2026届安徽省合肥一中、安庆一中等六校高三(最后冲刺)化学试卷含解析
展开 这是一份2026届安徽省合肥一中、安庆一中等六校高三(最后冲刺)化学试卷含解析,共40页。
2.答题前,认真阅读答题纸上的《注意事项》,按规定答题。
一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项)
1、甲、乙两种CH3COOH溶液的pH,若甲比乙大1,则甲、乙两溶液中
A.c(甲) : c(乙) =1:10B.c(H+)甲: c(H+)乙=1:2
C.c(OH-)甲: c(OH-)乙=10:1D.α(甲) : α(乙) =2:1
2、一氯甲烷等卤代烃跟苯的反应如图所示,(无机小分子产物略去)。下列说法正确的是
A.该反应属于化合反应
B.b的二氯代物有6种结构
C.1ml b加氢生成饱和烃需要6mlH2
D.C5H11Cl的结构有8种
3、在抗击“2019新型冠状病毒”的过程中,大量防护和消毒用品投入使用。下列有关说法正确的是
A.二氧化氯泡腾片和酒精均可杀灭新型冠状病毒,二者的消毒原理相同
B.聚丙烯和聚四氟乙烯为生产防护服的主要原料,二者均属于有机高分子材料
C.真丝织品和棉纺织品可代替无纺布生产防护口罩,二者均可防止病毒渗透
D.保持空气湿度和适当降温可减少新型冠状病毒传染,二者均可防止病毒滋生
4、设NA代表阿伏加德罗常数,下列说法正确的是( )
A.4.6gNa完全转化成Na2O和Na2O2的混合物,生成物中阴离子总数为0.1NA
B.标准状况下,22.4L丙烷所含共用电子对数为8NA
C.标准状况下,2.24LCl2溶于水,转移的电子数目为0.1NA
D.常温下,1L0.1ml·L-1NH4NO3溶液中含有的NH4+数是0.1NA
5、设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法不正确的是
A.1L0.1ml·L-1Fe2(SO4)3溶液中含有的阳离子数目小于0.2NA
B.0.24g Mg在O2和CO2的混合气体中完全燃烧,转移电子数为0.02NA
C.3g由CO2和SO2组成的混合气体中含有的质子数为1.5NA
D.1mlNa2O2与SO2完全反应,转移电子数为2NA
6、下列离子方程式正确的是
A.向氯化铝溶液中滴加氨水:Al3++3OH-=Al(OH)3↓
B.将Fe2O3溶解与足量HI溶液:Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O
C.铜溶于浓硝酸:3Cu+8H++2NO3-=3Cu2++2NO↑+4H2O
D.向石灰石中滴加稀硝酸:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
7、25℃时,在10mL浓度均为0.1ml/L NaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加0.1ml/L的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是
A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)
B.加入10mL盐酸时:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)
C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-)=c(Na+)
D.加入20mL盐酸时:c(Cl-)=c(NH4+)+c(Na+)
8、在抗击新冠病毒肺炎中瑞德西韦是主要药物之一。瑞德西韦的结构如图所示,下列说法正确的是( )
A.瑞德西韦中N、O、P元素的电负性:N>O>P
B.瑞德西韦中的N—H键的键能大于O—H键的键能
C.瑞德西韦中所有N都为sp3杂化
D.瑞德西韦结构中存在σ键、π键和大π键
9、下列说法正确的是( )
A.Cl2溶于水得到的氯水能导电,但Cl2不是电解质,而是非电解质
B.以铁作阳极,铂作阴极,电解饱和食盐水,可以制备烧碱
C.将1ml Cl2通入水中,HClO、Cl-、ClO-粒子数之和为
D.反应Al2O3(s)+3Cl2(g)+3C(s)═2AlCl3(g)+3CO(g)室温下不能自发进行,则
10、锂—铜空气燃料电池(如图)容量高、成本低,该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力,其中放电过程为:2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-,下列说法错误的是
A.整个反应过程中,氧化剂为O2
B.放电时,正极的电极反应式为:Cu2O+H2O+2e-=2Cu+2OH-
C.放电时,当电路中通过0.1 ml电子的电量时,有0.1 ml Li+透过固体电解质向Cu极移动,有标准状况下1.12 L氧气参与反应
D.通空气时,铜被腐蚀,表面产生Cu2O
11、氮化硅是一种高温陶瓷材料,其硬度大、熔点高,下列晶体熔化(或升华)时所克服的微粒间作用力都与氮化硅相同的是( )
A.白磷、硅B.碳化硅、硫酸钠
C.水晶、金刚石D.碘、汞
12、如图表示某个化学反应过程的能量变化。该图表明( )
A.催化剂可以改变该反应的热效应
B.该反应是个放热反应
C.反应物总能量低于生成物
D.化学反应遵循质量守恒定律
13、下列关于自然界中氮循环示意图(如图)的说法错误的是( )
A.氮元素只被氧化
B.豆科植物根瘤菌固氮属于自然固氮
C.其它元素也参与了氮循环
D.含氮无机物和含氮有机物可相互转化
14、铜板上铁铆钉处的吸氧腐蚀原理如图所示,下列有关说法中,不正确的是
A.正极电极反应式为:2H++2e—→H2↑
B.此过程中还涉及到反应:4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3
C.此过程中铜并不被腐蚀
D.此过程中电子从Fe移向Cu
15、M的名称是乙烯雌酚,它是一种激素类药物,结构简式如下。下列叙述不正确的是
A.M的分子式为C18H20O2
B.M可与NaOH溶液或NaHCO3溶液均能反应
C.1 ml M最多能与7 ml H2发生加成反应
D.1 ml M与饱和溴水混合,最多消耗5 ml Br2
16、高铁酸钾(K2FeO4)是一种环保、高效、多功能饮用水处理剂,制备流程如图所示:
下列叙述错误的是
A.用K2FeO4作水处理剂时,既能杀菌消毒又能净化水
B.反应I中尾气可用FeCl2溶液吸收再利用
C.反应II中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2
D.该条件下,物质的溶解性:Na2 FeO4< K2FeO4
17、国际能源期刊报道了一种正在开发中的绿色环保“全氢电池”,有望减少废旧电池产生的污染,其工作原理如图所示。下列说法正确的是
A.NaClO4的作用是传导离子和参与电极反应
B.吸附层b的电极反应:H2-2e-+2OH-=2H2O
C.全氢电池工作时,将酸碱反应的中和能转化为电能
D.若离子交换膜是阳离子交换膜,则电池工作一段时间后左池溶液pH基本不变
18、新版人民币的发行,引发了人们对有关人民币中化学知识的关注。下列表述错误的是
A.制造人民币所用的棉花、优质针叶木等原料含有C、H、O元素
B.用于人民币票面文字等处的油墨中所含有的Fe3O4是一种磁性物质
C.防伪荧光油墨由颜料与树脂等制成,其中树脂属于有机高分子材料
D.某种验钞笔中含有碘酒溶液,遇假钞呈现蓝色,其中遇碘变蓝的是葡萄糖
19、W、X、Y和Z为原子序数依次增大的四种短周期元素,最外层电子数之和为18。X、Z同一主族,Z的一种氧化物的水化物为具有还原性且不稳定的二元酸;Y的周期数是族序数的3倍。下列说法错误的是
A.简单离子半径:W>X>Y
B.X、Z的最高化合价不相同
C.简单氢化物的热稳定性:X>W
D.Y与其他三种元素分别形成的化合物中均只含离子键
20、在25℃时,将1.0Lc ml·L-1 CH3COOH溶液与0.1ml NaOH固体混合,使之充分反应。然后向该混合溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体(忽略体积和温度变化),溶液pH随通入(或加入)物质的物质的量的变化如图所示。下列叙述错误的是( )
A.水的电离程度:a>b>c
B.b点对应的混合溶液中:c(Na+)c(Na+)>c(OH-)
D.该温度下,a、b、c三点CH3COOH的电离平衡常数均为
21、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期元素,其中Z为金属元素,X、W为同一主族元素。X、Z、W形成的最高价氧化物分别为甲、乙、丙,甲是常见温室效应气体。x、y2、z、w分别为X、Y、Z、W的单质,丁是化合物,其转化关系如图所示。下列判断不正确的是
A.反应①②③都属于氧化还原反应B.X、Y、Z、W四种元素中,W的原子半径最大
C.在信息工业中,丙常作光导纤维材料D.一定条件下,x与甲反应生成丁
22、下列变化中只存在放热过程的是( )
A.氯化钠晶体熔化B.氢氧化钠晶体溶于水
C.液氮的气化D.水蒸气的液化
二、非选择题(共84分)
23、(14分)已知:醛基和双氧水可发生如下反应:
为了合成一类新药,选择了下列合成路线:
回答下列问题:
(1)C中官能团的名称是_______________________。
(2)E生成F的反应类型是_____________________。
(3)E的结构简式为______________________________。
(4)B生成C的化学方程式为_____________________。
(5)与B互为同分异构体属于芳香二元羧酸,且核磁共振氢谱为两组峰(峰面积比为1:l)的有机物有______种。
(6)设计主要以甲醇和苯甲醇为原料制备 的合成路线_________。
24、(12分)H(3一溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯)是重要的有机物中间体,可以由A(C7H8)通过下图路线 合成。
请回答下列问题:
(1)C的化学名称为________,G中所含的官能团有醚键、_______、__________(填名称)。
(2)B的结构简式为________,B生成C的反应类型为___________。
(3)由G生成H的化学方程式为_________。E→F是用“H2/Pd”将硝基转化为氨基,而C→D选用的是(NH4)2S,其可能的原因是________。
(4)化合物F的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种。
①氨基和羟基直接连在苯环上 ②苯环上有三个取代基且能发生水解反应
(5)设计用对硝基乙苯为起始原料制备化合物的合成路线(其他试剂任选)。_____
25、(12分)甲同学向做过银镜反应的试管滴加0.1ml/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),发现银镜部分溶解,和大家一起分析原因:
甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag。
乙同学认为:Fe(NO3)3溶液显酸性,该条件下NO3-也能氧化单质Ag。
丙同学认为:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解。
(1)生成银镜反应过程中银氨溶液发生_____________(氧化、还原)反应。
(2)为得出正确结论,只需设计两个实验验证即可。
实验I:向溶解了银镜的Fe(NO3)3的溶液中加入____________(填序号,①KSCN溶液、②K3[Fe(CN)6]溶液、③稀HC1),现象为___________,证明甲的结论正确。
实验Ⅱ:向附有银镜的试管中加入______________溶液,观察银镜是否溶解。
两个实验结果证明了丙同学的结论。
(3)丙同学又把5mLFeSO4溶液分成两份:第一份滴加2滴KSCN溶液无变化;第二份加入1mL0.1ml/LAgNO3溶液,出现白色沉淀,随后有黑色固体产生(经验证黑色固体为Ag颗粒),再取上层溶液滴加KSCN溶液变红。根据上述的实验情况,用离子方程式表示Fe3+、Fe2+、Ag+、Ag之间的反应关系_______________。
(4)丁同学改用如图实验装置做进一步探究:
①K刚闭合时,指针向左偏转,此时石墨作_________,(填“正极”或“负极。此过程氧化性:Fe3+_______Ag+(填>或或”“=”或“”、“=”或“”“N>P,故A错误;
B.O原子半径小于N原子半径,电负性强于N,所以O-H键的键能大于N-H键键能,故B错误;
C.形成N=C键的N原子为sp2杂化,形成C≡N键的N原子为sp杂化,故C错误;
D.该分子中单键均为σ键、双键和三键中含有π键、苯环中含有大π键,故D正确;
故答案为D。
9、D
【解析】
A.氯气为单质,既不是电解质也不是非电解质,故A错误;
B.电解饱和食盐水制烧碱时,阳极应为惰性电极,如用铁作阳极,则阳极上铁被氧化,生成氢氧化亚铁,不能得到氯气,故B错误;
C.氯气和水的反应为可逆反应,故溶液中含有未反应的氯气分子,故HClO、Cl-、ClO-粒子数之和小于2NA,故C错误;
D.反应Al2O3(s)+3Cl2(g)+3C(s)═2AlCl3(g)+3CO(g)室温下不能自发进行,说明△H-T△S>0,反应的熵变△S>0,则△H>0,故D正确;
答案选D。
10、C
【解析】A,根据题意,该电池通过一种复杂的铜腐蚀“现象”产生电力,放电过程中消耗Cu2O,由此可见通入空气Cu腐蚀生成Cu2O,由放电反应推知Cu极电极反应式为Cu2O+2e-+H2O=2Cu+2OH-,Cu2O又被还原成Cu,整个过程中Cu相当于催化剂,氧化剂为O2,A项正确;B,放电时正极的电极反应式为Cu2O+2e-+H2O=2Cu+2OH-,B项正确;C,放电时负极电极反应式为Li-e-=Li+,电路中通过0.1ml电子生成0.1mlLi+,Li+透过固体电解质向Cu极移动,反应中消耗O2物质的量为=0.025ml,在标准状况下O2的体积为,C项错误;D,放电过程中消耗Cu2O,由此可见通入空气Cu腐蚀生成Cu2O,D项正确;答案选C。
11、C
【解析】
根据描述氮化硅应该是一种原子晶体,原子晶体是由原子直接通过共价键形成的,再来分析选项:
A.白磷是分子晶体,熔融时克服的是范德华力,A项错误;
B.硫酸钠是离子晶体,熔融时电离,克服的是离子键,B项错误;
C.水晶和金刚石同为原子晶体,因此熔融时克服的是共价键,C项正确;
D.碘是分子晶体,熔融时克服的是范德华力,而汞作为一种特殊的金属,原子间无金属键,熔融时克服的也是范德华力,D项错误;
答案选C。
【点睛】
由于惰性电子对效应,汞原子的6s电子很难参与成键,仅以原子间的范德华力结合,这也是为什么汞是唯一一种常温下为液态的金属。
12、B
【解析】
A. 由图可知,加入催化剂能降低反应的活化能,但反应热不变,A项错误;
B. 由图象可知,反应物总能量大于生成物总能量,故为放热反应,B项正确;
C. 由图象可知,反应物总能量大于生成物总能量,C项错误;
D. 化学反应一定遵循质量守恒定律,但是根据题目要求,图示不能说明质量守衡,D项错误。
答案选B。
13、A
【解析】
A.人工固氮中氮气转化为氨气,是N2转化为NH3的过程,N化合价由0→-3价,化合价降低,被还原,A错误;
B.豆科植物根瘤菌固氮属于自然固氮,B正确;
C.生物体合成蛋白质的过程也有碳、氢、氧元素的参与,C正确;
D.根据自然界中氮循环图知,通过生物体可以将铵盐和蛋白质相互转化,实现了含氮的无机物和有机物的转化,D正确;
答案选A。
【点晴】
自然界中氮的存在形态多种多样,除N2、NH3、NOx、铵盐、硝酸盐等无机物外,还可以蛋白质等有机物形态存在,氮的循环中氮元素可被氧化也可能发生还原反应,判断的依据主要是看变化过程中氮元素的化合价的变化情况,要明确化合价升高被氧化,化合价降低被还原。
14、A
【解析】
A.正极电极反应式为:O2+2H2O+4e-=4OH-,故A错误;
B.电化学腐蚀过程中生成的Fe(OH)2易被氧化成Fe(OH)3,故B正确;
C.铜为正极,被保护起来了,故C正确;
D. 此过程中电子从负极Fe移向正极Cu,故D正确;
故选A。
15、B
【解析】
A. 由物质的分子结构可知M的分子式为C18H20O2,正确。
B. 该物质的分子中含有酚羟基,所以可与NaOH溶液反应,但是由于酸性较弱,所以不能和NaHCO3溶液反应,错误。
C. 在M的一个分子中含有2个苯环和一个双键,所以1 ml M最多能与7 ml H2发生加成反应,正确。
D.羟基是邻位、对位取代基,由于对位有取代基,因此 1 ml M与饱和溴水混合,苯环消耗4ml的溴单质,一个双键消耗1ml的溴单质,因此最多消耗5 ml Br2,正确。
本题选B。
16、D
【解析】
A.K2FeO4具有强氧化性,可用于杀菌消毒,还原产物为Fe3+,Fe3+水解生成具有吸附性的氢氧化铁胶体,可达到净水的目的,A叙述正确,但是不符合题意;
B.反应I中尾气Cl2为,可与FeCl2继续反应生成FeCl3,B叙述正确,但是不符合题意;
C.反应II中的反应方程式为3NaClO+10NaOH+2FeCl3=2Na2FeO4+9NaCl+5H2O,氧化剂是NaClO,还原剂是2FeCl3,所以反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:2,C叙述正确,但是不符合题意;
D.向饱和的KOH溶液中加入Na2FeO4,K2FeO4晶体析出,说明该条件下,物质的溶解性:Na2 FeO4>K2FeO4,D叙述错误,但是符合题意;
答案选D。
17、C
【解析】
电子从吸附层a流出,a极为负极,发生的反应为:H2-2e-+2OH-=2H2O,b极为正极,发生的反应为:2H++2e-=H2↑。
【详解】
A.由上面的分析可知,NaClO4没有参与反应,只是传导离子,A错误;
B.吸附层b的电极反应2H++2e-=H2↑,B错误;
C.将正、负电极反应叠加可知,实际发生的是H++OH-=H2O,全氢电池工作时,将酸碱反应的中和能转化为电能,C正确;
D.若离子交换膜是阳离子交换膜,则Na+向右移动,左池消耗OH-且生成H2O,pH减小,D错误。
答案选C。
【点睛】
B.电解质溶液为酸溶液,电极反应不能出现OH-。
18、D
【解析】
A.棉花、木材的成分主要为纤维素,含C、H、O元素,故不选A;
B.四氧化三铁为黑色,俗称磁性铁,用于油墨中,故不选B;
C.树脂为合成高分子,为有机物加聚或缩聚反应的产物,相对分子质量在10000以上,故不选C;
D.淀粉遇碘变蓝,而葡萄糖不能,故选D;
答案:D
19、D
【解析】
Z的一种氧化物的水化物是具有还原性且不稳定的二元酸,判断Z为S元素;X、Z同一主族,可知X为O元素。Y的周期数是族序数的3倍,可推出Y为Na元素,再结合W、X、Y和Z原子的最外层电子数之和为18,可知W为N元素。
【详解】
A.N3-、Na+和O2-具有相同的核外电子排布,核电荷数越大,半径越小,简单离子半径顺序为:W>X>Y,与题意不符,A错误;
B.O最高价+2,而S最高价为+6,与题意不符,B错误;
C.简单氢化物热稳定性强弱与元素的非金属性强弱一致,而非金属性:O>N,稳定性:H2O>NH3,与题意不符,C错误;
D.Na与O可形成Na2O2,含有离子键和共价键,符合题意,D正确;
答案为D。
【点睛】
具有相同的核外电子排布简单离子,原子序数越大,微粒半径越小。
20、D
【解析】
根据图示可知,原混合液显酸性,则为醋酸与醋酸钠的混合液,a点加入0.10mlNaOH固体,pH=7,说明原溶液中CH3COOH的物质的量稍大于0.2ml。酸或碱抑制水的电离,含弱酸根离子的盐促进水的电离,酸或碱的浓度越大,抑制水电离程度越大。
·L-1 CH3COOH溶液与0.1mlNaOH固体混合,发生的反应为:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,反应后的溶液是CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,其中CH3COONa的水解能够促进水的电离,而CH3COOH的电离会抑制水的电离。若向该混合溶液中通入HCl,b→c发生的反应为:CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,CH3COONa减少,CH3COOH增多,水的电离程度减小;若向该混合溶液中加入NaOH固体,b→a发生的反应是:CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O,CH3COONa增多,CH3COOH减少,水的电离会逐渐增大,因此水的电离程度:a>b>c,故A正确;
B. b点对应的混合溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),则此时溶质为CH3COOH和CH3COONa,结合电荷守恒,所以c(Na+)c(Na+)>c(OH-),故C正确;
D.该温度下,CH3COOH的电离平衡常数,a点对于溶液中pH=7,c(Na+)=c(CH3COO-)=0.2ml/L,c(H+)=c(OH-)=10-7ml/L,则溶液中c(CH3COOH)=(c-0.2)ml/L,带入公式得,故D错误。
21、B
【解析】
已知甲是常见温室效应气体,X、W为同一主族元素,X、W形成的最高价氧化物分别为甲、丙,则X为C元素、W为Si元素,甲为二氧化碳,丙为二氧化硅,x、w分别为X、W的单质,在高温条件下x碳单质与二氧化硅反应生成w为硅,丁为一氧化碳;y2为氧气,碳与氧气点燃反应生成甲为二氧化碳,则Y为O元素,Z为金属元素,z金属单质能与二氧化碳反应生成碳单质与金属氧化物,则Z为Mg元素,综上所述,X为C元素、Y为O元素、Z为Mg元素、W为Si元素,据此解答。
【详解】
由以上分析可知,X为C元素、Y为O元素、Z为Mg元素、W为Si元素,
A. 反应①二氧化碳与镁反应、②碳与氧气反应、③碳与二氧化硅反应都属于氧化还原反应,A项正确;
B. 同周期元素原子半径从左到右依次减小,同主族元素原子半径从上而下以此增大,故C、O、Mg、Si四种元素中,Mg的原子半径最大,B项错误;
C. 丙为二氧化硅,在信息工业中,二氧化硅常作光导纤维材料,C项正确;
D. 在高温条件下,碳与二氧化碳反应生成一氧化碳,D项正确;
答案选B。
22、D
【解析】
电解质的电离、铵盐溶于水、固体融化、液体汽化等均为吸热过程,而浓硫酸、氢氧化钠固体溶于、物质的液化、液体的固化均为放热过程,据此分析。
【详解】
A.氯化钠晶体熔化是吸热的过程,选项A错误;
B.氢氧化钠固体溶于水放热,氢氧化钠在水中电离吸热,选项B错误;
C.液氮的气化是吸热的过程,选项C错误;
D.水蒸气液化,为放热过程,选项D正确。
答案选D。
二、非选择题(共84分)
23、氯原子、酯基 加成反应 +2CH3OH+2H2O 5
【解析】
(1)由C的结构简式可知其含有的官能团有:氯原子、酯基;
(2)E发生信息中的加成反应生成F;
(3)对比D、F的结构简式,结合E到F的反应条件、给予的反应信息,可知D中-CH2OH转化为-CHO生成E,E发生信息中加成反应生成F;
(4)B→C是B与甲醇发生酯化反应生成C;
(5)与B互为同分异构体属于芳香二元羧酸,且核磁共振氢谱为两组峰(峰面积比为1:1)的有机物,苯环侧重为2个羧基、1个氯原子且为对称结构;
(6)模仿D→E→F→G的转化,苯甲醇氧化生成苯甲醛,然后与双氧水反应,最后与甲醇反应得到。
【详解】
(1)由C的结构简式可知其含有的官能团有:氯原子、酯基;
(2)E发生信息中的加成反应生成F,所以反应类型为加成反应;
(3)对比D、F的结构简式,结合E到F的反应条件、给予的反应信息,可知D中-CH2OH转化为-CHO生成E,E发生信息中加成反应生成F,故E的结构简式为:;
(4)B是 ,C的结构简式为 ,所以B→C是B与甲醇发生酯化反应生成C,反应方程式为:+2CH3OH+2H2O;
(5)与B互为同分异构体属于芳香二元羧酸,且核磁共振氢谱为两组峰(峰面积比为1:1)的有机物,苯环侧链为2个羧基、2个氯原子且为对称结构,可能的结构简式还有为:、、 、
,共5种;
(6)模仿D→E→F→G的转化,苯甲醇被催化氧化生成苯甲醛,然后与双氧水反应产生,与甲醇反应得到,则合成路线流程图为:。
【点睛】
本题考查有机物的合成,涉及官能团的识别、反应类型的判断、反应方程式的书写、限制条件同分异构体书写、合成路线设计等,熟练掌握官能团的性质与转化是本题解答的关键,要对比有机物的结构、明确发生的反应,充分利用题干信息分析解答。
24、3,5-二硝基苯甲酸 羧基 溴原子 取代反应 防止两个硝基都转化为氨基 30
【解析】
由C的结构简式和A到B,A到C的反应条件逆推可知B为;A为;在以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯的流程和各部反应条件对物质进行推断、命名、官能团、反应类型判定、反应方程式、同分异构体的书写、有机合成路线的设计。
【详解】
(1)由于羧基定位能力比硝基强,故C名称为3,5-二硝基苯甲酸,由结构式可知G中含官能团名称有醚键、羧基、溴原子。答案:3,5-二硝基甲酸;羧基;溴原子。
(2)根据框图C结构逆向推理,B为苯甲酸,结构简式为;A为甲苯,B生成C是在浓硫酸作用下硝酸中硝基取代苯环上的氢,所以B生成C反应类型为硝化反应,是取代反应中一种。答案:;取代反应。
(3)由G生成H反应为G与CH3OH在浓硫酸、加热的作用下发生的酯化反应,化学方程式为;C→D、E→F都是将硝基还原为氨基,但选用了不同条件,E的结构尚保留一个硝基,可以推知D的结构中也有一个硝基,故C→D反应中,(NH4)2S只将其中一个硝基还原,避免用H2/Pd将C中所有的硝基都转化为氨基。答案:;防止两个硝基都转化为氨基。
(4)化合物F苯环上有3个不同取代基,其中有氨基和羟基直接连在苯环上,先将2个取代基分别定于邻、对、间三种位置,第三个取代基共有4+4+2=10种连接方式,故有10种同分异构体,环上有3个不同取代基,其中两个取代基是氨基和羟基,另一种取代基有三种情况,-OOCCH3、-CH2OOCH、-COOCH3,化合物F的同分异构体中能同时满足条件的共有10×3=30种。答案:30。
(5)根据缩聚反应规律,可以推出聚合物单体的结构,而由原料合成该单体,需要将苯环上的乙基氧化为羧基和硝基还原为氨基,由于氨基可以被酸性高锰酸钾溶液氧化,故而合成中需要先氧化,再还原,合成路线流程图示如下,依试题框图信息,还原硝基的条件也可以选择(NH4)2S。答案:。
【点睛】
本题是有机物的综合考查。本题以工业合成3-溴-5-甲氧基苯甲酸甲酯为载体,考查物质推断、有机物命名、官能团、反应类型、反应方程式、同分异构体的判断、有机合成路线的设计等。突破口由C逆推B、A的结构简式,再根据各物质之间的反应条件和官能图的性质进行判定。
25、还原 ② 产生蓝色沉淀 pH=2 0.3ml/L KNO3或NaNO3溶液 Ag + Fe3+ ⇌Ag+ + Fe2+或(Ag+ + Fe2+ ⇌ Ag + Fe3+) 正极 > < 其它条件不变时,物质的氧化性与浓度有关系,浓度的改变可导致平衡的移动
【解析】
(1)根据元素化合价的变化判断;
(2)实验Ⅰ:甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则要证明甲的结论正确,可验证Fe3+的还原产物Fe2+的存在;
实验Ⅱ:进行对照实验;
(3)根据实验现象判断溶液中发生的反应;
(4)根据指针偏转方向判断正负极,判断电极反应,并结合氧化还原反应中氧化剂的氧化性大于氧化产物分析解答。
【详解】
(1)往AgNO3溶液中逐滴加入氨水,银离子和氨水反应生成白色的氢氧化银沉淀和铵根离子,Ag++NH3•H2O═AgOH↓+NH4+;继续滴入氨水白色沉淀溶解,氢氧化银和氨水反应生成银氨溶液和水,AgOH+2NH3•H2O═Ag(NH3)2OH+2H2O,若用乙醛进行银镜反应,再加入乙醛溶液后,水浴加热,生成乙酸铵,氨气、银和水,化学反应方程式为:CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,银氨溶液中的银为+1价,被醛基还原生成0价的银单质,故答案为:还原;
(2)实验Ⅰ:甲同学认为:Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则要证明甲的结论正确,可验证Fe3+的还原产物Fe2+的存在即可,验证Fe2+的实验是取少量除尽Ag+后的溶液于试管中,加入K3[Fe(CN)6]溶液会和Fe2+反应生成蓝色沉淀,故答案为:②;产生蓝色沉淀;
实验Ⅱ:丙同学认为:Fe3+和NO3-均能把Ag氧化而溶解,且两个实验结果证明了丙同学的结论,而实验I验证了Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则实验II需要验证NO3-也能把Ag氧化而溶解,需进行对照实验,0.1ml/L的Fe(NO3)3溶液(pH=2),NO3-为0.3 ml/L,所以需向附有银镜的试管中加入pH=2的 0.3 ml/L KNO3或NaNO3溶液,故答案为:pH=2的 0.3 ml/L KNO3或NaNO3;
(3)Fe3+遇KSCN溶液变红,第一份滴加2滴KSCN溶液无变化,说明FeSO4溶液中无Fe3+,第二份加入1ml 0.1ml/L AgNO3溶液,出现白色沉淀,随后有黑色固体Ag产生,再取上层溶液滴加KSCN溶液变红,说明有Fe3+产生,说明Fe2+被Ag+氧化生成Fe3+,Ag+被还原为Ag,又Fe3+具有氧化性,能够溶解单质Ag,则该反应为可逆反应,反应的离子方程式为:Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+或Ag++Fe2+⇌Ag+Fe3+;
(4)①K刚闭合时,指针向左偏转,则银为负极,石墨为正极,该电池的反应本质为Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+,该反应中铁离子为氧化剂,银离子为氧化产物,则氧化性:Fe3+>Ag+,故答案为:正极;>;
②当指针归零后,向右烧杯中滴加几滴饱和AgNO3溶液,指针向右偏转,则此时石墨为负极,银为正极,右侧烧杯中银离子浓度增大,反应Fe3++Ag⇌Fe2++Ag+的平衡左移,发生反应Ag++Fe2+⇌Ag+Fe3+,此时Ag+为氧化剂,Fe3+为氧化产物,则氧化性:Fe3+<Ag+;
③由上述①②实验,得出的结论是:在其它条件不变时,物质的氧化性与浓度有关,浓度的改变可导致平衡移动。
26、坩埚 CuO+2H+= Cu2++ H2O 先有蓝色沉淀生成,继续滴加氨水,沉淀逐渐消失,溶液变为深蓝色。 硫酸四氨合铜晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度(或降低了硫酸四氨合铜晶体的溶解度) CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O 平衡气压(或防止倒吸) 偏低
【解析】
(1) ①灼烧固体,应在坩埚中进行,故答案为:坩埚;
(2)铜灼烧后生成的固体为氧化铜,加入硫酸后会发生反应生成CuSO4和水,反应方程式为:CuO+H2SO4=CuSO4+H2O,答案:CuO+2H+= Cu2++ H2O。
(3)向硫酸铜溶液中逐滴加入氨水先产生蓝色氢氧化铜沉淀,继续加入过量的氨水,又生成四氨合铜络离子,蓝色沉淀逐渐消失变成深蓝色溶液。答案:先有蓝色沉淀生成,继续滴加氨水,沉淀逐渐消失,溶液变为深蓝色。
(4) 因为硫酸四氨合铜晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,所以加入乙醇会析出晶。常温下硫酸四氨合铜晶体在空气中不稳定,受热时易发生分解,若将深蓝色溶液浓缩结晶,在收集到的晶体中可能混有CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O。答案:硫酸四氨合铜晶体在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度(或降低了硫酸四氨合铜晶体的溶解度);CuSO4或[Cu(NH3)4]SO4或Cu2(OH)2SO4或CuSO4·5H2O。
(5)装置中玻璃管可起到平衡气压,防止倒吸;答案:平衡气压(或防止倒吸)。
(6)因为生成的是氨气,如果没有冰盐水冷却,容易挥发,导致剩余HCl量增多,所以如没有使用冰盐水冷却,会使氨含量测定结果偏低。答案:偏低。
27、加快并促进Na2CO3水解,有利于除去油污 Fe+2Fe3+=3Fe2+ 分液漏斗 用少量蒸馏水冲洗冷凝管内通道2~3次,将洗涤液注入到锥形瓶Z中 ×100% ①④⑤⑥ MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O ×100% 部分Fe2+被氧气氧化 取少量待测溶液于试管中,加入少量KSCN溶液 溶液变红色
【解析】
废铁屑用热的Na2CO3溶液除去表面的油污后,加稀硫酸溶解,Fe与H2SO4反应产生硫酸亚铁溶液,加硫酸铵晶体共同溶解,经过蒸发浓缩、冷却晶体、过滤、洗涤、干燥得到莫尔盐FAS,以此分析解答。
【详解】
Ⅰ.(1)步骤①是用碳酸钠溶液除去废铁屑表面的油污,该盐是强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,由于盐的水解反应是吸热反应,加热,可促进盐的水解,使溶液碱性增强,因而可加快油污的除去速率;
(2)亚铁离子易被氧化,少量铁还原氧化生成的Fe3+,反应的离子方程式为Fe+2Fe3+=3Fe2+;
(3)根据图示可知:仪器X的名称为分液漏斗;N原子最外层有5个电子,两个N原子之间共用3对电子形成N2,使每个N原子都达到最外层8个电子的稳定结构,故N2的电子式为;
(4)蒸出的氨气中含有水蒸气,使少量的氨水残留在冷凝管中,为减小实验误差,用少量蒸馏水冲洗冷凝管内通道2~3次,将洗涤液注入到锥形瓶Z中;
根据反应方程式2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4,2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O,可得物质之间的物质的量关系为:n(NH3)+n(NaOH)=2n(H2SO4),n(H2SO4)= b×10-3L×c1 ml/L=bc1×10-3ml,
n(NaOH)=c2ml/L×d×10-3L=c2d×10-3ml,所以n(NH3)=2n(H2SO4)-n(NaOH)=2bc1×10-3ml- c2d×10-3ml=(2bc1-dc2)×10-3ml;根据N元素守恒可知该摩尔盐中含有的NH4+的物质的量为n(NH4+)=(2bc1-dc2)×10-3ml,故NH4+质量百分含量为×100%;
(5)用0.01000ml/L的酸性溶液滴定溶液中的Fe2+离子,酸性溶液盛装在酸式滴定管中,盛装待测液需要使用④锥形瓶,滴定管需要固定,用到⑤铁架台及⑥铁夹。故滴定过程中需用到的仪器是①④⑤⑥;KMnO4将Fe2+氧化为Fe3+,KMnO4被还原为Mn2+,同时产生了水,根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒,可得滴定中反应的离子方程式为MnO4-+5Fe2++8H+=5Fe3++Mn2++4H2O;
(6)根据元素守恒可得:(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O~2SO42-~2BaSO4,
n(BaSO4)=ml,则n[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]=n(BaSO4)=×ml=ml,则500mL溶液中含有的(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O的物质的量为ml×,则mg样品中FAS的质量百分含量为×100%=;
(7)已知实验操作都正确,却发现甲方案的测定结果总是小于乙方案,其可能的原因是Fe2+被空气中的氧气部分氧化,设计简单的化学实验验证上述推测的实验过程为:取少量FAS溶液,加入少量KSCN溶液,若溶液变为红色,说明Fe2+已被空气部分氧化。
【点睛】
本题考查物质制备实验方案的设计的知识,涉及物质的净化除杂、物质电子式的书写、滴定实验过程中仪器的使用、分析应用、氧化还原反应方程式的书写与计算、物质含量的测定与计算等,该题综合性较强,要注意结合题给信息和装置特点及物质的性质分析,题目难度中等。
28、CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)⊿H=+84kJ/ml > b、c HCHO-4e-+ H2O= CO2+ 4H+ 3 Ca(ClO)2
【解析】
(1)①由图可知1mlCH3OH脱氢生成1mlHCHO和1mlH2要吸收能量463kJ/ml-379kJ/ml=84kJ/ml,据此写出热化学方程式;
②由图可知反应活化能:过程I>过程II;
③a.由图可知,甲醇转化率大于甲醇生成甲醛的转化率,说明有其它副反应发生;
b.由图可知,温度高于 650℃甲醇生成甲醛的转化率降低,说明催化剂烧结,活性减弱;
c.减小生成物浓度平衡向正反应方向移动,所以及时分离产品有利于提高甲醇生成甲醛的转化率;
(2)①由图可知,甲醛气体传感器为原电池原理,b极为负极,甲醛发生氧化反应生成CO2,以此书写电极反应式;根据电极反应式计算反应的甲醛的量。
②分析图像可知,水温约15℃时选择Ca(ClO)2处理甲醛污染的水源,甲醛去除率较高。
【详解】
(1)①由图可知1mlCH3OH脱氢生成1mlHCHO和1mlH2要吸收能量463kJ/ml-379kJ/ml=84kJ/ml,所以反应的热化学方程式是CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)⊿H=+84kJ/ml,
故答案为CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g)⊿H=+84kJ/ml;
②由图可知反应活化能:过程I>过程II,
故答案为>;
③a.由图可知,甲醇转化率大于甲醇生成甲醛的转化率,说明有其它反应发生,所以甲醇脱氢法制备甲醛过程有副反应发生,故a错误;
b.由图可知,温度高于 650℃甲醇生成甲醛的转化率降低,说明催化剂烧结,活性减弱,故b正确;
c.减小生成物浓度平衡向正反应方向移动,所以及时分离产品有利于提高甲醇生成甲醛的转化率,故c正确。
故答案为b、c;
(2)①由图可知,甲醛气体传感器为原电池原理,b极为负极,甲醛发生氧化反应生成CO2,电极反应式为HCHO-4e-+ H2O= CO2+ 4H+;由反应式可知,当电路中转移4×10-4 ml电子时,传感器内参加反应的甲醛(HCHO)为30g/ml=310-3g=3mg。
②分析图像可知,水温约15℃时选择Ca(ClO)2处理甲醛污染的水源,甲醛去除率较高,且甲醛去除率受pH的影响不大;
故答案为3;Ca(ClO)2。
29、4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905.0 kJ·ml-1 > AD 1×10-6 < 16
【解析】
(1)根据盖斯定律书写氨气经催化氧化完全生成一氧化氮和水蒸气的热化学方程式;
(2) ①合成氨反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动;
②根当正逆反应速率相等,各物质浓度保持不变,反应达到化学平衡状态;
(3) ①阴极得电子发生还原反应;②根据质子守恒:NH4NO3溶液中c(NH3·H2O)+c(OH-)= c(H+);
(4)平衡常数K=;根据Q、K的关系判断V正、V逆的关系。
【详解】
(1)将已知反应依次编号为①②③,由盖斯定律,①×2-②×2+③×3得氨气经催化氧化完全生成一氧化氮和水蒸气的方程式4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g),则△H=[(+180.5kJ·ml-1)×2-(--1)×2+(-483.6kJ·ml-1)×3]=-905.0kJ·ml-1 ,故答案为4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-905.0 kJ·ml-1;
(2)①合成氨反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数K减小,则K1>K2,故答案为>;
②A、2v(H2)(正)=3v(NH3)(逆)说明正反应速率等于逆反应速率,达到平衡状态,故正确;
B、2v(N2) (正)=v(H2) (逆)不能说明反应正反应速率等于逆反应速率,没有达到平衡状态,故错误;
C、恒温恒压下,无论是否达到平衡,容器内压强始终保持不变,反应不一定达到平衡状态,故错误;
D、由质量守恒定律可知,平衡前后气体质总量不变,该反应是气体体积减小的反应,反应时容器体积变小,混合气体密度增大,混合气体的密度保持不变说明反应正反应速率等于逆反应速率,达到平衡状态,故正确;
正确选项为AD,故答案为AD;
(3) ①电解时,阴极上发生还原反应,根据示意图可知,酸性条件下,NO在阴极得电子发生还原反应生成NH4+,电极反应式为NO+5e-+6H+=NH4++H2O,故答案为NO+5e-+6H+=NH4++H2O;
②pH=6的NH4NO3溶液中,c(H+)=1×10-6 ml·L-1,根据质子守恒:NH4NO3溶液中c(NH3·H2O)+
c(OH-)=c(H+)=1×10-6ml·L-1,故答案为1×10-6;
(4)由方程式可知,平衡常数K=,反应达到平衡时,c(NH3)=0.5ml·L-1,c(CO2)=0.25ml·L-1,则K==16;T℃和平衡时容器的压强不变,再向体积可变的容器中充入3mlNH3,设容器体积为VL,由同温同压下,体积比等于物质的量比可得关系式:=,解得V=8L,此时c(NH3)=ml·L-1,c(CO2)=ml·L-1,浓度熵Qc===20.48>K,反应逆向进行,故有V正<V逆,故答案为<;16。
【点睛】
本题考查化学反应原理综合应用,侧重分析与应用能力的考查,注意反应热和键能的计算、影响平衡的因素、原电池原理的理解应用、化学平衡常数及其计算,明确化学平衡状态的判断为解答的关键。
t/K
298
398
498
K/(ml/L)2
4.1×106
K1
K2
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