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【化学】江西省南昌三中2019届高二下学期期末考试试卷(解析版)
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江西省南昌三中2019届高二下学期期末考试试卷
1. 下列分离或提纯物质的方法错误的是( )
A. 用渗析的方法精制氢氧化铁胶体
B. 用加热的方法提纯含有少量碳酸氢钠的碳酸钠
C. 用溶解、过滤的方法提纯含有少量硫酸钡的碳酸钡
D. 用盐析的方法分离、提纯蛋白质
【答案】C
【解析】试题分析:A.氢氧化铁胶体不能透过半透膜,而电解质溶液的离子可以透过半透膜,故可以用渗析的方法精制氢氧化铁胶体,正确;B.碳酸氢钠不稳定,加热分解产生碳酸钠、水和二氧化碳,因此可以用加热的方法提纯含有少量碳酸氢钠的碳酸钠,正确;C.硫酸钡和碳酸钡都不能溶于水,所以不能用加水溶解、过滤的方法提纯含有少量硫酸钡的碳酸钡,错误;D.蛋白质在NaCl饱和溶液中的溶解度会降低,从而析出蛋白质,当过滤出后再加水,蛋白质还可以再溶解,故可以用盐析的方法分离、提纯蛋白质,正确。
2.一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图
下列关于该高分子的说法正确的是( )
A. 完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B. 完全水解产物的单个分子中,含有官能团―COOH或―NH2
C. 氢键对该高分子的性能没有影响
D. 结构简式为:
【答案】B
【解析】
【详解】A、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,、中苯环都只有1种化学环境的氢原子,A错误;
B、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,含有的官能团为-COOH或-NH2,B正确;
C、氢键对该分子的性能有影响,如影响沸点等,C错误;
D、芳纶纤维的结构片段中含肽键,采用切割法分析其单体为、,该高分子化合物由、通过缩聚反应形成,其结构简式为,D错误;
答案选B。
3.下列物质除杂(括号内物质为杂质)的方法及试剂都正确的是( )
物质
方法
试剂
A
CO2(SO2)
洗气
氢氧化钠溶液
B
AlCl3(MgCl2)
过滤
氢氧化钠溶液
C
水(乙醇)
萃取、分液
乙酸
D
Fe(Al)
过滤
过量氢氧化钠溶液
【答案】D
【解析】
【详解】A.二者均与NaOH溶液反应,不能除杂,应选饱和碳酸氢钠溶液、洗气法分离,A错误;
B.二者均与NaOH溶液反应,应先加足量NaOH溶液过滤后,向滤液中加适量盐酸即可,B错误;
C.加乙酸引入新杂质,且不分层,应加入新制氧化钙,利用蒸馏法分离,C错误;
D.Al与NaOH溶液反应,而Fe不能,则加NaOH溶液后过滤分离,D正确;
答案选D
4.如图所示,对该物质的说法正确的是( )
A. 遇FeCl3溶液显紫色,因为该物质与苯酚属于同系物
B. 滴入酸性KMnO4溶液,观察紫色褪去,能证明结构中存在碳碳双键
C. 1mol该物质分别与浓溴水和H2反应时,最多消耗Br2和H2分别为6mol、7mol
D. 该分子中的所有碳原子可能共平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.此有机物遇FeCl3溶液显紫色,苯酚的同系物应符合有且只有一个苯环,且苯环上只连一个羟基,其余全部是烷烃基,A错误;
B.能使酸性KMnO4褪色的官能团有酚羟基、碳碳双键、苯环上的甲基等,因此滴入酸性KMnO4溶液,观察紫色褪去,不能证明结构中存在碳碳双键,B错误;
C.与浓溴水反应的应是酚羟基邻对位上的氢被溴取代,左边苯环邻对位上只有一个H,右边苯环邻对位上有两个H,还有一个碳碳双键与溴水发生加成反应,共消耗4mol的Br2;两个苯环、一个碳碳双键均能与氢气发生加成反应,因此共消耗7mol的氢气,C错误;
D.从苯环的平面结构及乙烯的平面结构出发,把上述结构分成三部分:右边以苯环为中心8个碳原子共平面,左边以苯环为中心8个碳原子共平面,还有以碳碳双键为中心4个碳原子共平面,上述三个平面可以重合,D正确;
答案选D。
5.化学是以实验为基础的学科,化学实验设计和操作中必须十分重视安全问题和环境问题,下列操作方法不正确的是( )
A. 制氧气时排水法收集氧气后出现倒吸现象,立即松开试管上的橡皮塞
B. 在气体发生装置上直接点燃乙烯气体时,先检查乙烯气体的纯度
C. 实验结束后将所有的废液倒入下水道排出实验室,以免污染实验室
D. 给试管中的液体加热时不停移动试管或加入碎瓷片,以免暴沸伤人
【答案】C
【解析】
【详解】A.制氧气时排水法收集氧气后出现倒吸现象,立即松开试管上的橡皮塞,防止水进入试管发生试管炸裂,A正确;
B.点燃乙炔气体时,必须先检验乙炔气体的纯度,防止发生爆炸,B正确;
C.实验结束后将所有的废液倒入下水道排出实验室,会污染下水道中的水造成污染,应该回收集中处理,C错误;
D.给试管中的液体加热时不停移动试管或加入碎瓷片,可以防止暴沸,D正确;
答案选C。
6. 右图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中,产物官能团种类不会减少的反应是( )
A. ②③ B. ③④
C ①② D. ①④
【答案】C
【解析】4-溴环己烯水解生成X,则X中含有羟基和碳碳双键,属于醇。4-溴环己烯含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧酸W,但W中还有溴原子。4-溴环己烯中含有碳碳双键,也能和溴化氢发生加成反应生成Z,所以Z是卤代烃。4-溴环己烯在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成Y,所以Y是二烯烃,因此正确的答案选C。
7.有机物结构式可以简化,如:可表示为,某有机物的多种同分异构体中,属于芳香醇的一共有(不考虑立体异构) ( )
A. 6种 B. 5种 C. 4种 D. 3种
【答案】B
【解析】的分子式为,在其多种同分异构体中,属于芳香醇的一共有5种,如下图所示:
8.设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法中正确的是( )
A. 1mol苯乙烯中含有的碳碳双键数为4NA
B. 2.8g乙烯和丙烯的混合气体中所含碳原子数为0.2NA
C. 0.1mol CnH2n+2中含有的碳碳单键数为0.1nNA
D. 标准状况下,2.24L CHCl3含有的分子数为0.1NA
【答案】B
【解析】
【详解】A. 苯环不含有碳碳双键,1mol苯乙烯中含有的碳碳双键数为NA,A错误;
B. 乙烯和丙烯的最简式均是CH2,则2.8g乙烯和丙烯的混合气体中所含“CH2”的物质的量是0.2mol,碳原子数为0.2NA,B正确;
C. CnH2n+2属于烷烃,0.1mol CnH2n+2含有的碳碳单键数为0.1(n-1)NA,C错误;
D. 标准状况下CHCl3不是气态,不能利用气体摩尔体积计算2.24L CHCl3含有的分子数,D错误;
答案选B。
9.对尼古丁和苯并[a]芘的分子组成与结构描述正确的是( )
A. 尼古丁的分子式为C10H12N2
B. 尼古丁为芳香族化合物
C. 苯并[a]芘分子中含有苯环结构单元,是苯的同系物
D. 尼古丁分子中的所有氢原子一定不在同一平面上,苯并[a]芘分子中所有氢原子都在同一平面上
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构简式可知分子式为C10H14N2,A错误;
B.尼古丁中不含苯环,则不属于芳香族化合物,B错误;
C.苯并[a]芘分子中含有多个苯环结构单元,而苯的同系物中只有1个苯环,结构不相似,则不是苯的同系物,C错误;
D.尼古丁分子中甲基、亚甲基均为四面体结构,苯并[a]芘分子中苯环为平面结构,所以尼古丁分子中的所有氢原子一定不在同一平面上,苯并[a]芘分子中所有氢原子都在同一平面上,D正确;
答案选D。
10.某有机物A与氢气的相对密度是38,取有机物A7.6g完全燃烧后,生成0.2molCO2和0.2molH2O。此有机物既可与金属钠反应,又可与氢氧化钠和碳酸钠反应。下列有关A的说法中不正确的是( )
A. A的分子式为C2H4O3
B. A的结构简式为HO-CH2-COOH
C. A分子中的官能团有两种
D. 1 molA与足量的单质Na反应时放出H2的物质的量为0.5mol
【答案】D
【解析】
【详解】有机物A与氢气的相对密度是38,故有机物A的相对分子质量为76,7.6gA的物质的量为0.1mol,完全燃烧后,生成0.2molCO2和0.2molH2O,可知1mol有机物含有2molC、4molH,有机物含有O原子为(76−2×12−4)/16=3,则有机物分子式为C2H4O3,此有机物既可与金属钠反应,又可与氢氧化钠和碳酸钠反应,则结构简式应为HOCH2COOH,1molHOCH2COOH与足量的单质Na反应时放出H2的物质的量为1mol,ABC正确,D错误。
答案选D。
11.化学与生活密切相关。下列说法错误的是( )
A. 泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火
B. 疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质变性
C. 家庭装修时用水性漆替代传统的油性漆,有利于健康及环境
D. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极的阴极保护法
【答案】A
【解析】
【详解】A.泡沫灭火器中加入的主要是碳酸氢钠和硫酸铝溶液,两者混合的时候发生双水解反应,生成大量的二氧化碳气体泡沫,该泡沫喷出进行灭火。但是,喷出的二氧化碳气体泡沫中一定含水,形成电解质溶液,具有一定的导电能力,可能导致触电或电器短路,A错误。
B.疫苗是指用各类病原微生物制作的用于预防接种的生物制品。由于疫苗对温度比较敏感,温度较高时,会因为蛋白质变性,而失去活性,所以疫苗一般应该冷藏保存,B正确。
C.油性漆是指用有机物作为溶剂或分散剂的油漆;水性漆是指用水作为溶剂或分散剂的油漆,使用水性漆可以减少有机物的挥发对人体健康和室内环境造成的影响,C正确。
D.电热水器内胆连接一个镁棒,就形成了原电池,因为镁棒比较活泼所以应该是原电池的负极,从而对正极的热水器内胆(多为不锈钢或铜制)起到了保护作用,这种保护方法为:牺牲阳极的阴极保护法,D正确。
12.化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2−甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得:
下列有关化合物X、Y的说法正确的是( )
A. X分子中所有原子一定在同一平面上
B. Y与Br2的加成产物分子中不含有手性碳原子
C. X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D. X→Y的反应为取代反应
【答案】D
【解析】
【详解】A、X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上,由于单键可以旋转,X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上,A错误;
B、Y与Br2的加成产物为,中“*”碳为手性碳原子,B错误;
C、X中含酚羟基,X能与酸性KMnO4溶液反应,Y中含碳碳双键,Y能使酸性KMnO4溶液褪色,C错误;
D、对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式,X+2-甲基丙烯酰氯→Y+HCl,反应类型为取代反应,D正确;
答案选D。
13.苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是( )
A. 与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应
B. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯
D. 在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯
【答案】C
【解析】
【分析】本题考查的是有机物的化学性质,应该先确定物质中含有的官能团或特定结构(苯环等非官能团),再根据以上结构判断其性质。
【详解】A.苯乙烯中有苯环,液溴和铁粉作用下,溴取代苯环上的氢原子,所以选项A正确。
B.苯乙烯中有碳碳双键可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色,选项B正确。
C.苯乙烯与HCl应该发生加成反应,得到的是氯代苯乙烷,选项C错误。
D.乙苯乙烯中有碳碳双键,可以通过加聚反应得到聚苯乙烯,选项D正确。
14.下列化学方程式或离子方程式,书写规范、正确的是(反应条件略)( )
A.
B.
C. 苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳离子方程式:+H2O+CO2→+HCO3-
D. 乙酸与碳酸钠溶液反应的离子方程式:2H++CO32-=CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.发生缩聚反应生成聚乙二酸乙二醇酯和水,反应为,A错误;
B.HOCH2COOH发生自身的缩聚反应,方程式应为,B错误;
C.苯酚的酸性强于碳酸氢根离子,弱于碳酸,则苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为+H2O+CO2→+HCO3-,C正确;
D.乙酸是弱酸,乙酸与碳酸钠溶液反应的离子方程式为2CH3COOH+CO32-=CO2↑+H2O+2CH3COO-,D错误;
答案选C。
15.下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是( )
A. 用装置甲灼烧碎海带
B. 用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C. 用装置丙制备用于氧化浸泡液中I−的Cl2
D. 用装置丁吸收氧化浸泡液中I−后的Cl2尾气
【答案】B
【解析】
【详解】A、灼烧碎海带应用坩埚,A错误;
B、海带灰的浸泡液用过滤法分离,以获得含I-的溶液,B正确;
C、MnO2与浓盐酸常温不反应,MnO2与浓盐酸反应制Cl2需要加热,反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,C错误;
D、Cl2在饱和NaCl溶液中溶解度很小,不能用饱和NaCl溶液吸收尾气Cl2,尾气Cl2通常用NaOH溶液吸收,D错误;
答案选B。
16. 下图表示从混合物中分离出X的两种方案,根据方案I和方案Ⅱ指出下列说法合理的是( )
A. 若含X的混合物为溴水,可通过方案I进行分离,加入试剂为CC14液体,充分振荡后液体分层,上层为X的CC14溶液
B. 若含X的混合物为苯和苯酚,可通过方案Ⅱ进行分离,加入试剂为浓溴水,X为三溴苯酚
C. 若含X的混合物为皂化反应后的混合物,可通过方案I进行分离,加入试剂为饱和食盐水,残留液中含有甘油
D. 若含X的混合物为Fe、Al,可通过方案II进行分离,加入试剂为过量NaOH溶液,1mol X与足量氯气完全反应时,转移3mol电子
【答案】D
【解析】A:用CC14萃取溴水,由于CC14的密度大于水,分层后,水层在上方,CC14位于下层
B:分离苯和苯酚,不能用浓溴水,即使它与苯酚反应,产物三溴苯酚在苯中也不能以沉淀的方式存在,它会溶于有机试剂苯中;分离苯和苯酚,一般是加入NaOH溶液,再分液;
C:皂化反应后的混合物,一般是加入食盐细颗粒进行盐析,再进行过滤分离。
D:利用铝可溶于强碱溶液的性质,分离二金属,正确;
17.以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2为原料可制备N2H4·H2O(水合肼)和无水Na2SO3,其主要实验流程如下:
已知:①Cl2+2OH−ClO−+Cl−+H2O是放热反应。
②N2H4·H2O沸点约118 ℃,具有强还原性,能与NaClO剧烈反应生成N2
(1)步骤Ⅰ制备NaClO溶液时,若温度超过40 ℃,Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl,其离子方程式为____________________________________;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是____________________________________。
(2)步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如图−1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是_________________________________。
(3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3(水溶液中H2SO3、、随pH的分布如图−2所示,Na2SO3的溶解度曲线如图−3所示)。
①边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2的实验操作为_________________。
②请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案: _______________________,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
【答案】(1). 3Cl2+6OH−5Cl−+ClO3−+3H2O (2). 缓慢通入Cl2 (3). NaClO碱性溶液 (4). 减少水合肼的挥发 (5). 测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO2 (6). 边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液pH,pH约为10时,停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于34℃条件下趁热过滤
【解析】
【分析】步骤I中Cl2与NaOH溶液反应制备NaClO;步骤II中的反应为NaClO碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼;步骤III分离出水合肼溶液;步骤IV由SO2与Na2CO3反应制备Na2SO3。据此判断。
【详解】(1)温度超过40℃,Cl2与NaOH溶液发生歧化反应生成NaClO3、NaCl和H2O,反应的化学方程式为3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,离子方程式为3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O。由于Cl2与NaOH溶液的反应为放热反应,为了减少NaClO3的生成,应控制温度不超过40℃、减慢反应速率;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是:缓慢通入Cl2。
(2)步骤II中的反应为NaClO碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,由于水合肼具有强还原性、能与NaClO剧烈反应生成N2,为了防止水合肼被氧化,应逐滴滴加NaClO碱性溶液,所以通过滴液漏斗滴加的溶液是NaClO碱性溶液。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在110℃继续反应,N2H4·H2O沸点约118 ℃,使用冷凝管的目的:减少水合肼的挥发。
(3)①向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液,根据图示溶液pH约为4时,HSO3-的物质的量分数最大,则溶液的pH约为4时停止通入SO2;实验中确定何时停止通入SO2的实验操作为:测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO2。
②由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3,首先要加入NaOH将NaHSO3转化为Na2SO3,根据含硫微粒与pH的关系,加入NaOH应调节溶液的pH约为10;根据Na2SO3的溶解度曲线,温度高于34℃析出Na2SO3,低于34℃析出Na2SO3·7H2O,所以从Na2SO3溶液中获得无水Na2SO3应控制温度高于34℃。因此由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案为:边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液pH,pH约为10时,停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于34℃条件下趁热过滤,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
18.某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置(如图),以环己醇制备环己烯:
密度(g/cm3)
熔点(℃)
沸点(℃)
溶解性
环己醇
0.96
25
161
能溶于水
环己烯
0.81
-103
83
难溶于水
已知:
(1)制备粗品
将12.5mL环己醇加入试管A中,再加入1mL浓硫酸,摇匀后放入碎瓷片,缓慢加热至反应完全,在试管C内得到环己烯粗品。
①A中碎瓷片的作用是 ___________,导管B除了导气外还具有的作用是____________。
②试管C置于冰水浴中的目的是 _____________________________________。
(2)制备精品
①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水,振荡、静置、分层,环己烯在______ 层(填“上”或“下”),分液后用___________________(填入编号)洗涤。
A.KMnO4溶液 B.稀H2SO4 C.Na2CO3溶液
②再将环己烯按图装置蒸馏,冷却水从________口进入。蒸馏时要加入生石灰,目的是:_________________________。
③收集产品时,控制的温度应在________________左右,实验制得的环己烯精品质量低于理论产量,可能的原因是 _______
A.蒸馏时从70℃开始收集产品 B.环己醇实际用量多了
C.制备粗品时环己醇随产品一起蒸出
(3)以下区分环己烯精品和粗品的方法,合理的是_______
A.用酸性高锰酸钾溶液 B.用金属钠 C.测定沸点
【答案】(1)①防爆沸;冷凝②防止环己烯挥发
(2)①上;c;②g;除去水分;③83ºC;c
(3)bc
【解析】
【分析】本题主要考查制备实验方案的设计。
(1)①根据制乙烯实验知识,发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸,由于生成的环己烯的沸点为83℃,要得到液态环己烯,导管B除了导气外还具有冷凝作用,便于环己烯冷凝;
②冰水浴的目的是降低环己烯的温度,减小其挥发;
(2)①环己烯不溶于氯化钠溶液,且密度比水小,分层后环己烯在上层,由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇,提纯产物时用C(Na2CO3溶液)洗涤可除去酸;
②为了使冷凝的效果更好,冷却水从冷凝管的下口进入,上口出;生石灰能与水反应生成氢氧化钙;
③根据表中数据可知,馏分环己烯的沸点为83℃;
A.若提前收集,产品中混有杂质,实际产量高于理论产量;
B.制取的环己烯物质的量增大,实验制得的环己烯精品质量高于理论产量;
C.粗产品中混有环己醇,导致测定消耗的环己醇量增大,制得的环己烯精品质量低于理论产量;
(3)根据混合物没有固定的沸点,而纯净物有固定的沸点,据此可判断产品的纯度。
【详解】(1)①根据制乙烯实验的知识,发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸,由于生成的环己烯的沸点为83℃,要得到液态环己烯,导管B除了导气外还具有冷凝作用,便于环己烯冷凝。故答案为:防止暴沸;冷凝;
②冰水浴的目的是降低环己烯的温度,减少其挥发,故答案为:进一步冷却,防止环己烯挥发;
(2)①环己烯是烃类,不溶于氯化钠溶液,且密度比水小,振荡、静置、分层后环己烯在上层,由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇,联想:制备乙酸乙酯提纯产物时用C(Na2CO3溶液)洗涤可除去酸;故答案为:上层;C;
②为了增加冷凝效果,蒸馏装置要有冷凝管,冷却水从下口(g)进入,冷却水与气体形成逆流,冷凝效果更好;更容易将冷凝管充满水;以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂,故答案为:g;冷却水与气体形成逆流,冷凝效果更好;更容易将冷凝管充满水;以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂;
③根据表中数据可知,馏分环己烯的沸点为83℃,故收集产品应控制温度在83℃左右;
A.蒸馏时从70℃开始收集产品,提前收集,产品中混有杂质,实际产量高于理论产量,故A错误;
B.环己醇实际用量多了,制取的环己烯的物质的量增大,实验制得的环己烯精品质量高于理论产量,故B错误;
C.若粗产品中混有环己醇,导致测定消耗的环己醇量增大,制得的环己烯精品质量低于理论产量,故C正确;,故选C;
故答案为:83℃;C;
(3)区别粗品与精品可加入金属钠,观察是否有气体产生,若无气体,则是精品,另外根据混合物没有固定的沸点,而纯净物有固定的沸点,通过测定环己烯粗品和环己烯精品的沸点,也可判断产品的纯度,故答案为:BC;
19.化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:
(1)A的系统命名为______________,E中官能团的名称为_______________________。
(2)A→B的反应类型为________,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。
(3)C→D的化学方程式为___________________________________________。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有________种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为________________。
(5)F与G的关系为________(填序号)。
a.碳链异构 b.官能团异构
c.顺反异构 d.位置异构
(6)M的结构简式为_________________________________________________。
(7)参照上述合成路线,以原料,采用如下方法制备医药中间体。
该路线中试剂与条件1为____________,X的结构简式为____________;试剂与条件2为____________,Y的结构简式为________________。
【答案】(1). 1,6己二醇 (2). 碳碳双键、酯基 (3). 取代反应 (4). 减压蒸馏(或蒸馏) (5). (6). 5 (7). (8). c (9). (10). HBr,△ (11). (12). O2/Cu或Ag,△ (13).
【解析】分析:本题实际没有什么需要推断的,题目中已经将每一步的物质都给出了,所以只需要按部就班的进行小题的逐一解答即可。
详解:(1)A为6个碳的二元醇,在第一个和最后一个碳上各有1个羟基,所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。
(2)A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子,所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合,B比A少一个羟基,所以沸点的差距应该较大,可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高,直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化,所以会进行减压蒸馏以降低沸点。
(3)C→D的反应为C与乙醇的酯化,所以化学方程式为。注意反应可逆。
(4)C的分子式为C6H11O2Br,有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基;1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,其中1mol是溴原子反应的,另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基,因为只有两个O);所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO-)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛,能被氧化为醛的醇一定为-CH2OH的结构,其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个-CH2OH结构的醇,因此酯一定是HCOOCH2-的结构,Br一定是-CH2Br的结构,此时还剩余三个饱和的碳原子,在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2-有2种可能:,每种可能上再连接-CH2Br,所以一共有5种:。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体,要求有一定的对称性,所以一定是。
(5)F为,G为,所以两者的关系为顺反异构,选项c正确。
(6)根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M,所以M为。
(7)根据路线中化合物X的反应条件,可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子,Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr,△;将取代为,X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag,△;将氧化为,所以Y为。
20. 废旧印刷电路板是一种电子废弃物,其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾,流程简图如下:
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ是将Cu转化为Cu(NH3)42+,反应中H2O2的作用是 。写出操作①的名称: 。
(2)反应II是铜氨溶液中的Cu(NH3)42+与有机物RH反应,写出该反应的离子方程式: 。操作②用到的主要仪器名称为 ,其目的是(填序号) 。
a.富集铜元素
b.使铜元素与水溶液中的物质分离
c.增加Cu2+在水中的溶解度
(3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和 。若操作③使用下图装置,图中存在的错误是 。
(4)操作④以石墨作电极电解CuSO4溶液。阴极析出铜,阳极产物是 。操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是 。
(5)流程中有三次实现了试剂的循环使用,已用虚线标出两处,第三处的试剂是 。循环使用的NH4Cl在反应Ⅰ中的主要作用是 。
【答案】(1)作氧化剂 过滤
(2)Cu(NH3)42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2分液漏斗 a b
(3)RH 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁 液体过多
(4)O2H2SO4加热浓缩 冷却结晶 过滤
(5)H2SO4防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀
【解析】试题分析:(1)废电路板中加入双氧水、氨气、氯化铵溶液,得到铜氨溶液和残渣,分离难溶性固体和溶液采用过滤的方法,所以操作①为过滤。反应Ⅰ是将铜转化为铜氨溶液,铜元素的化合价升高,所以铜是还原剂,则双氧水为氧化剂,将铜氧化。(2)反应Ⅱ是铜氨溶液中的铜氨离子与有机物RH反应,生成CuR2,同时生成NH4+和 NH3,方程式为:Cu(NH3)42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2。分液的目的是富集铜元素,使铜元素与水溶液中的物质分离,所以a b正确。(3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应相当于复分解反应,所以生成硫酸铜和RH。互不相溶的液体采用分液的方法,分液时分液漏斗下端要紧靠烧杯内壁,且分液漏斗内部不能盛放太多溶液。(4)以石墨为电极电解硫酸铜溶液时,阳极上氢氧根离子放电,阴极上铜离子放电,所以阳极上产生O2,同时有大量的氢离子生成,且硫酸根离子也向阳极移动在阳极积累,因此阳极产物还有硫酸,从溶液中获取晶体加热浓缩 冷却结晶 过滤的方法。(5)电解硫酸铜溶液时得到硫酸,在反应Ⅲ中用到的H2SO4所以硫酸能循环使用。氯化铵电离出的铵根离子抑制一水合氨的电离,从而降低溶液的碱性, 防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀
1. 下列分离或提纯物质的方法错误的是( )
A. 用渗析的方法精制氢氧化铁胶体
B. 用加热的方法提纯含有少量碳酸氢钠的碳酸钠
C. 用溶解、过滤的方法提纯含有少量硫酸钡的碳酸钡
D. 用盐析的方法分离、提纯蛋白质
【答案】C
【解析】试题分析:A.氢氧化铁胶体不能透过半透膜,而电解质溶液的离子可以透过半透膜,故可以用渗析的方法精制氢氧化铁胶体,正确;B.碳酸氢钠不稳定,加热分解产生碳酸钠、水和二氧化碳,因此可以用加热的方法提纯含有少量碳酸氢钠的碳酸钠,正确;C.硫酸钡和碳酸钡都不能溶于水,所以不能用加水溶解、过滤的方法提纯含有少量硫酸钡的碳酸钡,错误;D.蛋白质在NaCl饱和溶液中的溶解度会降低,从而析出蛋白质,当过滤出后再加水,蛋白质还可以再溶解,故可以用盐析的方法分离、提纯蛋白质,正确。
2.一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图
下列关于该高分子的说法正确的是( )
A. 完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境
B. 完全水解产物的单个分子中,含有官能团―COOH或―NH2
C. 氢键对该高分子的性能没有影响
D. 结构简式为:
【答案】B
【解析】
【详解】A、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,、中苯环都只有1种化学环境的氢原子,A错误;
B、芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,含有的官能团为-COOH或-NH2,B正确;
C、氢键对该分子的性能有影响,如影响沸点等,C错误;
D、芳纶纤维的结构片段中含肽键,采用切割法分析其单体为、,该高分子化合物由、通过缩聚反应形成,其结构简式为,D错误;
答案选B。
3.下列物质除杂(括号内物质为杂质)的方法及试剂都正确的是( )
物质
方法
试剂
A
CO2(SO2)
洗气
氢氧化钠溶液
B
AlCl3(MgCl2)
过滤
氢氧化钠溶液
C
水(乙醇)
萃取、分液
乙酸
D
Fe(Al)
过滤
过量氢氧化钠溶液
【答案】D
【解析】
【详解】A.二者均与NaOH溶液反应,不能除杂,应选饱和碳酸氢钠溶液、洗气法分离,A错误;
B.二者均与NaOH溶液反应,应先加足量NaOH溶液过滤后,向滤液中加适量盐酸即可,B错误;
C.加乙酸引入新杂质,且不分层,应加入新制氧化钙,利用蒸馏法分离,C错误;
D.Al与NaOH溶液反应,而Fe不能,则加NaOH溶液后过滤分离,D正确;
答案选D
4.如图所示,对该物质的说法正确的是( )
A. 遇FeCl3溶液显紫色,因为该物质与苯酚属于同系物
B. 滴入酸性KMnO4溶液,观察紫色褪去,能证明结构中存在碳碳双键
C. 1mol该物质分别与浓溴水和H2反应时,最多消耗Br2和H2分别为6mol、7mol
D. 该分子中的所有碳原子可能共平面
【答案】D
【解析】
【详解】A.此有机物遇FeCl3溶液显紫色,苯酚的同系物应符合有且只有一个苯环,且苯环上只连一个羟基,其余全部是烷烃基,A错误;
B.能使酸性KMnO4褪色的官能团有酚羟基、碳碳双键、苯环上的甲基等,因此滴入酸性KMnO4溶液,观察紫色褪去,不能证明结构中存在碳碳双键,B错误;
C.与浓溴水反应的应是酚羟基邻对位上的氢被溴取代,左边苯环邻对位上只有一个H,右边苯环邻对位上有两个H,还有一个碳碳双键与溴水发生加成反应,共消耗4mol的Br2;两个苯环、一个碳碳双键均能与氢气发生加成反应,因此共消耗7mol的氢气,C错误;
D.从苯环的平面结构及乙烯的平面结构出发,把上述结构分成三部分:右边以苯环为中心8个碳原子共平面,左边以苯环为中心8个碳原子共平面,还有以碳碳双键为中心4个碳原子共平面,上述三个平面可以重合,D正确;
答案选D。
5.化学是以实验为基础的学科,化学实验设计和操作中必须十分重视安全问题和环境问题,下列操作方法不正确的是( )
A. 制氧气时排水法收集氧气后出现倒吸现象,立即松开试管上的橡皮塞
B. 在气体发生装置上直接点燃乙烯气体时,先检查乙烯气体的纯度
C. 实验结束后将所有的废液倒入下水道排出实验室,以免污染实验室
D. 给试管中的液体加热时不停移动试管或加入碎瓷片,以免暴沸伤人
【答案】C
【解析】
【详解】A.制氧气时排水法收集氧气后出现倒吸现象,立即松开试管上的橡皮塞,防止水进入试管发生试管炸裂,A正确;
B.点燃乙炔气体时,必须先检验乙炔气体的纯度,防止发生爆炸,B正确;
C.实验结束后将所有的废液倒入下水道排出实验室,会污染下水道中的水造成污染,应该回收集中处理,C错误;
D.给试管中的液体加热时不停移动试管或加入碎瓷片,可以防止暴沸,D正确;
答案选C。
6. 右图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应。其中,产物官能团种类不会减少的反应是( )
A. ②③ B. ③④
C ①② D. ①④
【答案】C
【解析】4-溴环己烯水解生成X,则X中含有羟基和碳碳双键,属于醇。4-溴环己烯含有碳碳双键,能被酸性高锰酸钾溶液氧化生成羧酸W,但W中还有溴原子。4-溴环己烯中含有碳碳双键,也能和溴化氢发生加成反应生成Z,所以Z是卤代烃。4-溴环己烯在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成Y,所以Y是二烯烃,因此正确的答案选C。
7.有机物结构式可以简化,如:可表示为,某有机物的多种同分异构体中,属于芳香醇的一共有(不考虑立体异构) ( )
A. 6种 B. 5种 C. 4种 D. 3种
【答案】B
【解析】的分子式为,在其多种同分异构体中,属于芳香醇的一共有5种,如下图所示:
8.设阿伏加德罗常数的值为NA,下列说法中正确的是( )
A. 1mol苯乙烯中含有的碳碳双键数为4NA
B. 2.8g乙烯和丙烯的混合气体中所含碳原子数为0.2NA
C. 0.1mol CnH2n+2中含有的碳碳单键数为0.1nNA
D. 标准状况下,2.24L CHCl3含有的分子数为0.1NA
【答案】B
【解析】
【详解】A. 苯环不含有碳碳双键,1mol苯乙烯中含有的碳碳双键数为NA,A错误;
B. 乙烯和丙烯的最简式均是CH2,则2.8g乙烯和丙烯的混合气体中所含“CH2”的物质的量是0.2mol,碳原子数为0.2NA,B正确;
C. CnH2n+2属于烷烃,0.1mol CnH2n+2含有的碳碳单键数为0.1(n-1)NA,C错误;
D. 标准状况下CHCl3不是气态,不能利用气体摩尔体积计算2.24L CHCl3含有的分子数,D错误;
答案选B。
9.对尼古丁和苯并[a]芘的分子组成与结构描述正确的是( )
A. 尼古丁的分子式为C10H12N2
B. 尼古丁为芳香族化合物
C. 苯并[a]芘分子中含有苯环结构单元,是苯的同系物
D. 尼古丁分子中的所有氢原子一定不在同一平面上,苯并[a]芘分子中所有氢原子都在同一平面上
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构简式可知分子式为C10H14N2,A错误;
B.尼古丁中不含苯环,则不属于芳香族化合物,B错误;
C.苯并[a]芘分子中含有多个苯环结构单元,而苯的同系物中只有1个苯环,结构不相似,则不是苯的同系物,C错误;
D.尼古丁分子中甲基、亚甲基均为四面体结构,苯并[a]芘分子中苯环为平面结构,所以尼古丁分子中的所有氢原子一定不在同一平面上,苯并[a]芘分子中所有氢原子都在同一平面上,D正确;
答案选D。
10.某有机物A与氢气的相对密度是38,取有机物A7.6g完全燃烧后,生成0.2molCO2和0.2molH2O。此有机物既可与金属钠反应,又可与氢氧化钠和碳酸钠反应。下列有关A的说法中不正确的是( )
A. A的分子式为C2H4O3
B. A的结构简式为HO-CH2-COOH
C. A分子中的官能团有两种
D. 1 molA与足量的单质Na反应时放出H2的物质的量为0.5mol
【答案】D
【解析】
【详解】有机物A与氢气的相对密度是38,故有机物A的相对分子质量为76,7.6gA的物质的量为0.1mol,完全燃烧后,生成0.2molCO2和0.2molH2O,可知1mol有机物含有2molC、4molH,有机物含有O原子为(76−2×12−4)/16=3,则有机物分子式为C2H4O3,此有机物既可与金属钠反应,又可与氢氧化钠和碳酸钠反应,则结构简式应为HOCH2COOH,1molHOCH2COOH与足量的单质Na反应时放出H2的物质的量为1mol,ABC正确,D错误。
答案选D。
11.化学与生活密切相关。下列说法错误的是( )
A. 泡沫灭火器可用于一般的起火,也适用于电器起火
B. 疫苗一般应冷藏存放,以避免蛋白质变性
C. 家庭装修时用水性漆替代传统的油性漆,有利于健康及环境
D. 电热水器用镁棒防止内胆腐蚀,原理是牺牲阳极的阴极保护法
【答案】A
【解析】
【详解】A.泡沫灭火器中加入的主要是碳酸氢钠和硫酸铝溶液,两者混合的时候发生双水解反应,生成大量的二氧化碳气体泡沫,该泡沫喷出进行灭火。但是,喷出的二氧化碳气体泡沫中一定含水,形成电解质溶液,具有一定的导电能力,可能导致触电或电器短路,A错误。
B.疫苗是指用各类病原微生物制作的用于预防接种的生物制品。由于疫苗对温度比较敏感,温度较高时,会因为蛋白质变性,而失去活性,所以疫苗一般应该冷藏保存,B正确。
C.油性漆是指用有机物作为溶剂或分散剂的油漆;水性漆是指用水作为溶剂或分散剂的油漆,使用水性漆可以减少有机物的挥发对人体健康和室内环境造成的影响,C正确。
D.电热水器内胆连接一个镁棒,就形成了原电池,因为镁棒比较活泼所以应该是原电池的负极,从而对正极的热水器内胆(多为不锈钢或铜制)起到了保护作用,这种保护方法为:牺牲阳极的阴极保护法,D正确。
12.化合物Y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物X与2−甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得:
下列有关化合物X、Y的说法正确的是( )
A. X分子中所有原子一定在同一平面上
B. Y与Br2的加成产物分子中不含有手性碳原子
C. X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色
D. X→Y的反应为取代反应
【答案】D
【解析】
【详解】A、X中与苯环直接相连的2个H、3个Br、1个O和苯环碳原子一定在同一平面上,由于单键可以旋转,X分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上,A错误;
B、Y与Br2的加成产物为,中“*”碳为手性碳原子,B错误;
C、X中含酚羟基,X能与酸性KMnO4溶液反应,Y中含碳碳双键,Y能使酸性KMnO4溶液褪色,C错误;
D、对比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的结构简式,X+2-甲基丙烯酰氯→Y+HCl,反应类型为取代反应,D正确;
答案选D。
13.苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是( )
A. 与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应
B. 能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯
D. 在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯
【答案】C
【解析】
【分析】本题考查的是有机物的化学性质,应该先确定物质中含有的官能团或特定结构(苯环等非官能团),再根据以上结构判断其性质。
【详解】A.苯乙烯中有苯环,液溴和铁粉作用下,溴取代苯环上的氢原子,所以选项A正确。
B.苯乙烯中有碳碳双键可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色,选项B正确。
C.苯乙烯与HCl应该发生加成反应,得到的是氯代苯乙烷,选项C错误。
D.乙苯乙烯中有碳碳双键,可以通过加聚反应得到聚苯乙烯,选项D正确。
14.下列化学方程式或离子方程式,书写规范、正确的是(反应条件略)( )
A.
B.
C. 苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳离子方程式:+H2O+CO2→+HCO3-
D. 乙酸与碳酸钠溶液反应的离子方程式:2H++CO32-=CO2↑+H2O
【答案】C
【解析】
【详解】A.发生缩聚反应生成聚乙二酸乙二醇酯和水,反应为,A错误;
B.HOCH2COOH发生自身的缩聚反应,方程式应为,B错误;
C.苯酚的酸性强于碳酸氢根离子,弱于碳酸,则苯酚钠溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为+H2O+CO2→+HCO3-,C正确;
D.乙酸是弱酸,乙酸与碳酸钠溶液反应的离子方程式为2CH3COOH+CO32-=CO2↑+H2O+2CH3COO-,D错误;
答案选C。
15.下列有关从海带中提取碘的实验原理和装置能达到实验目的的是( )
A. 用装置甲灼烧碎海带
B. 用装置乙过滤海带灰的浸泡液
C. 用装置丙制备用于氧化浸泡液中I−的Cl2
D. 用装置丁吸收氧化浸泡液中I−后的Cl2尾气
【答案】B
【解析】
【详解】A、灼烧碎海带应用坩埚,A错误;
B、海带灰的浸泡液用过滤法分离,以获得含I-的溶液,B正确;
C、MnO2与浓盐酸常温不反应,MnO2与浓盐酸反应制Cl2需要加热,反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O,C错误;
D、Cl2在饱和NaCl溶液中溶解度很小,不能用饱和NaCl溶液吸收尾气Cl2,尾气Cl2通常用NaOH溶液吸收,D错误;
答案选B。
16. 下图表示从混合物中分离出X的两种方案,根据方案I和方案Ⅱ指出下列说法合理的是( )
A. 若含X的混合物为溴水,可通过方案I进行分离,加入试剂为CC14液体,充分振荡后液体分层,上层为X的CC14溶液
B. 若含X的混合物为苯和苯酚,可通过方案Ⅱ进行分离,加入试剂为浓溴水,X为三溴苯酚
C. 若含X的混合物为皂化反应后的混合物,可通过方案I进行分离,加入试剂为饱和食盐水,残留液中含有甘油
D. 若含X的混合物为Fe、Al,可通过方案II进行分离,加入试剂为过量NaOH溶液,1mol X与足量氯气完全反应时,转移3mol电子
【答案】D
【解析】A:用CC14萃取溴水,由于CC14的密度大于水,分层后,水层在上方,CC14位于下层
B:分离苯和苯酚,不能用浓溴水,即使它与苯酚反应,产物三溴苯酚在苯中也不能以沉淀的方式存在,它会溶于有机试剂苯中;分离苯和苯酚,一般是加入NaOH溶液,再分液;
C:皂化反应后的混合物,一般是加入食盐细颗粒进行盐析,再进行过滤分离。
D:利用铝可溶于强碱溶液的性质,分离二金属,正确;
17.以Cl2、NaOH、(NH2)2CO(尿素)和SO2为原料可制备N2H4·H2O(水合肼)和无水Na2SO3,其主要实验流程如下:
已知:①Cl2+2OH−ClO−+Cl−+H2O是放热反应。
②N2H4·H2O沸点约118 ℃,具有强还原性,能与NaClO剧烈反应生成N2
(1)步骤Ⅰ制备NaClO溶液时,若温度超过40 ℃,Cl2与NaOH溶液反应生成NaClO3和NaCl,其离子方程式为____________________________________;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是____________________________________。
(2)步骤Ⅱ合成N2H4·H2O的装置如图−1所示。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在40 ℃以下反应一段时间后,再迅速升温至110 ℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是_________________________________。
(3)步骤Ⅳ用步骤Ⅲ得到的副产品Na2CO3制备无水Na2SO3(水溶液中H2SO3、、随pH的分布如图−2所示,Na2SO3的溶解度曲线如图−3所示)。
①边搅拌边向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液。实验中确定何时停止通SO2的实验操作为_________________。
②请补充完整由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案: _______________________,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
【答案】(1). 3Cl2+6OH−5Cl−+ClO3−+3H2O (2). 缓慢通入Cl2 (3). NaClO碱性溶液 (4). 减少水合肼的挥发 (5). 测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO2 (6). 边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液pH,pH约为10时,停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于34℃条件下趁热过滤
【解析】
【分析】步骤I中Cl2与NaOH溶液反应制备NaClO;步骤II中的反应为NaClO碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼;步骤III分离出水合肼溶液;步骤IV由SO2与Na2CO3反应制备Na2SO3。据此判断。
【详解】(1)温度超过40℃,Cl2与NaOH溶液发生歧化反应生成NaClO3、NaCl和H2O,反应的化学方程式为3Cl2+6NaOH5NaCl+NaClO3+3H2O,离子方程式为3Cl2+6OH-5Cl-+ClO3-+3H2O。由于Cl2与NaOH溶液的反应为放热反应,为了减少NaClO3的生成,应控制温度不超过40℃、减慢反应速率;实验中控制温度除用冰水浴外,还需采取的措施是:缓慢通入Cl2。
(2)步骤II中的反应为NaClO碱性溶液与尿素水溶液反应制备水合肼,由于水合肼具有强还原性、能与NaClO剧烈反应生成N2,为了防止水合肼被氧化,应逐滴滴加NaClO碱性溶液,所以通过滴液漏斗滴加的溶液是NaClO碱性溶液。NaClO碱性溶液与尿素水溶液在110℃继续反应,N2H4·H2O沸点约118 ℃,使用冷凝管的目的:减少水合肼的挥发。
(3)①向Na2CO3溶液中通入SO2制备NaHSO3溶液,根据图示溶液pH约为4时,HSO3-的物质的量分数最大,则溶液的pH约为4时停止通入SO2;实验中确定何时停止通入SO2的实验操作为:测量溶液的pH,若pH约为4,停止通SO2。
②由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3,首先要加入NaOH将NaHSO3转化为Na2SO3,根据含硫微粒与pH的关系,加入NaOH应调节溶液的pH约为10;根据Na2SO3的溶解度曲线,温度高于34℃析出Na2SO3,低于34℃析出Na2SO3·7H2O,所以从Na2SO3溶液中获得无水Na2SO3应控制温度高于34℃。因此由NaHSO3溶液制备无水Na2SO3的实验方案为:边搅拌边向NaHSO3溶液中滴加NaOH溶液,测量溶液pH,pH约为10时,停止滴加NaOH溶液,加热浓缩溶液至有大量晶体析出,在高于34℃条件下趁热过滤,用少量无水乙醇洗涤,干燥,密封包装。
18.某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置(如图),以环己醇制备环己烯:
密度(g/cm3)
熔点(℃)
沸点(℃)
溶解性
环己醇
0.96
25
161
能溶于水
环己烯
0.81
-103
83
难溶于水
已知:
(1)制备粗品
将12.5mL环己醇加入试管A中,再加入1mL浓硫酸,摇匀后放入碎瓷片,缓慢加热至反应完全,在试管C内得到环己烯粗品。
①A中碎瓷片的作用是 ___________,导管B除了导气外还具有的作用是____________。
②试管C置于冰水浴中的目的是 _____________________________________。
(2)制备精品
①环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水,振荡、静置、分层,环己烯在______ 层(填“上”或“下”),分液后用___________________(填入编号)洗涤。
A.KMnO4溶液 B.稀H2SO4 C.Na2CO3溶液
②再将环己烯按图装置蒸馏,冷却水从________口进入。蒸馏时要加入生石灰,目的是:_________________________。
③收集产品时,控制的温度应在________________左右,实验制得的环己烯精品质量低于理论产量,可能的原因是 _______
A.蒸馏时从70℃开始收集产品 B.环己醇实际用量多了
C.制备粗品时环己醇随产品一起蒸出
(3)以下区分环己烯精品和粗品的方法,合理的是_______
A.用酸性高锰酸钾溶液 B.用金属钠 C.测定沸点
【答案】(1)①防爆沸;冷凝②防止环己烯挥发
(2)①上;c;②g;除去水分;③83ºC;c
(3)bc
【解析】
【分析】本题主要考查制备实验方案的设计。
(1)①根据制乙烯实验知识,发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸,由于生成的环己烯的沸点为83℃,要得到液态环己烯,导管B除了导气外还具有冷凝作用,便于环己烯冷凝;
②冰水浴的目的是降低环己烯的温度,减小其挥发;
(2)①环己烯不溶于氯化钠溶液,且密度比水小,分层后环己烯在上层,由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇,提纯产物时用C(Na2CO3溶液)洗涤可除去酸;
②为了使冷凝的效果更好,冷却水从冷凝管的下口进入,上口出;生石灰能与水反应生成氢氧化钙;
③根据表中数据可知,馏分环己烯的沸点为83℃;
A.若提前收集,产品中混有杂质,实际产量高于理论产量;
B.制取的环己烯物质的量增大,实验制得的环己烯精品质量高于理论产量;
C.粗产品中混有环己醇,导致测定消耗的环己醇量增大,制得的环己烯精品质量低于理论产量;
(3)根据混合物没有固定的沸点,而纯净物有固定的沸点,据此可判断产品的纯度。
【详解】(1)①根据制乙烯实验的知识,发生装置A中碎瓷片的作用是防止暴沸,由于生成的环己烯的沸点为83℃,要得到液态环己烯,导管B除了导气外还具有冷凝作用,便于环己烯冷凝。故答案为:防止暴沸;冷凝;
②冰水浴的目的是降低环己烯的温度,减少其挥发,故答案为:进一步冷却,防止环己烯挥发;
(2)①环己烯是烃类,不溶于氯化钠溶液,且密度比水小,振荡、静置、分层后环己烯在上层,由于分液后环己烯粗品中还含有少量的酸和环己醇,联想:制备乙酸乙酯提纯产物时用C(Na2CO3溶液)洗涤可除去酸;故答案为:上层;C;
②为了增加冷凝效果,蒸馏装置要有冷凝管,冷却水从下口(g)进入,冷却水与气体形成逆流,冷凝效果更好;更容易将冷凝管充满水;以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂,故答案为:g;冷却水与气体形成逆流,冷凝效果更好;更容易将冷凝管充满水;以防蒸汽入口处骤冷骤热使冷凝管破裂;
③根据表中数据可知,馏分环己烯的沸点为83℃,故收集产品应控制温度在83℃左右;
A.蒸馏时从70℃开始收集产品,提前收集,产品中混有杂质,实际产量高于理论产量,故A错误;
B.环己醇实际用量多了,制取的环己烯的物质的量增大,实验制得的环己烯精品质量高于理论产量,故B错误;
C.若粗产品中混有环己醇,导致测定消耗的环己醇量增大,制得的环己烯精品质量低于理论产量,故C正确;,故选C;
故答案为:83℃;C;
(3)区别粗品与精品可加入金属钠,观察是否有气体产生,若无气体,则是精品,另外根据混合物没有固定的沸点,而纯净物有固定的沸点,通过测定环己烯粗品和环己烯精品的沸点,也可判断产品的纯度,故答案为:BC;
19.化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:
(1)A的系统命名为______________,E中官能团的名称为_______________________。
(2)A→B的反应类型为________,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。
(3)C→D的化学方程式为___________________________________________。
(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有________种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为________________。
(5)F与G的关系为________(填序号)。
a.碳链异构 b.官能团异构
c.顺反异构 d.位置异构
(6)M的结构简式为_________________________________________________。
(7)参照上述合成路线,以原料,采用如下方法制备医药中间体。
该路线中试剂与条件1为____________,X的结构简式为____________;试剂与条件2为____________,Y的结构简式为________________。
【答案】(1). 1,6己二醇 (2). 碳碳双键、酯基 (3). 取代反应 (4). 减压蒸馏(或蒸馏) (5). (6). 5 (7). (8). c (9). (10). HBr,△ (11). (12). O2/Cu或Ag,△ (13).
【解析】分析:本题实际没有什么需要推断的,题目中已经将每一步的物质都给出了,所以只需要按部就班的进行小题的逐一解答即可。
详解:(1)A为6个碳的二元醇,在第一个和最后一个碳上各有1个羟基,所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。
(2)A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子,所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合,B比A少一个羟基,所以沸点的差距应该较大,可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高,直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化,所以会进行减压蒸馏以降低沸点。
(3)C→D的反应为C与乙醇的酯化,所以化学方程式为。注意反应可逆。
(4)C的分子式为C6H11O2Br,有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基;1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,其中1mol是溴原子反应的,另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基,因为只有两个O);所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO-)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛,能被氧化为醛的醇一定为-CH2OH的结构,其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个-CH2OH结构的醇,因此酯一定是HCOOCH2-的结构,Br一定是-CH2Br的结构,此时还剩余三个饱和的碳原子,在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2-有2种可能:,每种可能上再连接-CH2Br,所以一共有5种:。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体,要求有一定的对称性,所以一定是。
(5)F为,G为,所以两者的关系为顺反异构,选项c正确。
(6)根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M,所以M为。
(7)根据路线中化合物X的反应条件,可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子,Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr,△;将取代为,X为。试剂与条件2是O2/Cu或Ag,△;将氧化为,所以Y为。
20. 废旧印刷电路板是一种电子废弃物,其中铜的含量达到矿石中的几十倍。湿法技术是将粉碎的印刷电路板经溶解、萃取、电解等操作得到纯铜等产品。某化学小组模拟该方法回收铜和制取胆矾,流程简图如下:
回答下列问题:
(1)反应Ⅰ是将Cu转化为Cu(NH3)42+,反应中H2O2的作用是 。写出操作①的名称: 。
(2)反应II是铜氨溶液中的Cu(NH3)42+与有机物RH反应,写出该反应的离子方程式: 。操作②用到的主要仪器名称为 ,其目的是(填序号) 。
a.富集铜元素
b.使铜元素与水溶液中的物质分离
c.增加Cu2+在水中的溶解度
(3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应生成CuSO4和 。若操作③使用下图装置,图中存在的错误是 。
(4)操作④以石墨作电极电解CuSO4溶液。阴极析出铜,阳极产物是 。操作⑤由硫酸铜溶液制胆矾的主要步骤是 。
(5)流程中有三次实现了试剂的循环使用,已用虚线标出两处,第三处的试剂是 。循环使用的NH4Cl在反应Ⅰ中的主要作用是 。
【答案】(1)作氧化剂 过滤
(2)Cu(NH3)42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2分液漏斗 a b
(3)RH 分液漏斗尖端未紧靠烧杯内壁 液体过多
(4)O2H2SO4加热浓缩 冷却结晶 过滤
(5)H2SO4防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀
【解析】试题分析:(1)废电路板中加入双氧水、氨气、氯化铵溶液,得到铜氨溶液和残渣,分离难溶性固体和溶液采用过滤的方法,所以操作①为过滤。反应Ⅰ是将铜转化为铜氨溶液,铜元素的化合价升高,所以铜是还原剂,则双氧水为氧化剂,将铜氧化。(2)反应Ⅱ是铜氨溶液中的铜氨离子与有机物RH反应,生成CuR2,同时生成NH4+和 NH3,方程式为:Cu(NH3)42++2RH=2NH4++2NH3+CuR2。分液的目的是富集铜元素,使铜元素与水溶液中的物质分离,所以a b正确。(3)反应Ⅲ是有机溶液中的CuR2与稀硫酸反应相当于复分解反应,所以生成硫酸铜和RH。互不相溶的液体采用分液的方法,分液时分液漏斗下端要紧靠烧杯内壁,且分液漏斗内部不能盛放太多溶液。(4)以石墨为电极电解硫酸铜溶液时,阳极上氢氧根离子放电,阴极上铜离子放电,所以阳极上产生O2,同时有大量的氢离子生成,且硫酸根离子也向阳极移动在阳极积累,因此阳极产物还有硫酸,从溶液中获取晶体加热浓缩 冷却结晶 过滤的方法。(5)电解硫酸铜溶液时得到硫酸,在反应Ⅲ中用到的H2SO4所以硫酸能循环使用。氯化铵电离出的铵根离子抑制一水合氨的电离,从而降低溶液的碱性, 防止由于溶液中的c(OH-)过高,生成Cu(OH)2沉淀
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