2026届北京市密云区市级名校高三第二次诊断性检测化学试卷含解析
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一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、中国传统文化博大精深,明代方以智的《物理小识》中有关炼铁的记载:“煤则各处产之,臭者烧熔而闭之成石,再凿而入炉曰礁,可五日不灭火,煎矿煮石,殊为省力。”下列说法中正确的是
A.《物理小识》中记载的是以焦炭作为还原剂的方法来炼铁
B.文中说明以煤炭作为燃料被普遍使用,煤的主要成分为烃
C.生铁是指含硫、磷、碳量低的铁合金
D.工业上可通过煤的干馏获得乙烯、丙烯等化工原料
2、下列属于氧化还原反应,且氧化剂和还原剂为同一种物质的是
A.MgO+2HCl=MgCl2+H2OB.C+H2O(g)CO+H2
C.8NH3+6NO27N2+12H2OD.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑
3、下表是元素周期表的一部分,W、X、Y、Z 为短周期主族元素。Z 的最高价氧化物对应的水化物为 M,室温下,0. 01 ml/L M 溶液 pHZ>X
12、工业上电化学法生产硫酸的工艺示意图如图,电池以固体金属氧化物作电解质,该电解质能传导O2-离子,已知S(g)在负极发生的反应为可逆反应,则下列说法正确的是( )
A.在负极S(g)只发生反应S-6e-+3O2-=SO3
B.该工艺用稀硫酸吸收SO3可提高S(g)的转化率
C.每生产1L浓度为98%,密度为1.84g/mL的浓硫酸,理论上将消耗30ml氧气
D.工艺中稀硫酸浓度增大的原因是水参与电极放电质量减少
13、1.52g铜镁合金完全溶解于50mL密度为1.40g/mL、质量分数为63%的浓硝酸中,得到NO2和N2O4的混合气体1120mL (换算为标准状况),向反应后的溶液中加入1.0ml/LNaOH溶液,当金属离子全部沉淀时,得到2.54g沉淀,下列说法不正确的是
A.该合金中铜与镁的物质的量之比是2 ︰1
B.该浓硝酸中HNO3的物质的量浓度是14.0ml/L
C.NO2和N2O4的混合气体中,NO2的体积分数是80%
D.得到2.54沉淀时,加入NaOH溶液的体积是600mL
14、下列有关说法不正确的是( )
A.天然油脂都是混合物,没有恒定的熔点和沸点
B.用饱和Na2CO3溶液可以除去乙酸乙酯中的乙酸
C.的名称为2-乙基丙烷
D.有机物分子中所有碳原子不可能在同一个平面上
15、热催化合成氨面临的两难问题是:采用高温增大反应速率的同时会因平衡限制导致NH3产率降低。我国科研人员研制了Ti-H-Fe双温区催化剂(Ti-H区域和Fe区域的温度差可超过100℃)。Ti-H-Fe双温区催化合成氨的反应历程如图所示,其中吸附在催化剂表面上的物种用*标注。下列说法正确的是
A.①为N N的断裂过程
B.① ③在高温区发生,②④⑤在低温区发生
C.④为N原子由Fe区域向Ti-H区域的传递过程
D.使用Ti-H-Fe双温区催化剂使合成氨反应转变为吸热反应
16、某一化学反应在不同条件下的能量变化曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.化学催化比酶催化的效果好
B.使用不同催化剂可以改变反应的能耗
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.使用不同催化剂可以改变反应的热效应
二、非选择题(本题包括5小题)
17、阿司匹林()是有机合成过程中的中间体。
已知:Ⅰ.
Ⅱ.(具有较强的还原性)
(1)反应④的试剂和条件为______;反应①的反应类型为______;反应②的作用是_____;
(2)B的结构简式为_______;
(3)下列关于G中的描述正确的是______;
A.具有两性,既能与酸反应也能与碱反应
B.能发生加成、消去、取代和氧化反应
C.能聚合成高分子化合物
D.1mlG与足量NaHCO3溶液反应放出2mlCO2
(4)D与足量的NaOH溶液反应的化学方程式为_______;反应②的化学方程式为_________;
(5)符合下列条件的C的同分异构体有_____种;
a.属于芳香族化合物,且含有两个甲基
b.既能发生银镜反应又能发生水解反应
其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6∶2∶1∶1的是______________;
(6)已知:依据题意,写出以甲苯为原料合成邻氨基苯甲酸的流程图(无机试剂任选)________。
18、有机物 M()是某抗病毒药物的中间体,它的一种合成路线如下:
已知:
①
②
回答下列问题:
(1)有机物 A 的名称是_____,F 中含有的官能团的名称是_____。
(2)A 生成 B 所需的试剂和反应条件是_____。
(3)F 生成 G 的反应类型为_____。
(4)G 与 NaOH 溶液反应的化学方程式为_____。
(5)有机物 I 的结构简式为_____。
(6)参照上述合成路线,以乙烯为起始原料(无机试剂任选),设计制备 E 的合成路线____________________。
19、二氧化氯(ClO2)具有强氧化性,在工业上常用作水处理剂、漂白剂。ClO2是一种易溶于水的黄绿色气体,其体积分数超过10%时易引起爆炸。某研究小组欲用以下三种方案制备ClO2,回答下列问题:
(1)以黄铁矿(FeS2)、氯酸钠和硫酸溶液混合反应制备ClO2,黄铁矿中的硫元素在酸性条件下被ClO3-氧化成SO42-,写出制备ClO2的离子方程式__。
(2)用过氧化氢作还原剂,在硫酸介质中还原NaClO3制备ClO2,并将制得的ClO2用于处理含CN-废水。实验室模拟该过程的实验装置(夹持装置略)如图所示。
①装置A的名称是__,装置C的作用是__。
②反应容器B应置于30℃左右的水浴中,目的是__。
③通入氮气的主要作用有3个,一是可以起到搅拌作用,二是有利于将ClO2排出,三是__。
④ClO2处理含CN-废水的离子方程式为__,装置E的作用是__。
(3)氯化钠电解法是一种可靠的工业生产ClO2的方法。
①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质。某次除杂操作时,往粗盐水中先加入过量的__(填化学式),至沉淀不再产生后,再加入过量的Na2CO3和NaOH,充分反应后将沉淀一并滤去。
②用石墨做电极,在一定条件下电解饱和食盐水制取ClO2,工作原理如图所示,写出阳极产生ClO2的电极反应式__。
20、金属磷化物(如磷化锌)是常用的蒸杀虫剂。我国卫生部门规定:粮食中磷化物(以PH3计)的含量不超过0.050mg:kg-1时,粮食质量方达标。现设计测定粮食中残留磷化物含量的实验如下
(资料查阅)磷化锌易水解产生PH3;PH3沸点为-88℃,有剧毒性、强还原性、易自然。
(用量标准]如图:装置A、B、E中盛有的试剂均足量;C中装有100原粮;D中盛有40.00mL6.0×10-5 ml・L-1KMnO4溶液(H2SO4酸化)。
(操作流程)安装仪器并检査气密性→PH3的产生与吸收一转移KMnO4吸收溶液→用Na2SO3标准溶液滴定。
试回答下列问题:
(1)仪器E的名称是______;仪器B、D中进气管下端设计成多孔球泡形状,目的是______。
(2)A装置的作用是______;B装置的作用是吸收空气中的O2,防止______。
(3)下列操作中,不利于精确测定出实验结果的是______(选填序号)。
a.实验前,将C中原粮预先磨碎成粉末
b.将蒸馏水预先煮沸、迅速冷却并注入E中
c.实验过程中,用抽气泵尽可能加快抽气速率
(4)磷化锌发生水解反应时除产生PH3外,还生成______(填化学式)。
(5)D中PH3被氧化成H3PO4,该反应的离子方程式为______。
(6)把D中吸收液转移至容量瓶中,加水稀释至250.00mL,取25.00mL于锥形瓶中,用 5.0×10-5ml・L-1的Na2SO3标准溶液滴定剩余的KMnO4溶液,消耗Na2SO3标准溶液10.00mL.则该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为______mg・kg-1,该原粮质量______(填“达标”或“不达标“)。
21、苯并环己酮是合成萘()或萘的取代物的中间体。由苯并环己酮合成1-乙基萘的一种路线如图所示:
已知:
回答下列问题:
(1)萘环上的碳原子的编号如(a)式,根据系统命名法,(b)式可称为2-硝基萘,则化合物(c)的名称应是__。
(2)有机物含有的官能团是__(填名称),X的结构简式是__。
(3)步骤III的反应类型是__,步骤IV的反应类型是__。
(4)反应II的化学方程式是__。
(5)1-乙基萘的同分异构体中,属于萘的取代物的有__种(不含1-乙基蔡)。W也是1-乙基萘的同分异构体,它是含一种官能团的苯的取代物,核磁共振氢谱显示W有3种不同化学环境的氢,峰面积比为1:1:2,W的结构简式为__。
(6)写出用CH3COCH3和CH3MgBr为原料制备的合成路线(其他试剂任选)。__。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、A
【解析】
A.由《物理小识》中记载语句“臭者烧熔而闭之成石,再凿而入炉曰礁,可五日不灭火,煎矿煮石”可知是以焦炭作为还原剂的方法来炼铁,A选项正确;
B.煤其主要成分为碳、氢、氧和少量的氮、硫或其它元素,而烃只由C、H两种元素组成,B选项错误;
C.生铁的含碳量比钢的含碳量较高,故生铁不是指含碳量很低的铁合金,C选项错误;
D.工业上可通过石油的裂化、裂解获得乙烯、丙烯等化工原料,D选项错误;
答案选A。
2、D
【解析】
A. MgO+2HCl=MgCl2+H2O中元素化合价没有发生变化,反应不是氧化还原反应,A不符合题意;
B. C+H2O(g)CO+H2中C、H两种元素的化合价都发生了变化,反应属于氧化还原反应,其中C是还原剂,H2O是氧化剂,氧化剂和还原剂不是同一种物质,B不符合题意;
C. 8NH3+6NO27N2+12H2O中只有N元素的化合价发生了变化,反应属于氧化还原反应,其中NH3是还原剂,NO2是氧化剂,氧化剂和还原剂不是同一种物质,C不符合题意;
D. 反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑中有O元素化合价的变化,反应属于氧化还原反应,其中Na2O2既是还原剂也是氧化剂,氧化剂和还原剂是同一种物质,D符合题意;
故合理选项是D。
3、D
【解析】
根据元素在周期表位置关系,四种元素位于第二三周期,且Z 的最高价氧化物对应的水化物为 M,室温下,0. 01 ml/L M 溶液 pHLi,原子半径Li>O,Li、Na同一主族,核电荷数Na>Li,原子半径Na>Li,则原子半径是X>Y>W,A正确;
B.元素的金属性越强,其最高价氧化物对应的水化物的碱性越强。元素的金属性Na>Li,所以碱性:NaOH>LiOH,则最高价氧化物对应水化物的碱性:X>Y,B正确;
C.X的单质是Na,在氧气中燃烧生成Na2O2,存在Na+和O22-,则阴、阳离子之比为1:2,C正确;
D.Z、W组成的化合物SiO2是酸性氧化物,能与强碱反应,Si单质才是常见的半导体材料,D错误;
故合理选项是D。
【点睛】
本题考查原子结构与元素周期律的关系的知识,依据元素的原子结构推断元素为解答关键,注意掌握元素周期律的应用及常见元素、化合物性质的正确判断。
9、D
【解析】
对甲基苯乙烯()含有甲基、苯环和碳碳双键,具有苯、乙烯的结构特点和性质。
【详解】
A项、对甲基苯乙烯()含有9个碳和10个氢,分子式为C9H10,故A正确;
B项、含有碳碳双键,可发生加聚反应和氧化反应,故B正确;
C项、含有两个支链时,有邻间对三种结构,含有一个支链时:支链为-CH=CH-CH3、-CH2CH=CH2、-C(CH3)=CH2,除了本身,共有5种同分异构体,故C正确;
D项、含有苯环和碳碳双键,都为平面形结构,处于同一平面,分子中含有-CH3,甲基为四面体结构,所以分子中所有原子不可能处于同一平面,故D错误。
故选D。
【点睛】
本题考查有机物的结构与性质,侧重分析与应用能力的考查,把握有机物的结构、苯环与H原子的判断为解答的关键。
10、D
【解析】
A、该装置为蒸馏装置,互溶的液体根据其沸点不同采用蒸馏的方法分离,互不相溶的液体采用分液的方法分离,故A错误;
B、氨气极易溶于水,有缓冲装置的能防止倒吸,该装置中苯没有缓冲作用,所以不能防止倒吸,故B错误;
C、氯气与氢氧化钠溶液反应,可以形成压强差,从而形成喷泉实验,故C错误;
D、浓硫酸溶于水放出大量热,且浓硫酸的密度大于水,稀释时需要将浓硫酸缓缓加入水中,图示操作合理,所以D选项是正确的;
综上所述,本题应选D。
11、A
【解析】
根据X、Y、Z、W为短周期主族元素,联系最高正化合价,X可与为B元素或者Al元素,Y为Li元素或Na元素,Z为N元素或P元素,W为Cl元素,又原子半径:Y>Z>Cl>X,则X为B元素,Y为Na元素,Z为P元素,据此分析回答问题。
【详解】
A.B的最高价氧化物对应的水化物H2BO3是弱酸,不具有两性,A选项错误;
B.PCl3的电子式为,所有原子最外层均满足8e-结构,B选项正确;
C.Na的氧化物Na2O2可作供氧剂,P的氧化物P2O5是酸性干燥剂,C选项正确;
D.非金属性越强,简单气态氢化物的热稳定性越强,非金属性Cl>P>B,则热稳定性:HCl>PH3>BH3,D选项正确;
答案选A。
12、B
【解析】
A.据图可知反应过程中有SO2生成,所以负极还发生S-4e-+2O2-=SO2,故A错误;
B.S(g)在负极发生的反应为可逆反应,吸收生成物SO3可使反应正向移动,提高S的转化率,故B正确;
C.浓度为98%,密度为1.84g/mL的浓硫酸中n(H2SO4)==18.4ml,由S~6e-~1.5O2~H2SO4可知,消耗氧气为18.4ml×1.5=27.6ml,故C错误;
D.工艺中稀硫酸浓度增大的原因是负极生成的三氧化硫与水反应生成硫酸,故D错误;
故答案为B。
13、D
【解析】
设铜、镁的物质的量分别为x、y,则①64x+24y=1.52②64x+24y+34x+34y=2.54,解得x=0.02ml,y=0.01 ml,设N2O4、NO2的物质的量分别为a、b,则根据得失电子数相等:2x+2y=2a+b,a+b=0.05,则a=0.01ml,b=0.04ml。
【详解】
A、有上述分析可知,Cu和Mg的物质的量分别为0.02ml、0.01ml,二者物质的量之比为2 ︰1,A正确;
B、c(HNO3)=ml/L=14.0ml·L-1,B正确;
C、由上述分析可知,N2O4、NO2的物质的量分别为0.01ml、0.04ml,则NO2的体积分数是×100%=80%,C正确;
D、沉淀达最大时,溶液中只有硝酸钠,根据原子守恒:n(NaOH)=n(HNO3)-(2a+b)=0.7ml-0.06ml=0.64ml,氢氧化钠溶液体积为640mL,D错误;
答案选D。
14、C
【解析】
A. 油脂属于高级脂肪酸甘油酯,分子中碳原子数不相同,所以天然油脂都是混合物,没有恒定的熔点和沸点,故A正确;
B. 乙酸具有酸的通性,可以与碳酸钠反应,所以可用饱和Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中的乙酸,故B正确;
C. 选定碳原子数最多的碳链为主链,所以2号位不能存在乙基,的名称为2-甲基丁烷,故C错误;
D. 该有机物中存在手性碳原子,该碳原子为sp3杂化,与与之相连的碳原子不可能在同一个平面上,所以该分子中所有碳原子不可能在同一个平面上,故D正确。
故选C。
【点睛】
有机物中共面问题参考模型:①甲烷型:四面体结构,凡是C原子与其它4个原子形成共价键时,空间结构为四面体型。小结1:结构中每出现一个饱和碳原子,则整个分子不再共面。②乙烯型:平面结构,当乙烯分子中某个氢原子被其它原子或原子团取代时,则代替该氢原子的原子一定在乙烯的的平面内。小结2:结构中每出现一个碳碳双键,至少有6个原子共面。③乙炔型:直线结构,当乙炔分子中某个氢原子被其它原子或原子团取代时,则代替该氢原子的原子一定和乙炔分子中的其它原子共线。小结3:结构中每出现一个碳碳三键,至少有4个原子共线。④苯型:平面结构,当苯分子中某个氢原子被其它原子或原子团取代时,则代替该氢原子的原子一定在苯分子所在的平面内。小结4:结构中每出现一个苯环,至少有12个原子共面。
15、C
【解析】
A. 经历①过程之后氮气分子被催化剂吸附,并没有变成氮原子,,①过程中氮氮三键没有断裂,故A错误;
B. ①为催化剂吸附N2的过程,②为形成过渡态的过程,③为N2解离为N的过程,以上都需要在高温时进行;为了增大平衡产率④⑤要在低温区进行,故B错误;
C. 由题中图示可知,过程④完成了Ti-H-Fe-*N到Ti-H-*N-Fe两种过渡态的转化,N原子由Fe区域向Ti-H区域传递,故C正确;
D. 化学反应不会因加入催化剂而改变吸放热情况,故D错误;
故选:C。
16、C
【解析】
A.酶催化的活化能小于化学催化的活化能,所以酶催化比化学催化的效果好,A错误;
B.使用不同催化剂,反应所需要的能量不同,即可以改变反应的能耗,B正确;
C.由图可知:反应物的总能量高于生成物的总能量,C错误;
D.使用不同催化剂,反应物的总能量和生成物的总能量都没有变化,而焓变为生成物与反应物的总能量差,所以不同催化剂不会改变反应的焓变,D错误;
故选C。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、浓硫酸、浓硝酸、加热 取代反应 保护酚羟基,以防被氧化 AC +3NaOH+CH3COONa+2H2O +(CH3CO)2O→+CH3COOH 6 或
【解析】
乙酰氯和乙酸反应生成A,A和B反应生成C,C被酸性高锰酸钾溶液氧化生成D,根据D的结构简式()知,C为,B中含有苯环,根据B的分子式C7H8O知,B为,根据信息I,A为(CH3CO)2O;D发生水解反应然后酸化得到E,E为,E反应生成F,F发生还原反应生成G,根据G的结构简式()结合题给信息知,F为;
(6)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯,邻硝基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸,邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨基苯甲酸,据此分析解答。
【详解】
(1)反应④为转化为,发生的是苯环上的硝化反应,反应的条件为浓硫酸、浓硝酸和加热;反应①为乙酰氯()转化为乙酸,反应类型为取代反应;酚羟基也容易被酸性高锰酸钾溶液氧化,反应②的作用是保护酚羟基,防止被氧化,故答案为浓硫酸、浓硝酸和加热;取代反应;保护酚羟基,防止被氧化;
(2)根据上述分析,B的结构简式为,故答案为;
(3)A.G()中含有羧基和氨基,所以具有酸性和碱性,则具有两性,既能与酸反应也能和碱反应,故A正确;B.G()中含有酚羟基,能发生氧化反应,但不能发生消去反应,羧基能发生取代反应,苯环能发生加成反应,故B错误;C.G()中含有羧基和酚羟基(或氨基),能发生缩聚反应生成高分子化合物,故C正确;D.只有羧基能和碳酸氢钠反应生成二氧化碳,所以1mlG与足量NaHCO3溶液反应放出1mlCO2,故D错误;故选AC;
(4)D中含有羧基和酯基,酯基水解生成的酚羟基都能与氢氧化钠反应,与足量的NaOH反应的化学方程式为+3NaOH +CH3COONa+2H2O,反应②的化学方程式为+(CH3CO)2O→+CH3COOH,故答案为+3NaOH +CH3COONa+2H2O;+(CH3CO)2O→+CH3COOH;
(5)C为,C的同分异构体符合下列条件:a.属于芳香族化合物,说明含有苯环,且含有两个甲基;b.能发生银镜反应,说明含有醛基;又能发生水解反应,说明含有酯基,则为甲酸酯类物质,如果两个-CH3位于邻位,HCOO-有2种位置;如果两个-CH3位于间位,HCOO-有3种位置;如果两个-CH3位于对位,HCOO-有1种位置;共6种同分异构体,其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为6∶2∶1∶1的是或,故答案为6;或;
(6)甲苯和浓硝酸发生取代反应生成邻硝基甲苯,邻硝基甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成邻硝基苯甲酸,邻硝基苯甲酸被还原生成邻氨基苯甲酸,其合成流程图为,故答案为。
【点睛】
本题的易错点为(6),根据题意,苯环上引入取代基的位置与苯环上已有取代基的种类有关,要注意硝化反应和氧化反应的先后顺序不能颠倒。
18、甲苯 羧基 浓硝酸、浓硫酸、水浴加热 取代反应 CH3-CH2-CHBr-COOH+2NaOH CH3-CH2-CH(OH)-COONa+NaBr+H2O CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH
【解析】
(A)与混酸在水浴加热条件下发生取代反应生成(B);B被MnO2氧化,将-CH3氧化为-CHO,从而生成(C);C发生还原反应生成(D)。(E)发生氧化生成(F);F与Br2在PBr3催化下发生取代反应生成(G);G在碱性条件下发生水解反应生成(H);依据M和D的结构,可确定I为 ,是由H在氧化剂作用下发生氧化反应生成;D与I发生反应生成(M)。
【详解】
(1)有机物 A为,其名称是甲苯,F为,含有的官能团的名称是羧基。答案为:甲苯;羧基;
(2)由(A) 在混酸作用下生成 (B),所需的试剂和反应条件是浓硝酸、浓硫酸、水浴加热。答案为:浓硝酸、浓硫酸、水浴加热;
(3) (F)与Br2在PBr3催化下生成 (G),反应类型为取代反应。答案为:取代反应;
(4) (G)与 NaOH 溶液反应,-COOH、-Br都发生反应,化学方程式为CH3-CH2-CHBr-COOH+2NaOHCH3-CH2-CH(OH)-COONa+NaBr+H2O。答案为:CH3-CH2-CHBr-COOH+2NaOHCH3-CH2-CH(OH)-COONa+NaBr+H2O;
(5)依据M和D的结构,可确定I为 ,是由H在氧化剂作用下发生氧化反应生成。答案为:;
(6)由乙烯制CH3CH2CH2CH2OH,产物中碳原子数刚好为反应物的二倍,可依据信息②进行合成,先将乙烯制乙醇,然后氧化得乙醛,再发生信息②反应,最后加氢还原即得。制备 E 的合成路线为CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。答案为:CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO CH3CH=CHCHOCH3CH2CH2CH2OH。
【点睛】
合成有机物时,先从碳链进行分析,从而确定反应物的种类;其次分析官能团的变化,在此点,题给流程图、题给信息的利用是解题的关键所在;最后将中间产物进行处理,将其完全转化为目标有机物。
19、FeS2+15ClO3-+14H+=15ClO2+Fe3++2SO42-+7H2O 恒压漏斗 安全瓶 提高化学反应速率,同时防止过氧化氢受热分解 稀释ClO2,防止其爆炸 2CN-+2ClO2=2CO2+N2+2Cl- 吸收ClO2等气体,防止污染大气 BaCl2 Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+
【解析】
二氧化氯(ClO2)具有强氧化性,在工业上常用作水处理剂、漂白剂。分别利用无机反应和电解原理制备二氧化氯,三种方法均利用了氧化还原反应。
【详解】
(1)以黄铁矿(FeS2)、氯酸钠和硫酸溶液混合反应制备ClO2,黄铁矿中的硫元素在酸性条件下被ClO3-氧化成SO42-,根据氧化还原反应中电子守恒和元素守恒,可以写出制备ClO2的离子方程式为FeS2+15ClO3-+14H+=15ClO2+Fe3++2SO42-+7H2O。
(2)①装置A的名称为恒压漏洞,装置C为安全瓶,起到防止液体倒吸的作用。
②升高温度可以提高化学反应速率,但是原料中含有过氧化氢,过氧化氢在过高的温度下可以发生分解反应,因此反应容器B应置于30℃左右的水浴中。
③根据题文可知,ClO2是一种易溶于水的黄绿色气体,其体积分数超过10%时易引起爆炸,故通入氮气的主要作用有3个,一是可以起到搅拌作用,二是有利于将ClO2排出,三是稀释ClO2,防止其爆炸。
④ClO2处理含CN-废水发生氧化还原反应,将CN-转化为无污染的CO2和N2,故离子方程式为2CN-+2ClO2=2CO2+N2+2Cl-;装置E在整套装置之后,起到吸收尾气,防止环境污染的作用。
(3)①用于电解的食盐水需先除去其中的Ca2+、Mg2+、SO42-等杂质,需要过量的碳酸根离子、氢氧根离子和钡离子,过量的钡离子可以用碳酸根离子除去,因此在加入Na2CO3之前应先加入过量BaCl2。
②用石墨做电极,电解池的阳极发生氧化反应,元素化合价升高,因此氯离子在阳极失电子和水反应得到ClO2,电极反应式为Cl--5e-+2H2O=ClO2↑+4H+。
20、分液漏斗 增大接触面积 吸收空气中的还原性气体 PH3被氧化 c Zn(OH)2 5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O 0.085 不达标
【解析】
由实验装置图可知,实验的流程为安装吸收装置→PH3的产生与吸收→转移KMnO4吸收溶液→亚硫酸钠标准溶液滴定。已知C中盛有100g原粮,E中盛有×10-3ml•L-1KMnO4溶液(H2SO4酸化),吸收生成的PH3,B中盛装焦性没食子酸的碱性溶液,其作用是吸收空气中的O2,防止氧化装置C中生成的PH3,A中盛装KMnO4溶液的作用除去空气中的还原性气体。
【详解】
(1)仪器E的名称是分液漏斗;仪器B、D中进气管下端设计成多孔球泡形状,目的是增大接触面积,故答案为分液漏斗;增大接触面积;
(2)A装置的作用是吸收空气中的还原性气体;B装置的作用是吸收空气中的O2,防止PH3被氧化,故答案为吸收空气中的还原性气体;PH3被氧化;
(3)实验前,将C中原粮预先磨碎成粉末及将蒸馏水预先煮沸、迅速冷却并注入E中,均可准确测定含量,只有实验过程中,用抽气泵尽可能加快抽气速率,导致气体来不及反应,测定不准确,故答案为c;
(4)磷化锌易水解产生PH3,还生成Zn(OH)2,故答案为Zn(OH)2;
(5)D中PH3被氧化成H3PO4,该反应的离子方程式为5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O,故答案为5PH3+8MnO4-+24H+=5H3PO4+8Mn2++12H2O;
(6)由2KMnO4+5Na2SO3+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+5Na2SO4+3H2O,剩余高锰酸钾为5.0×10-5ml・L-1×0.01L××=2×10-6ml,由5PH3+8KMnO4+12H2SO4=5H3PO4+8MnSO4+4K2SO4+12H2O可知,PH3的物质的量为(0.04L×6.0×10-5ml・L-1-2×10-6ml)×=2.5×10-7ml,该原粮中磷化物(以PH3计)的含量为=0.08 mg/kg>0.050mg/kg,则不达标,故答案为0.085;不达标。
【点睛】
本题考查物质含量测定实验,侧重分析与实验能力的考查,注意元素化合物知识与实验的结合,把握物质的性质、测定原理、实验技能为解答的关键。
21、1,6-二甲基萘 碳碳双键和溴原子 C2H5MgBr 取代反应 消去反应 11
【解析】
Y分子组成比苯并环己酮多C2H6,结合信息、Y反应后产物结构,可知X为C2H5MgBr,生成Y的整个过程相当于与乙醇发生加成反应,可知Y的结构简式为:,反应II为消去反应,III为取代反应,IV为消去反应;
【详解】
(l)根萘环上的碳原子的编号可知,甲基分别取代了1号和6号碳上的氢原子,所以化合物(c)名称是1,6-二甲基萘;
(2)有机物含有的官能团是碳碳双键和溴原子,通过以上分析知,X为C2H5MgBr;
(3)步骤Ⅲ的反应属于取代反应,步骤Ⅳ反应类型是消去反应;
(4)Y为,反应II为醇的消去反应,则反应Ⅱ的化学方程式是;
(5)可以有一个取代基为乙基,有2位置(包含1-乙基萘)。可以有2个取代基,为2个甲基,可以处于同一苯环上,确定一个甲基位置,另外甲基位置如图所示:,有4种,若处于不同苯环上,确定一个甲基位置,另外甲基位置如图所示:,有6种,不包括1-乙基萘,符合条件的有2+4+6-1=11种;
W也是1-乙基萘的同分异构体,它是含一种官能团的苯的取代物,则含有3个碳碳双键,核磁共振氢谱显示W有三种不同化学环境的氢原子,具有高对称性,且个数比为1:1:2,含有3个-CH=CH2且处于间位,其结构简式为:;
(6)以CH3COCH3、CH3MgBr为原料合成,可由CH2=C(CH3)2和溴发生加成反应得到,CH2=C(CH3)2可由(CH3)3COH发生消去反应得到,(CH3)3COH可由CH3COCH3、CH3MgBr反应得到,合成路线图为。
【点睛】
第(2)题为易错点,要注意右侧的环已经不是苯环,其含有的碳碳双键也为官能团。
W
X
Y
Z
实验目的
实验步骤及现象
A
除去苯中的苯酚
加入浓溴水,充分振荡、静置,然后过滤
B
证明醋酸的酸性比次氯酸强
用pH试纸分别测定常温下等浓度的醋酸和次氯酸的pH值,pH大的是次氯酸
C
检验Na2SO3固体中含Na2SO4
试样加水溶解后,加入足量盐酸,再加入BaCl2溶液,有白色沉淀
D
检验溴乙烷中含有溴元素
溴乙烷与氢氧化钠溶液混合振荡后,再向混合液中滴加硝酸银溶液,有淡黄色沉淀
元素
X
Y
Z
W
最高正化合价
+3
+1
+5
+7
原子半径
0.082
0.186
0.110
0.099
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