2020年高考化学一轮总复习文档：第十三章第41讲醇酚 学案
展开第41讲 醇 酚
1.醇类
(1)概念
醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子直接相连的化合物，饱和一元醇通式为CnH2n＋1OH或CnH2n＋2O。
(2)分类
(3)物理性质的变化规律
①低级的饱和一元醇为无色中性液体，具有特殊气味。
②溶解性：低级脂肪醇易溶于水，饱和一元醇的溶解度随着分子中碳原子数的递增而逐渐减小。
③密度：一元脂肪醇的密度一般小于1 g·cm－3，与烷烃相似，随着分子里碳原子数的递增，密度逐渐增大。
④沸点
a．直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。
b．醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点高于烷烃。
(4)几种常见的醇
(5)化学性质(以乙醇为例)
2．苯酚
(1)组成与结构
(2)物理性质
(3)化学性质(结合基团之间的相互影响理解)
由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。
①弱酸性(苯环影响羟基)
a．电离方程式：C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，酸性很弱，不能使石蕊试液变红。
b．与Na反应的化学方程式为：
2C6H5OH＋2Na―→2C6H5ONa＋H2↑
c．与碱的反应
苯酚的浑浊液液体变澄清溶液变浑浊。
该过程中发生反应的化学方程式分别为：
②苯环上氢原子的取代反应(羟基影响苯环)
苯酚与浓溴水反应的化学方程式为：
说明：a.此反应十分灵敏，常用于苯酚的定性检验和定量测定。
b．在苯酚与溴水的取代反应实验中，苯酚取少量，滴入的溴水要过量。这是因为生成的三溴苯酚易溶于苯酚等有机溶剂，使沉淀溶解，不利于观察实验现象。
c．取代的位置是羟基的邻、对位。
③显色反应：苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可以检验苯酚的存在。
(4)苯酚的用途和对环境的影响
苯酚是重要的医用消毒剂和化工原料，广泛用于制造酚醛树脂、染料、医药、农药等。酚类化合物均有毒，是重点控制的水污染物之一。
1．判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”，并指明错因。
(1)CH3OH和都属于醇类，且二者互为同系物。(×)
错因：同系物所含官能团的个数和种类必须相同。
(3)实验时手指上不小心沾上苯酚，立即用70 ℃以上的热水清洗。(×)
错因：手指上沾上苯酚要立即用酒精清洗，然后用大量冷水冲洗，70_℃以上的热水能灼伤皮肤。
(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应。(×)
错因：CH3OH不能发生消去反应。
(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性。(√)
错因：_____________________________________________________________
(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤。(×)
错因：2,4,6三溴苯酚能溶于苯中。
2．教材改编题
(据人教选修五P55 T1)下列物质中，不属于醇类的是( )
答案 C
考点 醇的结构与性质
[典例1] 下列醇既能发生消去反应，又能被氧化为醛的是( )
A．②④ B．只有④
C．③⑤ D．④⑤
解析 醇类发生消去反应的条件是与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，①②⑤不能发生消去反应，与—OH相连的碳原子上至少有两个H原子的醇才能转化为醛(即含有—CH2OH)，③⑥不能氧化为醛，故B项正确。
答案 B
名师精讲
(1)醇的催化氧化规律：醇的催化氧化产物与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。
(2)醇的消去反应规律
1．二甘醇可用作溶剂、纺织助剂等，一旦进入人体会导致急性肾衰竭，危及生命。二甘醇的结构简式是
HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH。下列有关二甘醇的叙述正确的是( )
A．不能发生消去反应 B．能氧化为酮
C．能与Na反应 D．不能发生取代反应
答案 C
解析 与—OH相连的C原子的邻位C原子上有H原子，能发生消去反应，故A错误；二甘醇中含有—CH2—OH结构，被氧化生成醛，故B错误；分子中含有羟基，可与钠反应生成氢气，故C正确；含—OH，能发生取代反应，故D错误。
2．戊醇C5H11OH与下列物质发生反应时，所得产物可能结构种数最少(不考虑立体异构)的是( )
A．与浓氢溴酸卤代 B．与浓硫酸共热消去
C．铜催化氧化 D．与戊酸催化酯化
答案 B
解析 戊醇C5H11OH有8种结构，与氢溴酸卤代时，—OH被—Br取代，可生成8种溴代烃；与浓硫酸共热消去时，可生成含五个碳原子的烯烃，共有5种；与铜催化氧化时，只有一种醇()不能被氧化，故氧化所得产物有7种；与戊酸酯化时，由于戊酸有4种结构，因此形成的酯有32种，所以选B。
考点 酚的结构和性质
[典例2] (2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：
已知以下信息：
①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。
②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。
回答下列问题：
(1)A的结构简式为_________________________________________________ _________________。
(2)B的化学名称为__________________________________________________ _____________________。
(3)C与D反应生成E的化学方程式为__________________________________________________________________________________________________。
(4)由E生成F的反应类型为_______________________________________ _________________________________。
(5)G的分子式为___________________________________________________ ____________________。
(6)L是D的同分异构体，可与FeCl3溶液发生显色反应，1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应，L共有________种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为________________、________________。
解析 (1)由A中碳、氢原子个数关系可知，A分子中可能有一个双键或一个环；由题给信息“A的核磁共振氢谱为单峰”可知，A分子有一定的对称性，由此可写出A的结构简式为。
(2)由“B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1”可知，B为CH3CH(OH)CH3，化学名称为2丙醇(或异丙醇)。
(4)根据E和F的分子式和反应物的分子式可知，另一种生成物为HCl，因此该反应属于取代反应。
(5)G分子中含有18个碳原子，如果G分子饱和则含有18×2＋2＝38个氢原子；但G分子结构中含有一个苯环，不饱和度为4，要减去8个氢原子，含有一个N原子，可增加1个氢原子，因此G分子中应有31个氢原子，还含有4个氧原子，因此G的分子式为C18H31NO4。
(6)L可与FeCl3溶液发生显色反应，说明L的结构中含有酚羟基；1 mol L可与2 mol Na2CO3反应，说明L含有2个酚羟基，另外苯环上还有一个甲基，由“定二移一”法可知，L共有6种结构；满足峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为。
答案
名师精讲
(5)醇、酚类物质性质、结构的比较
3．己烯雌酚是一种激素类药物，结构如图所示，下列叙述正确的是( )
A．1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol CO2和12 mol H2O，与足量NaHCO3溶液反应能生成2 molCO2
B．1 mol己烯雌酚可与5 mol Br2发生取代反应
C．己烯雌酚苯环上的一氯取代物有2种(不包括顺反异构)
D．己烯雌酚分子结构中至少有16个碳原子共平面
答案 C
解析 己烯雌酚的分子式为C18H20O2,1 mol己烯雌酚完全燃烧能生成18 mol CO2和10 mol H2O，酚的酸性弱于碳酸，不能与NaHCO3溶液反应生成CO2，A错误；1 mol 该分子中酚羟基邻位有4 mol氢可被取代，乙基上可有多个氢被取代，B错误；该分子结构对称，C正确；结合乙烯、苯的平面结构分析，分子中至少有8个碳原子共平面，D错误。
4．(2018·南京模拟)膳食纤维具有突出的保健功能，是人体的“第七营养素”。木质素是一种非糖类膳食纤维。其单体之一芥子醇的结构简式如图所示，下列有关芥子醇的说法正确的是( )
A．芥子醇分子中有三种含氧官能团
B．芥子醇分子中所有碳原子不可能在同一平面上
C．1 mol芥子醇与足量浓溴水反应，最多消耗3 mol Br2
D．芥子醇能发生的反应有氧化、取代、加成反应
答案 D
解析 芥子醇分子中含有两种含氧官能团，分别为醚键、羟基，A错误；苯和乙烯都是平面结构，通过单键的旋转，可以使所有碳原子处于同一平面上，B错误；由于酚类与溴水的取代反应通常发生在酚羟基的邻、对位上，但芥子醇分子中这些位置均被其他基团占据，故只有碳碳双键能与溴水发生反应，C错误；芥子醇分子结构中含有碳碳双键、醇羟基、酚羟基，故能发生加成、取代和氧化反应，D正确。
