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    2020版高考一轮复习化学通用版学案:第四章第7课时 点点突破——氮及其重要化合物
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    2020版高考一轮复习化学通用版学案:第四章第7课时 点点突破——氮及其重要化合物

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    第7课时 点点突破——氮及其重要化合物
    知识点一 氮及其氧化物
    1.氮气的结构与性质
    (1)氮元素的存在与氮的固定

    (2)N2的物理性质
    无色、无味气体,密度比空气略,溶于水。
    (3)N2的化学性质
    与氧气反应
    N2+O22NO
    与氢气反应
    N2+3H22NH3
    与镁反应
    3Mg+N2Mg3N2

    2.氮的氧化物
    (1)氮有多种价态的氧化物
    氧化物的化学式
    N2O
    NO
    N2O3
    NO2、N2O4
    N2O5
    氮元素的价态
    +1
    +2
    +3
    +4
    +5
    N2O俗称笑气,有麻醉作用;N2O3是亚硝酸的酸酐;N2O5为硝酸的酸酐。
    (2)NO与NO2性质的比较


    NO
    NO2
    氮的价态
    +2价
    +4价
    物理性质
    色、溶于水的气体
    红棕色、有刺激性气味的气体,易液化,溶于水




    O2
    2NO+O2===2NO2
    不反应
    H2O
    不反应
    3NO2+H2O===
    2HNO3+NO
    H2O、
    O2
    4NO+2H2O+3O2===4HNO3
    4NO2+2H2O+O2===4HNO3
    氧化性
    有氧化性,但通常情况下表现出还原性
    强氧化性,在溶液中能氧化S2-、
    I-、Fe2+等离子
    对环境
    的影响
    有毒,大气污染物之一
    有毒,大气污染物之一
    制法
    试剂
    Cu和稀HNO3
    Cu和浓HNO3
    收集
    通常用排水法收集
    通常用向上排空气法收集

    [提醒] ①氮的氧化物都有毒,其中NO2与N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此实验测得NO2的平均相对分子质量总大于46。
    ②验证某无色气体为NO的方法是向无色气体中通入O2(或空气),无色气体变为红棕色。
    ③NO与血红蛋白结合使人中毒。
    3.氮氧化物与O2、H2O反应的计算
    (1)关系式法
    ①NO和O2通入水中
    由2NO+O2===2NO2和3NO2+H2O===2HNO3+NO得总反应为4NO+3O2+2H2O===4HNO3

    ②NO2和O2混合气体通入水中
    由3NO2+H2O===2HNO3+NO和2NO+O2===2NO2得总反应为4NO2+O2+2H2O===4HNO3

    ③NO、NO2和O2三种气体通入水中
    先按3NO2+H2O===2HNO3+NO计算出生成的NO体积,然后加上原来混合气体中NO体积,再按①计算。
    (2)电子守恒法
    当NOx转化为硝酸时要失去电子,如果是NOx与O2混合,则反应中O2得到的电子数与NOx失去的电子数相等。
    [对点训练]
    1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
    (1)豆科植物通过根瘤菌吸收空气中的氮属于氮的固定,是化学变化(√)
    (2)氮元素有负化合价、正化合价和零价,因而常温下,N2既能与氧气反应,又能与H2反应(×)
    (3)在实验室里,NO和NO2均用排水法收集(×)
    (4)通过灼热的镁粉,可除N2中的少量氧气(×)
    2.下列关于自然界中氮循环(如图)的说法不正确的是(  )

    A.氮元素均被氧化
    B.工业合成氨属于人工固氮
    C.含氮无机物和含氮有机物可相互转化
    D.碳、氢、氧三种元素也参与了氮循环
    解析:选A 在雷电作用下N2与O2反应生成NO,氮元素被氧化,工业合成氨属于人工固氮,合成氨过程中氮元素被还原,A项错误,B项正确;由题图可看出含氮无机物和含氮有机物可相互转化,C项正确;合成蛋白质的过程中就有碳、氢、氧元素的参与,D项正确。
    3.NO因污染空气而“臭名昭著”,而奇妙的作用也使其成为“明星分子”。如可用于制HNO3、肥料、炸药、促进血管扩张、促进免疫功能、增强记忆等。下列各组物质中,不能生成NO的是(  )
    A.Cu+HNO3(稀)      B.N2+O2
    C.NH4Cl+Ca(OH)2 D.NO2+H2O
    解析:选C 3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,能生成NO;N2+O22NO,能生成NO;2NH4Cl+Ca(OH)22NH3↑+2H2O+CaCl2,不能生成NO;3NO2+H2O===2HNO3+NO,能生成NO。
    4.(2019·沈阳模拟)在一定条件下,将NO2和O2的混合气体12 mL通入足量水中,充分反应后剩余2 mL气体(同温同压下),则原混合气体中氧气的体积为(  )
    ①1.2 mL ②2.4 mL ③3 mL ④4 mL
    A.①② B.②③
    C.③④ D.①④
    解析:选D 4NO2+O2+2H2O===4HNO3
    若剩余的气体是O2,则V(NO2)=×(12-2)mL=8 mL,V(O2)=12 mL-8 mL=4 mL。
    若剩余的气体是NO(2 mL)⇒6 mL NO2。
    则V(O2)=×(12-6)mL=1.2 mL。
    知识点二 氨和铵盐
    1.氨的分子结构与物理性质
    电子式
    密度
    气味
    水溶性

    比空气
    强烈刺激性气味
    极易溶于水
    (1∶700)

    2.氨的化学性质

    (1)与水反应
    NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-。氨气溶于水得氨水,氨水中含有的粒子有:NH3·H2O、H2O、NH3、NH、OH-、H+。NH3·H2O为可溶性一元弱碱,不稳定,易分解,化学方程式为NH3·H2ONH3↑+H2O。
    (2)与酸的反应
    蘸有浓盐酸(或浓硝酸)的玻璃棒与蘸有浓氨水的玻璃棒靠近,其现象为有白烟生成。
    化学方程式分别为HCl+NH3===NH4Cl、HNO3+NH3===NH4NO3。
    (3)与盐溶液的反应
    如过量氨水与AlCl3反应的离子方程式:
    Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NH。
    (4)氨气的还原性

    性质
    方程式
    催化氧化
    4NH3+5O24NO+6H2O
    被CuO氧化
    2NH3+3CuO3Cu+N2+3H2O
    被氯气氧化
    2NH3+3Cl2===N2+6HCl
    或8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl
    被氮氧化物氧化
    6NO+4NH3===5N2+6H2O
    6NO2+8NH3===7N2+12H2O

    [提醒] ①NH3是中学化学中唯一的碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,可在推断题中作为解题突破口。
    ②氨水呈碱性,NH3·H2O属于一元弱碱,计算氨水的浓度时,溶质按NH3进行计算。
    3.喷泉实验
    (1)喷泉实验的原理
    使烧瓶内外在短时间内产生较大的压强差,利用大气压将烧瓶下面烧杯中的液体压入烧瓶内,在尖嘴导管口形成喷泉。
    (2)形成喷泉的两大类型
    ①极易溶于水的气体(如NH3、HCl等)与水可形成喷泉。
    ②能与NaOH溶液反应的气体能形成喷泉。
    ③常见的能形成喷泉的气体和液体组合。
    气体
    HCl
    NH3
    CO2、Cl2、
    SO2、H2S
    NO2
    NO、O2、
    (4∶3)
    NO2、O2
    (4∶1)
    吸收剂
    水、
    NaOH
    溶液

    NaOH
    溶液




    4.铵盐及NH的检验
    (1)铵盐的物理性质
    铵盐都是色固体,均溶于水。
    (2)铵盐的化学性质

    (3)NH的检验
    未知液产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝色的气体,则证明含NH。
    [对点训练]
    1.下列说法错误的是(  )
    A.检验溶液中是否含有NH的实验操作是取少量试液于试管中,加入NaOH溶液并加热,用湿润的红色石蕊试纸检验产生的气体
    B.加热NH4Cl和Ca(OH)2混合物,并将产生的气体通入酚酞溶液中,酚酞溶液变成红色
    C.施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用的原因是K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效
    D.因NH4HCO3受热易分解,所以可用作氮肥
    解析:选D NH与NaOH溶液共热生成氨气,氨气是碱性气体,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,A正确;NH4Cl与Ca(OH)2混合加热生成氨气,氨气是碱性气体,通入酚酞溶液中,酚酞溶液变成红色,B正确;K2CO3溶于水显碱性,与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效,C正确;NH4HCO3中含有氮元素,可用作氮肥,D错误。
    2.如下图,利用培养皿探究氨气的性质。实验时向NaOH固体上滴几滴浓氨水,立即用另一表面皿扣在上面。下表中对实验现象所做的解释正确的是(  )

    选项
    实验现象
    解释
    A
    浓盐酸附近产生白烟
    NH3与浓盐酸反应产生了NH4Cl固体
    B
    浓硫酸附近无明显现象
    NH3与浓硫酸不发生反应
    C
    氯化物溶液变浑浊
    该溶液一定是AlCl3溶液
    D
    干燥红色石蕊试纸不变色,湿润红色石蕊试纸变蓝
    NH3是一种可溶性碱

    解析:选A B项,NH3与浓硫酸反应;C项,AlCl3、MgCl2等氯化物溶液均可与NH3反应使溶液变浑浊;D项,NH3+H2ONH3·H2ONH+OH-,氨水呈碱性,NH3·H2O是碱,NH3不属于碱。
    3.NH3是一种重要的化工原料,可以制备一系列物质(如图所示),下列说法正确的是(  )

    A.NH4Cl和NaHCO3都是常用的化肥
    B.NH4Cl、HNO3和Na2CO3受热时都易分解
    C.NH3和NO2在一定条件下可发生氧化还原反应
    D.图中所涉及的O2都要用纯氧
    解析:选C 化肥主要是含农作物生长所需氮、磷、钾的一些物质,NaHCO3不是常用的化肥,A项不正确;Na2CO3受热不易分解,B项不正确;NH3和NO2在一定条件下可以发生氧化还原反应,如生成氮气,C项正确;氨的催化氧化用空气就可以,不一定要用纯氧,D项不正确。
    4.探究氨气及铵盐性质的过程中,下列根据实验现象得出的结论不正确的是(  )
    A.将集有氨气的试管倒扣于水槽中,液体迅速充满试管,说明氨气极易溶于水
    B.将pH=11的氨水稀释1 000倍,测得pH>8,说明NH3·H2O为弱碱
    C.加热NH4HCO3固体,观察到固体逐渐减少,试管口有液滴产生,说明NH4HCO3受热不稳定
    D.将红热的Pt丝伸入如图所示的锥形瓶中,瓶口出现少量红棕色气体,说明氨气的氧化产物为NO2
    解析:选D 氨气极易溶于水生成氨水,所以将集有氨气的试管倒扣于水槽中,液体迅速充满试管,故A正确;常温下,pH=11的氨水中c(OH-)=10-3mol·L-1,稀释1 000倍,测得pH>8,c(OH-)>10-6mol·L-1,说明稀释时电离平衡正向移动,所以NH3·H2O为弱碱,故B正确;碳酸氢铵加热分解为氨气、二氧化碳和水,故C正确;氨气的氧化产物为NO,NO在锥形瓶口与氧气反应生成NO2,所以瓶口出现少量红棕色气体,故D错误。
    5.在如图装置中,烧瓶中充满干燥气体a,将滴管中的液体b挤入烧瓶内,轻轻振荡烧瓶,然后打开弹簧夹f,烧杯中的液体b呈喷泉状喷出,最终几乎充满烧瓶。则a和b分别是(  )

    选项
    a(干燥气体)
    b(液体)
    A
    NO2

    B
    CO2

    C
    Cl2
    饱和食盐水
    D
    NH3
    1 mol·L-1盐酸

    解析:选D NO2与水反应,生成HNO3和NO,容器内气体减少,气压减小,形成喷泉,但由于NO不溶于水,所以不充满烧瓶,A错误;CO2在水中的溶解度很小,不能形成喷泉,B错误;Cl2不溶于饱和氯化钠溶液,也不与其反应,锥形瓶与烧瓶内压强相等,不能形成喷泉,C错误;NH3与盐酸能发生反应,生成物为氯化铵溶液,烧瓶内压强减小为零,同外界大气压产生压强差,所以形成喷泉,并充满烧瓶,D正确。
    知识点三 硝酸、氮的化合物之间的转化
    1.硝酸
    (1)物理性质
    硝酸是无色易挥发的液体,有刺激性气味。
    (2)化学性质

    ①不稳定性
    反应的化学方程式:4HNO32H2O+4NO2↑+O2↑。
    ②强氧化性
    浓、稀硝酸均具有强氧化性,浓度越大,氧化性越强,其还原产物的价态越高。还原产物一般为HNO3(浓)―→NO2,HNO3(稀)―→NO。
    与金属
    反应
    稀硝酸与铜反应的化学方程式:
    3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
    浓硝酸与铜反应的化学方程式:
    Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O
    与非
    金属
    反应
    浓硝酸与C反应的化学方程式:
    C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O
    与还原
    性化合
    物反应
    硝酸可氧化Fe2+、H2S、SO2、Na2SO3、HI等还原性物质。如稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式: 3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O

    ③与有机物反应
    a.硝化反应(与苯反应):

    b.颜色反应:含苯基的蛋白质遇到浓硝酸时变色。
    [提醒] ①硝酸浓度越大,其还原产物的价态越高。还原产物一般为HNO3(浓)→NO2,HNO3(稀)→NO。
    ②浓硝酸能使紫色石蕊溶液先变红,后褪色,该反应过程中浓硝酸表现出强酸性和强氧化性。
    ③常温下,铁、铝遇浓硝酸能发生“钝化”,并非不反应,故浓硝酸可以用铁桶盛放。
    (3)硝酸工业制法的反应原理
    ①NH3在催化剂作用下与O2反应生成NO:
    4NH3+5O24NO+6H2O。
    ②NO进一步氧化生成NO2:2NO+O2===2NO2。
    ③用水吸收NO2生成HNO3:
    3NO2+H2O===2HNO3+NO。
    (4)硝酸的保存
    ①保存硝酸:棕色瓶(避光)、玻璃塞(橡胶塞易被氧化)、阴凉处(防热)。
    ②存放的浓硝酸中,因分解产生的NO2溶于HNO3而使其呈黄色。与工业盐酸中因含Fe3+而呈黄色易混。
    2.含氮元素物质之间的转化关系

    (1)歧化——同一物质中某元素的化合价在同一反应中既升高又降低。
    如:3NO2+H2O===2HNO3+NO
    2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O
    (2)归中——不同物质中同一元素的不同化合价在同一反应中只靠拢
    如:6NO+4NH35N2+6H2O
    NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O
    [对点训练]
    1.硝酸被称为“国防工业之母”,是因为它是制取炸药的重要原料。下列实验事实与硝酸的性质不相对应的是(  )
    A.浓硝酸使紫色石蕊溶液先变红后褪色——酸性和强氧化性
    B.不能用稀硝酸与锌反应制氢气——强氧化性
    C.要用棕色瓶盛装浓硝酸——不稳定性
    D.能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液的红色褪去——强氧化性
    解析:选D 向滴有酚酞的NaOH溶液中滴入硝酸,溶液红色褪去,利用的是硝酸的酸性。
    2.关于氮的变化关系如图:

    则下列说法不正确的是(  )
    A.路线①②③是工业生产硝酸的主要途径
    B.路线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ是雷电固氮生成硝酸的主要途径
    C.上述所有反应都是氧化还原反应
    D.上述反应中只有③属于氮的固定
    解析:选D 工业上生产硝酸的流程是:氮气和氢气生成氨气,氨气与氧气反应4NH3+5O24NO+6H2O(路线①),一氧化氮与氧气反应2NO+O2===2NO2(路线②),二氧化氮被水吸收3NO2+H2O===2HNO3+NO(路线③),即路线①②③是工业生产硝酸的主要途径,A正确;在放电条件下,氮气和氧气发生化合反应N2+O22NO(路线Ⅰ);NO不稳定,易被氧气氧化为二氧化氮2NO+O2===2NO2(路线Ⅱ),二氧化氮溶于水生成硝酸3NO2+H2O===2HNO3+NO(路线Ⅲ),B正确;从氮的变化关系图可知:N的化合价分别为NH3(-3)价、N2(0价)、NO(+2价)、NO2(+4价)、HNO3(+5价),上述反应都是氧化还原反应,C正确;上述反应中,反应①和Ⅰ为空气中的氮气转变为含氮化合物,符合氮的固定的定义,属于氮的固定,其他反应是氮的化合物之间的转化,不是氮的固定,D错误。
    3.(2017·北京高考)下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是(  )







    A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
    B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸发生了反应
    C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
    D.③的气体产物中检测出CO2,由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
    解析:选D ①中灼热碎玻璃起加热作用,浓硝酸受热分解生成红棕色NO2,硝酸中氮元素化合价降低,必有元素化合价升高,只能为氧元素,因此,还有O2生成,产生的气体为混合气体,A项正确;由①可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体,所以②中产生的“红棕色气体”不一定是木炭与浓硝酸发生反应产生的,B项正确;③中浓硝酸挥发才能与红热木炭接触,产生的NO2是还原产物,C项正确;红热的木炭还可与空气中的O2反应生成CO2,不一定是木炭与浓硝酸发生反应生成了CO2,D项错误。
    4.某化学学习小组采用下列装置,对浓硝酸与木炭的反应进行探究(已知:4HNO34NO2↑+O2↑+2H2O)。

    请回答下列问题:
    (1)检查装置气密性后,将燃烧匙中的木炭在酒精灯上加热至红热状态,立即伸入三颈瓶中,并塞紧瓶塞,滴加浓硝酸,可观察到三颈瓶中气体的颜色为________,产生该气体的化学反应方程式是________________________________________________________。
    (2)装置C中盛有足量Ba(OH)2溶液,反应一段时间后可观察到C中出现白色沉淀,该白色沉淀为________________________________________________________________________
    (写化学式)。其中的Ba(OH)2溶液________(填“能”或“不能”)用Ca(OH)2溶液代替,理由是________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    (3)装置B的作用是____________________________________________。
    (4)装置D中收集到了无色气体,部分同学认为是NO,还有部分同学认为是O2。
    ①下列对该气体的检验方法合适的是________(填字母)。
    A.敞口观察集气瓶内气体的颜色变化
    B.将润湿的蓝色石蕊试纸伸入集气瓶内,观察试纸是否变红
    C.将带火星的木条伸入集气瓶中,观察木条是否复燃
    ②如果集气瓶中收集到的无色气体是氧气,则氧气的来源是________________。
    (5)若将木炭改为铜片,再用等质量的铜片分别与等体积的浓硝酸、稀硝酸(硝酸均过量)反应时,发现反应后所得溶液前者呈绿色,后者呈蓝色。针对此现象,同学们进行讨论,提出两种意见:①认为两溶液所显颜色不同是由Cu2+浓度的差异引起的。
    ②认为前者溶液呈绿色,是因为生成的红棕色NO2溶解于溶液中引起的。
    你认为上述意见________(填“①”或“②”)合理。(注:若填①,下题中只答Ⅰ;若填②,下题中只答Ⅱ)
    Ⅰ.如果你认为①合理,理由是_________________________________________。
    Ⅱ.如果你认为②合理,请设计一个简单的实验进行验证
    ________________________________________________________________________
    ________________________________________________________________________。
    解析:(1)装置A中发生的是浓硝酸与木炭的反应,生成NO2、CO2、H2O,由于NO2为红棕色气体,故三颈瓶中的气体为红棕色。
    (2)将NO2、CO2通入Ba(OH)2溶液中分别生成Ba(NO3)2和BaCO3,由于Ba(OH)2溶液足量,故溶液为碱性环境,BaCO3不溶解以沉淀形式析出。Ba(OH)2溶液不能用Ca(OH)2溶液代替,因为Ca(OH)2微溶于水,溶液中Ca(OH)2含量太少,浓度太低,不足以完全吸收生成的酸性气体,导致溶液呈酸性,从而不能生成CaCO3沉淀。
    (3)装置B可以防止装置C中酸性气体因溶解速率太快而出现倒吸。
    (4)①NO与足量O2反应生成红棕色的NO2,A正确;NO和O2均不具有酸性,B错误;O2能使带火星的木条复燃,而NO不能,C正确。②装置A中除发生木炭与浓硝酸的反应外,还发生浓硝酸的分解反应。
    (5)因Cu的质量相等,且浓、稀HNO3均过量,Cu完全反应生成的Cu(NO3)2的浓度相等,溶液中的c(Cu2+)是一样的,①不合理,②合理。既然②是由红棕色NO2溶于溶液中引起的,只要将NO2除去或者在Cu与稀HNO3反应后的反应器中通入NO2即可验证。
    答案:(1)红棕色
    C+4HNO3(浓)4NO2↑+CO2↑+2H2O
    (2)BaCO3 不能 Ca(OH)2溶液中Ca(OH)2浓度较低,NO2、CO2过量,最终溶液显酸性,不能形成CaCO3沉淀
    (3)防倒吸
    (4)①AC ②浓硝酸的分解
    (5)② 向显蓝色的Cu(NO3)2溶液中通入NO2(或其他合理答案)


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