新高考化学一轮专题复习讲义（十五）-专题三第八讲 沉淀溶解平衡

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【复习目标】
1．认识难溶电解质的沉淀溶解平衡的概念、特征和影响因素。
2．理解难溶电解质的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、转化中的应用。
3．溶度积常数的概念、表达式及在计算中的应用。
【重点突破】
难溶电解质的沉淀溶解平衡在沉淀的生成、溶解、转化中的应用。
【真题再现】
例1．（2023·全国甲卷）下图为Fe(OH)3、Al(OH)3和Cu(OH)2在水中达沉淀溶解平衡时的pM－pH
关系图（pM= -lg[c(M)/ ( ml·L-1)；c(M) ≤10-5 ml·L-1 可认为M离子沉淀完全）。
下列叙述正确的是

A．由a 点可求得Ksp(Fe(OH)3)=10-8.5
B．pH=4时Al(OH)3的溶解度为eq \f(10-10,3)ml·L-1
C．浓度均为0.01ml·L-1的Al3+和Fe3+可通过分步沉淀进行分离
D．Al3+、Cu2+混合溶液中c(Cu2+)=0.2ml·L-1时二者不会同时沉淀
解析：A项，a点pH=2、pM=2.5，则Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3 (OH-)=10-2.5×(10-12)3=10-38.5， 错误；B项，pH=4时Al3+对应的pM=3，即c(Al3+)=10-3ml·L-1，故Al(OH)3的溶解度为10-3ml·L-1，错误；C项，由图可知，c(Fe3+)=10-5ml·L-1时的pH小于c(Al3+)=0.01ml·L-1 时的pH，则可通过调pH分步沉淀浓度均为0.01ml·L-1的Al3+和Fe3+，正确；D项，由题图可知，Al3+沉淀完全时，c(Al3+)≤10-5ml·L-1，pM≥5，此时pH≈4.7，此时Cu2+刚开始沉淀，浓度约为0.1ml·L-1，而题中c(Cu2+)=0.2ml·L-1＞0.1ml·L-1，则Al3+、Cu2+会同时沉淀，错误。
答案：C
例2．（2023·全国乙卷）一定温度下，AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是
A．a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀，也能生成AgCl沉淀
B．b点时，c(Cl-)= c (CrOeq \\al(2－,4))，Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)
C．Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq \\al(2－,4)的平衡常数K=107.9
D．向NaCl、Na2CrO4均为0.1ml·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液，先产生Ag2CrO4沉淀
解析：

结合上述分析可知，A、B错误；C项，该反应的平衡常数
，正确；D项，该混合溶液中形成AgCl沉淀所需的，形成Ag2CrO4沉淀所需的，形成AgCl所需的c(Ag+)较小，所以先产生AgCl沉淀，错误。
答案：C
例3．（2021·江苏卷）室温下，用0.5ml·L-1Na2CO3溶液浸泡CaSO4粉末，一段时间后过滤，向滤渣中加稀醋酸，产生气泡。已知Ksp(CaSO4)=5×10-5，Ksp(CaCO3)=3×10-9。下列说法正确的是
A．0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在：c(OH-)= c (H+)+c (HCOeq \\al(－,3))+ c (H2CO3)
B．反应CaSO4+COeq \\al(2－,3)CaCO3+SOeq \\al(2－,4)正向进行，需满足>×104
C．过滤后所得清液中一定存在：c (Ca2+)=且c (Ca2+)≤
D．滤渣中加入醋酸发生反应的离子方程式：CaCO3+2H+===Ca2++CO2↑+H2O
解析：A项，0.5ml·L-1Na2CO3溶液中存在质子守恒：c(OH-)=c (H+)+c (HCO)+2c (H2CO3)，错误；B项，该反应的平衡常数K=====×104，当浓度商＜K时，反应正向进行，错误；C项，上层清液为碳酸钙的保护溶液，所以清液中满足c (Ca2+)=，由于硫酸钙沉淀转化为碳酸钙沉淀，所以清液为硫酸钙的不饱和溶液，则c(Ca2+)≤，正确；D项，醋酸为弱酸，不能拆成离子形式，错误。
答案：C
例4．（高考卷组合）下列说法正确的是
解析：A项，根据题中描述可知黄色沉淀为AgI，另一支试管中无明显现象，说明没有AgCl析出，证明Ksp(AgI)