2021版高考化学一轮复习课时跟踪检测(三十)化学平衡常数化学反应进行的方向(含解析)新人教版
展开课时跟踪检测(三十)化学平衡常数 化学反应进行的方向
1.关于反应H2(g)+O2(g)===H2O(l),下列说法不正确的是( )
A.焓变ΔH<0,熵变ΔS<0
B.可以把反应设计成原电池,实现能量的转化
C.一定条件下,若观察不到水的生成,说明该条件下反应不能自发进行
D.选用合适的催化剂,有可能使反应在常温常压下以较快的速率进行
解析:选C 氢气在氧气中燃烧生成液态水的反应是一个放热且熵减的反应,A项正确;该反应是一个自发的氧化还原反应,可以将该反应设计成原电池,将化学能转化为电能,B项正确;是否能观察到有水生成除了与反应能否自发进行有关外,还与反应的速率有关,观察不到有水生成,不能说明该条件下反应不能自发进行,C项错误;使用合适的催化剂,有可能使氢气和氧气在常温常压下快速反应,D项正确。
2.(2020·郴州质检)对于可逆反应SiO2(s)+C(s)+N2(g)Si3N4(s)+CO(g)(未配平) ΔH<0。下列叙述正确的是( )
A.增加焦炭的用量,生成氮化硅的反应速率增大
B.增加SiO2的用量,焦炭的转化率增大
C.增大压强,正反应速率增大,逆反应速率减小
D.反应的平衡常数可表示为K=,升高温度,平衡常数K减小
解析:选D 焦炭是固体,增加焦炭的用量,反应速率不变,A错误。增加SiO2的用量,平衡不移动,焦炭的转化率不变,B错误。增大压强,正、逆反应速率均增大,C错误。配平反应方程式可得:3SiO2(s)+6C(s)+2N2(g)Si3N4(s)+6CO(g),则平衡常数可表示为K=;该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,D正确。
3.(2020·黄石模拟)已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断,下列反应中,在任何温度下都不能自发进行的是( )
A.2O3(g)===3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)===2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) ΔH<0
D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
解析:选B 在任何温度下都不能自发进行的反应符合ΔH-TΔS>0,即ΔH>0、ΔS<0,故B项反应符合题意。
4.(2020·潍坊质检)某温度下,在一个2 L的密闭容器中,加入4 mol X和2 mol Y进行如下反应:3X(g)+2Y(g)4Z(s)+2W(g),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol Z,则下列说法正确的是( )
A.该反应的平衡常数表达式是K=
B.此时Y的平衡转化率是40%
C.增大该体系的压强,平衡常数增大
D.增加Y,Y的平衡转化率增大
解析:选B 平衡常数表达式中不能出现固体或纯液体物质,而物质Z是固体,A错误;根据化学方程式可知,平衡时减少的Y的物质的量是1.6 mol×=0.8 mol,所以Y的转化率为×100%=40%,B正确;平衡常数只与温度有关,增大压强时平衡常数不变, C错误;增加Y后平衡右移,X的转化率增大,而Y的转化率减小,D错误。
5.(2020·鄄城二中期中)用O2将HCl转化为Cl2的反应为4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH<0。在恒温恒容条件下测得反应过程中c(Cl2)的实验数据如下表。下列说法错误的是( )
t/min | 0 | 2 | 4 | 6 |
c(Cl2)/(10-3mol·L-1) | 0 | 1.8 | 3.7 | 5.4 |
A.2~6 min 用Cl2表示的化学反应速率为0.9 mol·L-1·min-1
B.当容器内气体的平均摩尔质量不变时,可说明反应达到化学平衡状态
C.化学平衡常数:K(200 ℃)>K(400 ℃)
D.增大压强,可以提高HCl的平衡转化率
解析:选A 2~6 min c(Cl2)由1.8×10-3 mol·L-1增大到5.4×10-3 mol·L-1,则有v(Cl2)==9×10-4mol·L-1·min-1,A错误;恒温恒容时,平衡建立过程中,混合气体的总质量不变,气体的总物质的量不断变化,则气体的平均摩尔质量不断变化,当容器内气体的平均摩尔质量不变时,该反应达到化学平衡状态,B正确;该反应的ΔH<0,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,则平衡常数:K(200 ℃)>K(400 ℃),C正确;该反应的正反应为气体分子数减小的反应,增大压强,平衡正向移动,则HCl的平衡转化率增大,D正确。
6.(2020·东山二中期中)化学平衡常数K的数值大小是衡量化学反应进行程度的标志。常温下,下列反应的平衡常数的数值如下:
①2NO(g)N2(g)+O2(g) K1=1×1030
②2H2(g)+O2(g)2H2O(l) K2=2×1081
③2CO2(g)2CO(g)+O2(g) K3=4×10-92
下列说法正确的是( )
A.常温下,NO分解产生O2 的平衡常数表达式为K1=c(N2)·c(O2)
B.常温下,水分解产生O2,此时平衡常数的数值为5×10-80
C.常温下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2
D.以上说法都不正确
解析:选C 由反应①可知,NO分解产生O2的平衡常数表达式为K1=,A错误。反应②2H2(g)+O2(g)2H2O(l)的平衡常数为K2=2×1081,则反应2H2O(l)2H2(g)+O2(g)的平衡常数为K===5×10-82,B错误。常温下,NO、H2O、CO2三种化合物分解放出O2的平衡常数K逐渐减小,则分解放出O2的倾向由大到小的顺序为NO>H2O>CO2,C正确,D错误。
7.(2020·北镇中学月考)在容积不变的密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。下列各图表示当其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,其中分析正确的是( )
A.图Ⅰ表示温度对化学平衡的影响,且甲的温度较高
B.图Ⅱ表示t0时刻使用催化剂对反应速率的影响
C.图Ⅲ表示t0时刻增大O2的浓度对反应速率的影响
D.图Ⅳ中a、b、c三点中,只有b点已经达到化学平衡状态
解析:选B 图Ⅰ中乙达到平衡所用时间较短,则乙的温度高于甲,因为ΔH<0,反应为放热反应,乙的SO2的百分含量应大于甲的,A错误;图Ⅱ在t0时刻正、逆反应速率同等程度地增大,平衡不发生移动,应是加入催化剂的原因,B正确;增大反应物的浓度瞬间,正反应速率增大,逆反应速率不变,之后逐渐增大,图Ⅲ改变条件瞬间,正、逆反应速率都增大,且正反应速率增大的程度较大,平衡向正反应方向移动,应是增大压强的原因,C错误;图Ⅳ中曲线表示平衡常数与温度的关系,曲线上各点都是平衡点,D错误。
8.(2019·朝阳区二模)乙烯气相直接水合反应制备乙醇:C2H4(g)+H2O(g)
C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、压强的变化关系如下[起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1 mol,容器体积为1 L]。
下列分析不正确的是( )
A.乙烯气相直接水合反应的ΔH<0
B.图中压强的大小关系为:p1>p2>p3
C.图中a点对应的平衡常数K=
D.达到平衡状态a、b所需要的时间:a>b
解析:选B 依据图像分析,在同一个压强下,随着温度的升高,乙烯平衡转化率降低,不利于平衡向正反应方向进行,可知该反应正方向为放热反应,即ΔH<0,A项正确;由方程式C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)可知该反应的正反应是气体分子数减小的反应,所以增大压强,平衡正向移动,乙烯的转化率提高,因此压强关系是:p1< p2< p3,B项错误;根据图示可知,起始时,n(H2O)=n(C2H4)=1 mol,容器体积为1 L,a点乙烯的平衡转化率为20%,则转化的乙烯的物质的量浓度为0.2 mol·L-1,则:
C2H4(g)+H2O(g)===C2H5OH(g)
开始/(mol·L-1) 1 1 0
转化/(mol·L-1) 0.2 0.2 0.2
平衡/(mol·L-1) 0.8 0.8 0.2
所以K==,C项正确;增大压强,化学反应速率会加快,则反应达到平衡的时间会缩短,由上述分析可知,p2<p3,因此达到平衡状态a、b所需要的时间:a>b,D项正确。
9.t ℃时,在一固定容积的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)C(s) ΔH<0,按照不同配比充入A、B,达到平衡时容器中A、B浓度变化如图中曲线(实线)所示,下列判断正确的是( )
A.t ℃时,该反应的平衡常数值为4
B.c点没有达到平衡,此时反应向逆向进行
C.若c为平衡点,则此时容器内的温度高于t ℃
D.t ℃时,直线cd上的点均为平衡状态
解析:选C A项,平衡常数K===0.25,错误;B项,分析图像可知,c点浓度商Q<K,反应正向进行,错误;C项,反应是放热反应,若c点为平衡状态,此时平衡常数小于t ℃平衡常数,说明平衡逆向进行,是升温的结果,温度高于t ℃,正确;D项,
t ℃时平衡常数不变,曲线上各点为平衡状态,其他点不是平衡状态,错误。
10.(2020·海淀区期中)生产硫酸的主要反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。图中L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。下列说法正确的是( )
A.X代表压强
B.L1>L2
C.A、B两点对应的平衡常数相同
D.一定温度下,当混合气中n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2时,反应一定达到平衡
解析:选B 若X代表压强,则L代表温度,温度相同时,增大压强,平衡正向移动,SO2的平衡转化率增大,与图像不符合,A错误。结合A项分析推知,X代表温度,L代表压强;温度相同时,增大压强,平衡正向移动,SO2的平衡转化率增大,则压强:L1>L2,B正确。温度升高,平衡逆向移动,平衡常数K减小;由于温度:A<B,则平衡常数:K(A)>K(B),C错误。温度一定,达到平衡状态时,n(SO2)、n(O2)和n(SO3)均保持不变,但其比值不一定等于对应的化学计量数之比,D错误。
11.一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:
已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。
下列说法正确的是( )
A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动
B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%
C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动
D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总
解析:选B 550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。根据图示可知,在650 ℃时,CO的体积分数为40.0%,根据反应方程式:C(s)+CO2(g)2CO(g),设开始加入1 mol CO2,反应掉了
x mol CO2,则有
C(s)+CO2(g)2CO(g)
始态/mol 1 0
变化/mol x 2x
平衡/mol 1-x 2x
因此有×100%=40.0%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为×100%=25.0%,B项正确。由题图可知,T ℃时,CO与CO2的体积分数相等,在等压下充入等体积的CO和CO2,对原平衡无影响,平衡不移动,C项错误。925 ℃时,CO的体积分数为96.0%,故Kp===23.04p总,D项错误。
12.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。
(1)平衡常数K可用反应体系中气体物质的分压表示,即K表达式中用平衡分压代替平衡浓度,分压=总压×物质的量分数[例如:p(NO2)=p总×x(NO2)]。写出上述反应平衡常数Kp的表达式________________(用p总、各气体物质的量分数x表示);影响Kp的因素为________。
(2)上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(以k正、k逆表示)。
解析:(1)Kp==,与用浓度表示的平衡常数K一样,影响Kp的因素为温度。(2)Kp=,达到平衡时,v正=v逆,即k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),=,故Kp=。
答案:(1)Kp= 温度 (2)
13.(2019·北京高考·节选)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
(1)反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)已知反应器中还存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH1
ⅱ.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2
ⅲ.CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH3
……
ⅲ为积碳反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用__________________________反应的ΔH。
(3)反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是________(填标号)。
a.促进CH4转化 b.促进CO转化为CO2
c.减少积炭生成
(4)用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。
从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率________(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
解析:(1)已知反应物为CH4和H2O(g),生成物为H2和CO2,且物质的量之比为4∶1,据此结合质量守恒定律即可写出化学方程式。(2)根据盖斯定律,ⅰ式+ⅱ式可得:CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH1+ΔH2,则(ⅰ式+ⅱ式)-ⅲ式可得:C(s)+2H2O(g)
===CO2(g)+2H2(g) ΔH;ⅰ式-ⅱ式可得:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH1-ΔH2,则(ⅰ式-ⅱ式)-ⅲ式可得:C(s)+CO2(g)===2CO(g) ΔH。因此,要求反应ⅲ式的ΔH3,还必须利用反应C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)的ΔH。(3)投入过量的H2O(g),可以促进CH4转化为CO2和H2,同时也可将副反应产生的CO转化为CO2;由于H2O(g)过量,同时也可减少CH4的分解。故a、b、c均正确。(4)由题给图像可以看出,从t1时开始CaO消耗率曲线斜率明显减小,故单位时间CaO的消耗率降低。由于CaO+CO2===CaCO3,生成的CaCO3覆盖在CaO的表面,减少了CaO与CO2的接触面积,导致吸收效率降低,甚至失效。
答案:(1)CH4+2H2O4H2+CO2 (2)C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)(3)abc (4)降低 CaO+CO2===CaCO3,CaCO3覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积
14.(2020·潍坊期末)汽车尾气(用N2O表示)是空气污染源之一。回答下列问题:
(1)用CO还原N2O的能量变化如图甲所示,则该反应的热化学方程式为________________________________________________________________________。
在相同温度和压强下,1 mol N2O和1 mol CO经过相同反应时间测得如下实验数据:
实验 | 温度/℃ | 催化剂 | N2O转化率/% |
实验1 | 400 | 催化剂1 | 9.5 |
400 | 催化剂2 | 10.6 | |
实验2 | 500 | 催化剂1 | 12.3 |
500 | 催化剂2 | 13.5 |
试分析在相同温度时,催化剂2催化下N2O的转化率更高的原因是________________________________________________________________________。
(2)在容积均为1 L的密闭容器A(起始500 ℃,恒温)、B(起始500 ℃,绝热)两个容器中分别加入0.1 mol N2O、0.4 mol CO和相同催化剂。实验测得A、B容器中N2O的转化率随时间的变化关系如图乙所示。
①B容器中N2O的转化率随时间的变化关系是图乙中的________曲线。
②要缩短b曲线对应容器达到平衡的时间,但不改变N2O的平衡转化率,在催化剂一定的情况下可采取的措施是______________(答出1点即可)。
③500 ℃该反应的化学平衡常数K=________(用分数表示)。
④实验测定该反应的反应速率v正=k正·c(N2O)·c(CO),v逆=k逆·c(N2)·c(CO2),k正、k逆分别是正、逆反应速率常数,c为物质的量浓度。计算M处的=________(保留两位小数)。
解析:(1)由图甲可知,1 mol N2O(g)和1 mol CO(g)具有的总能量比1 mol N2(g)和1 mol CO2(g)具有的总能量高362.8 kJ,据此写出CO还原N2O的热化学方程式。图甲中催化剂2作用下反应活化能降低的程度比催化剂1更多。因催化剂不影响反应达到平衡时反应物的转化率,由表中数据可知,相同温度时,催化剂2催化下N2O的转化率比使用催化剂1时高,说明反应未达平衡,因在催化剂2催化下,反应的活化能更低,反应速率快,故经过相同反应时间,N2O的转化率更高。
(2)①反应N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)的ΔH<0,容器B(绝热)的起始温度为500 ℃,反应正向进行放出热量,体系的温度升高,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,故表示B容器中N2O的转化率随时间的变化关系的是a曲线。
②该反应的正反应是气体总分子数不变的放热反应,缩短b曲线对应容器达到平衡的时间,但不改变N2O的平衡转化率,可采取的措施是缩小容器容积(增大压强)。
③图乙中b曲线对应A容器中N2O的转化率,达到平衡时N2O转化率为25%,则有:
N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g)
0.1 0.4 0 0
0.025 0.025 0.025 0.025
0.075 0.375 0.025 0.025
则500 ℃时该反应的化学平衡常数K===。
④由③分析可知,500 ℃恒温容器中达到平衡时,N2O(g)、CO(g)、N2(g)和CO2(g)的平衡浓度(mol·L-1)分别为0.075、0.375、0.025、0.025,则有v正=k正·c(N2O)·c(CO)=k正×0.075
×0.375, v逆=k逆·c(N2)·c(CO2)=k逆×0.025×0.025;达到平衡时v正=v逆,则有k正×0.075×
0.375=k逆×0.025×0.025,据此可得=;M点对应的N2O的转化率为20%,此时N2O(g)、CO(g)、N2(g)和CO2(g)的浓度(mol·L-1)分别为0.08、0.38、0.02、0.02,则有=≈1.69。
答案:(1)N2O(g)+CO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=-362.8 kJ·mol-1 数据表明反应未达到平衡,在催化剂2催化下,反应的活化能更低,反应速率快,经过相同反应时间,N2O的转化率更高
(2)①a ②缩小容器容积 ③ ④1.69