度
增大
右移
减小
增大
减小(即稀释)
右移
增大
减小
外加酸或碱
酸
弱碱阳离子水解程度减小
碱
弱酸阴离子水解程度减小
2.盐类水解的应用
(1)判断盐溶液的酸碱性。
(2)比较盐溶液中离子种类及其浓度大小。
(3)判断溶液中离子能否大量共存时，有时要考虑盐类水解，如Al3＋、Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－等不能大量共存。
(4)物质在参加反应时，有时要考虑盐类水解，如Mg加到NH4Cl溶液中，AlCl3与Na2S溶液混合等。
(5)加热浓缩某些盐溶液时，要考虑水解，如浓缩FeCl3、AlCl3溶液，蒸干得氢氧化物，灼烧得金属氧化物。
(6)保存某些盐溶液时，要考虑盐类水解，如保存Na2CO3等碱性盐溶液不能用磨口玻璃塞，保存NH4F溶液不能用玻璃瓶，FeCl3溶液中加少量盐酸来抑制Fe3＋的水解。
(7)解释生活、生产中的一些化学现象，如：
①某些胶体的制备利用水解原理，如实验室制备Fe(OH)3胶体：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋。
②泡沫灭火器的工作原理：Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
③纯碱溶液越热，去油污能力越强：CO＋H2OHCO＋OH－，加热[OH－]增大。
[自我检测]
1．不同条件对 FeCl3水解平衡的影响[Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋]。
条件
移动方向
H＋数
pH
现象
升温
向____
______
______
________
通HCl
向____
______
______
________
加H2O
向____
______
______
________
加NaHCO3
向____
______
______
________
________
答案：右 增多 减小 颜色变深 左 增多 减小 颜色变浅 右 增多 增大 颜色变浅 右 减少 增大 生成红褐色沉淀，放出气体
2．下列说法与盐类的水解有关的是________。
①明矾和FeCl3可作净水剂 ②实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不能用玻璃塞 ③长期施用硫酸铵，土壤酸性增强 ④NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂 ⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用
⑥用NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂
答案：①②③④⑤⑥
(2017·高考全国卷Ⅰ，13，6分)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
A．Ka2(H2X)的数量级为10－6
B．曲线N表示pH与lg的变化关系
C．NaHX溶液中[H＋]＞[OH－]
D．当混合溶液呈中性时，[Na＋]＞[HX－]＞[X2－]＞[OH－]＝[H＋]
[解析] H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝[H＋]，Ka2＝[H＋]′，因为Ka1>Ka2，故[H＋]>[H＋]′，即pH
[答案] D
题组一 盐类水解的影响因素
1．(2018·哈师大附中高三第一次考试)NH4Cl溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使变大的是( )
①HCl气体 ②氨气 ③H2O ④NH4Cl固体
⑤NaOH固体 ⑥降温
A．③④⑤ B．①②④
C．②③⑥ D．②④⑥
解析：选D。设＝a，①通入HCl气体后，抑制NH水解，但[Cl－]增大的程度大于[NH]增大的程度，a减小；②通入NH3后，[NH]增大，a增大；③加H2O促进NH水解，[NH]减小的程度大于[Cl－]减小的程度，a减小；④加入NH4Cl固体后，NH4Cl浓度增大，NH水解程度减小，a增大；⑤加入NaOH固体，[NH]减小，a减小；⑥降温抑制NH水解，a增大。②④⑥正确，故选D项。
2．(2015·高考天津卷)室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100 mL溶液，向溶液中加入下列物质，有关结论正确的是( )
加入的物质
结论
A.50 mL 1 mol·L－1 H2SO4
反应结束后，[Na＋]＝[SO]
B.0.05 mol CaO
溶液中增大
C.50 mL H2O
由水电离出的[H＋]·[OH－]不变
D.0.1 mol NaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，[Na＋]不变
解析：选B。A.Na＋的物质的量为0.1 mol，而SO的物质的量为0.05 mol，混合溶液中Na＋与SO的浓度不可能相等。B.加入0.05 mol CaO后，会生成Ca(OH)2，Ca(OH)2 与Na2CO3反应生成CaCO3沉淀和NaOH，溶液中[OH－]增大，CO水解产生的HCO减少，故溶液中增大。 C．加入H2O后，[Na2CO3]减小，CO水解产生的[OH－]减小，溶液中的OH－来源于水的电离，因水电离产生的[OH－]＝[H＋]，故由水电离出的[H＋][OH－]减小。D.加入0.1 mol NaHSO4固体，溶液体积变化不大，但n(Na＋)变为原来的2倍，故[Na＋]增大。
题组二 盐类水解的应用
3．(2018·哈师大附中模拟)加热蒸干下列盐溶液，可得到原溶质的是( )
A．FeCl3 B．Na2CO3
C．K2SO3 D．TiCl4
解析：选B。FeCl3加热蒸干过程中由于Fe3＋水解，最终会转化为Fe(OH)3，不能得到原溶质，A项错误；Na2CO3溶液加热蒸干最后析出Na2CO3，可得到原溶质，B项正确；K2SO3加热蒸干过程中会被氧化为K2SO4，不能得到原溶质，C项错误；TiCl4加热蒸干过程中由于Ti4＋水解，最终会转化为TiO2，不能得到原溶质，D项错误。
4．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是( )
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有石蕊的AgNO3溶液中慢慢滴入NaCl溶液，溶液由红色逐渐变为紫色
解析：选D。A项，天然硬水中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是氢气、氢氧化钠与氯气，氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，AgNO3溶液中存在水解平衡：Ag＋＋H2OAgOH＋H＋，加入NaCl溶液后生成AgCl沉淀，降低Ag＋的浓度，上述平衡逆向移动，溶液的酸性减弱，所以由红色逐渐变为紫色，正确。
题组三 溶液中粒子浓度的大小比较
5．已知某溶液中只存在OH－、Cl－、NH、H＋四种离子，下列说法不正确的是( )
A．若溶液中[NH]＝[Cl－]，则该溶液一定显中性
B．若溶液中[NH]>[Cl－]>[OH－]>[H＋]，则溶液中一定含有NH4Cl和NH3·H2O
C．若溶液中[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]，则溶液中可能含有NH4Cl或NH4Cl和HCl
D．若溶液中[Cl－]>[H＋]>[NH]>[OH－]，则溶液中含有大量的NH4Cl和少量的HCl
解析：选D。A项，若溶液中[NH]＝[Cl－]，由电荷守恒知[OH－]＝[H＋]，则该溶液一定显中性；B项，溶液呈碱性，溶质只能是NH4Cl和NH3·H2O；C项，溶液呈酸性，溶质可能含有NH4Cl或NH4Cl和HCl；若溶质是大量的NH4Cl和少量的HCl，则[Cl－]>[NH]>[H＋]>[OH－]，D项错误。
6．(2016·高考天津卷)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( )
A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD
B．滴定至P点时，溶液中：[B－]>[Na＋]>[HB]>[H＋]>[OH－]
C．pH＝7时，三种溶液中：[A－]＝[B－]＝[D－]
D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：[HA]＋[HB]＋[HD]＝[OH－]－[H＋]
解析：选C。三种酸的浓度相等，根据图像，在测定前HA溶液的pH最小，酸性最强，HD溶液的pH最大，酸性最弱，说明HA的电离程度最大，电离常数最大，A项正确；P点溶液中含有等物质的量的NaB与HB，此时溶液显酸性，说明HB的电离程度大于B－的水解程度，所以[B－]>[HB]，由物料守恒：2[Na＋]＝[HB]＋[B－]知，[Na＋]介于[B－]、[HB]之间，B项正确；每种溶液中均存在电荷守恒：[Na＋]＋[H＋]＝[X－]＋[OH－]，X－代表A－、B－、D－，在pH＝7时，[H＋]＝[OH－]，[Na＋]＝[X－]，而pH＝7时，三种酸所消耗的NaOH的物质的量不相等，故三种溶液中[Na＋]不相等，则[X－]也不相等，C项错误；中和百分数为100%的三种溶液，其溶质分别是NaA、NaB、NaD，混合后溶液中的电荷守恒式为[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[B－]＋[D－]＋[OH－]①，此式中[Na＋]＝[Na＋][NaA]＋[Na＋][NaB]＋[Na＋][NaD]，混合前的三种溶液中存在物料守恒：[Na＋][NaA]＝[A－]＋[HA]，[Na＋][NaB]＝[B－]＋[HB]，[Na＋][NaD]＝[D－]＋[HD]，消去①式中的[Na＋]和[A－]、[B－]、[D－]，得[HA]＋[HB]＋[HD]＝[OH－]－[H＋]，D项正确。
7．(2016·高考四川卷)向1 L含0.01 mol Na[Al(OH)4]和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol
n(CO2)/mol
溶液中离子的物质的量浓度
A
0
[Na＋]>{[Al(OH)4]－}＋[OH－]
B
0.01
[Na＋]>{[Al(OH)4]－}>[OH－]>[CO]
C
0.015
[Na＋]>[HCO]>[CO]>[OH－]
D
0.03
[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]
解析：选D。当n(CO2)＝0 mol时，[Na＋]<{[Al(OH)4]－}＋[OH－]，A项错误；当n(CO2)＝0.01 mol时，恰好发生反应CO2＋2OH－===CO＋H2O，溶液中的溶质为等物质的量的Na[Al(OH)4]和Na2CO3，存在[Al(OH)4]－和CO的水解，且[Al(OH)4]－的水解程度大于CO的水解程度，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[CO]>{[Al(OH)4]－}>[OH－]，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，溶液中的溶质仅为Na2CO3，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[CO]>[OH－]>[HCO]，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，溶液中的溶质仅为NaHCO3，则溶液中离子浓度关系为[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]，D项正确。
溶液中粒子浓度的三大守恒关系
(1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，其电荷守恒关系为[Na＋]＋[H＋]＝[HCO]＋[OH－]＋2[CO]。
(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S原子以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：[K＋]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]。
(3)质子守恒规律
如Na2S溶液中存在：[H＋]＋[HS－]＋2[H2S]＝[OH－]。质子守恒关系式可由电荷守恒式和物料守恒式推出。
[课后达标检测]
一、选择题
1．下列过程或现象与盐类水解无关的是( )
A．纯碱溶液去油污
B．铁在潮湿的环境下生锈
C．加热氯化铁溶液颜色变深
D．浓硫化钠溶液有臭味
解析：选B。A项，碳酸钠水解显碱性，利用油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质而达到去油污目的；C项，氯化铁溶液中存在Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，在加热条件下水解平衡正向移动造成体系颜色加深；D项，硫化钠溶液中存在S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－，水解产物H2S是产生臭味的原因；B项，是铁发生电化学腐蚀的结果，不涉及盐类的水解。
2．现有浓度均为0.1 mol·L－1的五种电解质溶液
①Na2CO3 ②NaHCO3 ③Na[Al(OH)4]
④CH3COONa ⑤NaOH
这五种溶液的pH由小到大的顺序是( )
A．⑤③①②④ B．①④②③⑤
C．④②①③⑤ D．②④①③⑤
解析：选C。①～④均为强碱弱酸盐溶液，由酸根离子水解呈碱性，水解程度远小于NaOH的电离程度，故⑤pH最大，排除A项；由酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO>Al(OH)3可知水解能力：CH3COO－
A．a＝b＝c B．a>b>c
C．a>c>b D．c>a>b
解析：选D。三种溶液中都存在水解平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于(NH4)2CO3来说，因CO＋H＋HCO而使上述平衡向右移动，促进了NH的水解；对于(NH4)2Fe(SO4)2来说，Fe2＋＋2H2OFe(OH)2＋2H＋，[H＋]增大，抑制了NH的水解。
4．(教材改编题)常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是( )
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强
B．离子浓度：[Z－]>[Y－]>[X－]
C．电离常数：K(HZ)>K(HY)
D．[X－]＝[Y－]＋[HY]＝[Z－]＋[HZ]
解析：选D。由水解能力：X－
5．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.Na2S溶液：[Na＋]>[HS－]>[OH－]>[H2S]
B.Na2C2O4溶液：[OH－]＝[H＋]＋[HC2O]＋2[H2C2O4]
C.Na2CO3溶液：[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[OH－]
D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：[Na＋]＋[Ca2＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH]＋2[Cl－]
解析：选B。A.Na2S溶液中微粒关系为[Na＋]>[S2－]>[OH－]>[HS－]>[H2S]，A错误。B.Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得[Na＋]＋[H＋]＝2[C2O]＋[HC2O]＋[OH－] ①，由物料守恒得[Na＋]＝2[C2O] ＋2[HC2O]＋2[H2C2O4] ②，由①－②得[OH－]＝[H＋]＋[HC2O]＋2[H2C2O4]，B正确。C.Na2CO3溶液中，由电荷守恒得[Na＋]＋[H＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]，C错误。D.CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在：[Na＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH] ①，2[Ca2＋]＝[Cl－] ②，①＋②得[Na＋]＋2[Ca2＋]＝[CH3COO－]＋[CH3COOH]＋[Cl－]，D错误。
6．(2018·济南一模)下列叙述正确的是( )
A．某温度下，NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同
B．常温下，将pH＝3的醋酸溶液和0.001 mol·L－1的盐酸等体积混合，则混合液pH<3
C．Na2CO3溶液加水稀释后，恢复至原温度，pH和KW均减小
D．常温下，pH相同的①NH4Cl、②NH4Al(SO4)2、③(NH4)2SO4三种溶液中[NH]：①＝③>②
解析：选D。NaCl是强酸强碱盐，不水解，溶液呈中性，CH3COONH4溶液中CH3COO－、NH发生相互促进的水解反应，溶液呈中性，促进水的电离，故CH3COONH4溶液中水的电离程度比NaCl溶液中水的电离程度大，A项错误；0.001 mol·L－1盐酸的pH＝3，将pH＝3的醋酸溶液和0.001 mol·L－1的盐酸等体积混合，溶液中[H＋]不变，故混合液pH＝3，B项错误；Na2CO3溶液加水稀释，CO的水解程度增大，OH－数目增加，但[OH－]减小，故pH减小，KW只与温度有关，温度不变，故KW不变，C项错误；[NH]相同时，溶液pH：①＝③<②，则pH相同时，溶液中[NH]：①＝③>②，D项正确。
7．(2018·青岛一模)已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)>Ka(HB)。25 ℃时，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，下列关系正确的是( )
A．>
B．[A－]－[B－]＝[HA]－[HB]
C．[Na＋]＝[A－]＋[B－]
D．[HB]>[HA]>[OH－]
解析：选A。＝＝，>1，故>，A项正确。根据物料守恒，溶液中存在：[A－]＋[HA]＝[B－]＋[HB]，则[A－]－[B－]＝[HB]－[HA]，B项错误。根据物料守恒，溶液中存在：[Na＋]＝[A－]＋[HA]＋[B－]＋[HB]，故[Na＋]>[A－]＋[B－]，C项错误。Ka(HA)>Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，[HB]>[HA]，根据质子守恒，[OH－]＝[H＋]＋[HB]＋[HA]，故[OH－]>[HB]>[HA]，D项错误。
8．(2018·福州一模)室温时，往20 mL 0.1 mol·L－1的HM酸溶液中逐滴滴入0.1 mol·L－1的ROH碱溶液，溶液的pH与所加ROH溶液的体积关系如图所示。下列说法正确的是( )
A．V(ROH)<20 mL时，随着V(ROH)增大，HM的电离程度减小
B．Ka(HM)＝Kb(ROH)
C．RM不能发生水解反应
D．V(ROH)>20 mL时，溶液中[R＋]<[M－]
解析：选B。由题图可知，0.1 mol·L－1的HM酸溶液的pH>2，则HM为弱酸。V(ROH)<20 mL时，随着V(ROH)增大，溶液中[H＋]减小，HM的电离平衡正向移动，HM的电离程度增大，A项错误；由题图可知，V(ROH)＝20 mL时，溶液呈中性，则二者的电离常数相等，B项正确；RM溶液呈中性，HM为弱酸，则ROH为弱碱，RM为弱酸弱碱盐，可以发生水解反应，C项错误；V(ROH)>20 mL时，溶液呈碱性，[OH－]>[H＋]，结合电荷守恒式：[OH－]＋[M－]＝[H＋]＋[R＋]知，[M－]<[R＋]，D项错误。
9．(2015·高考安徽卷)25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A．未加盐酸时：[OH－]>[Na＋]＝[NH3·H2O]
B．加入10 mL盐酸时：[NH]＋[H＋]＝[OH－]
C．加入盐酸至溶液pH＝7时：[Cl－]＝[Na＋]
D．加入20 mL盐酸时：[Cl－]＝[NH]＋[Na＋]
解析：选B。A.NH3·H2O是弱电解质，能微弱电离，溶液中[Na＋]＞[NH3·H2O]。B.当加入10 mL盐酸时，恰好将NaOH中和完，溶液中[Na＋]＝[Cl－]，根据电荷守恒式[Na＋]＋[NH]＋[H＋]＝[Cl－]＋[OH－]可知[NH]＋[H＋]＝[OH－]。C.溶液pH＝7时，溶液中[H＋]＝[OH－]，根据电荷守恒式可知[Na＋]＋[NH]＝[Cl－]。D.加入20 mL盐酸时，恰好将NaOH和NH3·H2O中和完，根据物料守恒有[Na＋]＋[NH]＋[NH3·H2O]＝[Cl－]。
10．(2018·贵阳一模)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下：
实验编号
起始浓度/mol·L－1
反应后溶液的pH
c(HA)
c(KOH)
①
0.1
0.1
9
②
x
0.2
7
下列判断不正确的是( )
A．实验①反应后的溶液中：[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]
B．实验①反应后的溶液中：[OH－]＝[K＋]－[A－]＝ mol·L－1
C．实验②反应后的溶液中：[A－]＋[HA]>0.1 mol·L－1
D．实验②反应后的溶液中：[K＋]＝[A－]>[OH－]＝[H＋]
解析：选B。一元酸HA与一元强碱KOH等体积、等浓度混合后，溶液pH＝9，显碱性，说明HA为一元弱酸，KA为强碱弱酸盐，KA溶液中：[K＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]，A项正确；实验①反应后的溶液中，根据电荷守恒得：[K＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，[OH－]＝[K＋]＋[H＋]－[A－]，B项错误；实验②反应后溶液的pH＝7，则加入的HA溶液浓度大于0.2 mol·L－1，根据物料守恒知，反应后[A－]＋[HA]>0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后的溶液中，根据电荷守恒得：[K＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，又因为pH＝7，即[H＋]＝[OH－]，则[K＋]＝[A－]，D项正确。
二、非选择题
11．NaClO和KAl(SO4)2都是重要的化工产品，均可应用于造纸业。
(1)NaClO溶液pH＞7，用离子方程式表示原因：
________________________________________________________________________。
(2)根据NaClO的性质推测，在纸浆中加入NaClO溶液的目的是________________________________________________________________________。
(3)某小组同学用如图所示装置探究NaClO和KAl(SO4)2饱和溶液混合反应的实验。打开活塞向烧瓶中加入KAl(SO4)2饱和溶液，产生大量的白色胶状沉淀。反应的离子方程式是
________________________________________________________________________。
解析：(1)写水解反应方程式即可。(2)次氯酸钠具有强氧化性，能漂白纸浆。(3)考虑Al3＋与ClO－的相互促进水解反应。
答案：(1)ClO－＋H2OHClO＋OH－
(2)漂白纸浆
(3)Al3＋＋3ClO－＋3H2O===3HClO＋Al(OH)3↓
12．常温下有浓度均为0.5 mol·L－1的四种溶液：
①Na2CO3溶液 ②NaHCO3溶液 ③HCl溶液
④氨水
(1)上述溶液中，可发生水解的是________(填序号)。
(2)上述溶液中，既能与氢氧化钠反应，又能和硫酸反应的溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)若将③和④的溶液混合后溶液恰好呈中性，则混合前③的体积________④的体积(填“大于”“小于”或“等于”)，此时溶液中离子浓度由大到小的顺序是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)取10 mL溶液③，加水稀释到500 mL，则此时溶液中由水电离出的[H＋]＝________。
答案：(1)①②
(2)[Na＋]>[HCO]>[OH－]>[H＋]>[CO]
(3)小于 [NH]＝[Cl－]>[H＋]＝[OH－]
(4)10－12 mol·L－1
13．碳、氮元素及其化合物与人类的生产、生活密切相关。试回答下列有关问题：
(1)向0.01 mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量浓盐酸、NaOH固体、Na2CO3固体、FeSO4固体，使CH3COO－水解平衡移动的方向分别为________、________、________、________。(填“左移”或“右移”)
(2)标准状况下，将1.12 L CO2通入100 mL 1 mol·L－1的NaOH溶液中，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________________________________________；
用溶液中微粒的浓度符号完成下列等式：
①[OH－]＝2[H2CO3]＋________________________________________________________________________；
②[H＋]＋[Na＋]＝________________________________________________________________________。
(3)常温下，0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液的pH大于8，则溶液中[H2CO3]________(填“>”“＝”或“<”)[CO]，原因是
________________________________________________________________________(用离子方程式和必要的文字说明，下同)。
(4)以铝材为阳极，在H2SO4溶液中电解，取少量废电解液，加入NaHCO3溶液后产生气泡和白色沉淀，产生沉淀的原因是
________________________________________________________________________。
解析：(1)CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，HCl电离出的H＋、FeSO4水解生成的H＋均与OH－反应，使平衡右移；NaOH电离出的OH－、Na2CO3水解生成的OH－均使溶液中OH－浓度增大，平衡左移。(2)两者正好完全反应生成Na2CO3，依据电荷守恒有[H＋]＋[Na＋]＝2[CO]＋[HCO]＋[OH－]，依据物料守恒有[Na＋]＝2{[CO]＋[HCO]＋[H2CO3]}，依据质子守恒有[H＋]＋[HCO]＋2[H2CO3]＝[OH－]。
答案：(1)右移 左移 左移 右移
(2)[Na＋]>[CO]>[OH－]>[HCO]>[H＋]
①[H＋]＋[HCO]
②2[CO]＋[HCO]＋[OH－]
(3)> 溶液中既存在HCOCO＋H＋，也存在HCO＋H2OH2CO3＋OH－，而HCO的水解程度大于其电离程度
(4)电解液中一定含有Al3＋，Al3＋水解显酸性，HCO水解显碱性，两个水解反应相互促进，Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
14．(2018·杭州模拟)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示：
实验编号
HA的物质的量浓度(mol/L)
NaOH的物质的量浓度(mol/L)
混合后溶液的pH
甲
0.1
0.1
pH＝a
乙
0.12
0.1
pH＝7
丙
0.2
0.1
pH>7
丁
0.1
0.1
pH＝10
(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？
_______________________________________________。
(2)乙组混合溶液中[A－]和[Na＋]的大小关系是________(填编号)。
A．前者大 B．后者大
C．二者相等 D．无法判断
(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________________________________________。
(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：[Na＋]－[A－]＝________mol/L。
解析：(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应，HA的酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH，a＝7时HA为强酸，a>7时HA为弱酸。(2)据电荷守恒，有[Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，因[H＋]＝[OH－]，所以[Na＋]＝[A－]。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为 [Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]。(4)据电荷守恒 [Na＋]＋[H＋]＝[A－]＋[OH－]，推导 [Na＋]－[A－]＝[OH－]－[H＋]＝(10－4－10－10) mol/L。
答案：(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸 (2)C
(3)[Na＋]>[A－]>[OH－]>[H＋]
(4)(10－4－10－10)
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