湖南省永州市2026届高三下学期第三次模拟考试化学试卷(Word版附解析)
展开 这是一份湖南省永州市2026届高三下学期第三次模拟考试化学试卷(Word版附解析),共2页。试卷主要包含了可能用到的相对原子质量等内容,欢迎下载使用。
1.本试卷共 18 道小题,满分为 100 分,考试时量 75 分钟。
2.考生务必将各题的答案填写在答题卡的相应位置,在本试卷上作答无效。考试结束后只交
答题卡。
3.可能用到的相对原子质量
一、选择题:本题共 14 小题,每小题 3 分,共 42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 随着 AI 数据中心用电需求激增,燃气轮机发电成为当前最抢手的供电方案之一。下列说法错误的是
A. 燃气轮机所用燃料天然气,属于化石能源
B. 制造涡轮叶片的镍基单晶高温合金,属于金属材料
C. 涡轮叶片表面覆盖极低热导率的陶瓷涂层,属于新型无机非金属材料
D. 直接排放未完全燃烧的甲烷气体,不会引起温室效应
【答案】D
【解析】
【详解】A.天然气属于煤、石油、天然气三大化石能源之一,属于化石能源,A 正确;
B.镍基单晶高温合金属于合金,金属材料包含纯金属和合金,因此其属于金属材料,B 正确;
C.极低热导率的陶瓷涂层属于新型高温结构陶瓷,属于新型无机非金属材料,C 正确;
D.甲烷是温室气体,温室效应能力远强于 ,直接排放会引起温室效应,D 错误;
故答案选 D。
2. 下列说法正确的是
A. 氢键和离子键都属于化学键
B. IVA 族元素单质的晶体类型相同
C. 的价层电子对互斥模型和空间构型均为正四面体
D. 的电负性比 的大,可推断 分子的极性比 的大
【答案】C
【解析】
【详解】A.氢键不属于化学键,仅为分子间作用力的一种,化学键包括离子键、共价键、金属键,A 错误;
B.IVA 族元素单质的晶体类型不同,如金刚石为原子晶体,石墨为混合晶体,C60 为分子晶体,铅为金属
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晶体,B 错误;
C. 中中心 C 原子的价层电子对数为 ,无孤电子对,价层电子对互斥模型和空间构型
均为正四面体,C 正确;
D.分子极性取决于成键原子的电负性差与分子空间构型, 中 N-Cl 键的极性较弱,且分子为三角锥形,
其极性弱于 ,D 错误;
故选 C。
3. 下列反应方程式中,正确的是
A. 通入石灰乳中:
B. 铅蓄电池放电时的正极反应:
C. 向烧碱溶液中加入铝片:
D. 将在空气中灼热的铜丝伸入乙醇中:
【答案】C
【解析】
【详解】A.石灰乳是 悬浊液,不能拆写为 ,需保留化学式,正确的为:
,A 错误;
B.铅蓄电池放电时正极发生得电子的还原反应,给出的反应式是 Pb 失电子的负极反应,正确正极反应为:
,B 错误;
C.铝和烧碱溶液反应生成四羟基合铝酸钠和氢气,方程式:
,C 正确;
D.灼热氧化铜被乙醇还原为单质 Cu,不是 ,正确反应为:
,D 错误;
故选 C。
4. 下列实验操作规范的是
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A.配制 NaCl 溶液 B.调控滴液速度
D.除去 中少量
C.稀释浓硫酸
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.配制 NaCl 溶液不能在容量瓶中溶解 NaCl 固体,应该在烧杯中溶解,A 错误;
B.调控酸式滴定管的滴加速度,左手拇指、食指和中指轻轻向内扣住玻璃活塞,手心空握,B 错误;
C.浓硫酸的稀释会释放大量的热,应该将酸缓慢注入水中,并不断搅拌,C 错误;
D. 可以和 反应 ,生成沉淀去除, 不参与反应,D 正确;
故选 D。
5. 氮及其化合物的部分转化关系如图。设 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下, 所含 键的数目为
B. 反应②中每消耗 ,生成的产物分子的数目为
C. 反应③中 与足量 反应,转移电子的数目为
D. 溶液中, 的数目为
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【答案】C
【解析】
【详解】A.标准状况下,11.2 L 的物质的量为 0.5 ml,每个 分子含 3 个σ键,故σ键数目为
,A 错误;
B.反应②为 ,每消耗 1.6 g ,物质的量为 0.05 ml,生成 0.1 ml ,但存在平衡
,产物分子数目小于 ,B 错误;
C.反应③为 ,3ml 参与反应时,2 ml 被氧化为+5 价,1 mlN 被还
原为+2 价,转移电子数目为 ,C 正确;
D. 在溶液中会发生水解,100 mL1 ml·L⁻¹ 溶液中 的数目小于 ,D 错误;
故选 C。
6. 抗坏血酸(I)能被氧化为脱氢抗坏血酸(II),是常用的抗氧化剂。下列说法正确的是
A. I 和 II 均不能使溴水褪色
B. I 中 和 杂化的碳原子数目比为
C. II 不能与 溶液反应
D. II 最多能和 发生加成反应
【答案】B
【解析】
【详解】A.Ⅰ中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应使溴水褪色;Ⅱ中不含碳碳双键,不能使溴水褪色,
故 A 错误;
B.I 中,有 3 个 杂化的碳原子和 3 个 杂化的碳原子,二者数目比为 ,故 B 正确;
C.Ⅱ中含有酯基,酯基能与 溶液发生水解反应,故 C 错误;
D.II 中不含碳碳双键,但含有两个酮羰基,两个酮羰基能与氢气发生加成反应,消耗 ,故 D 错误;
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故选 B。
7. 蜜胺树脂可由如图所示的环状三聚体制备。 和 都是短周期主族元素, 电子层数相同,基
态 的 轨道半充满, 是原子半径最小的元素。下列说法错误的是
A. 的第一电离能:
B. 的简单氢化物的键角:
C. 最高价含氧酸的酸性:X>Y
D. 均能形成多种氧化物
【答案】C
【解析】
【分析】Z 是短周期原子半径最小的元素,故 Z 为 H,基态 Y 的 2p 轨道半充满,电子排布为 ,
故 Y 为 N,X、Y 电子层数相同,结合结构中的 ,即 ,X 在环中为四价,符合碳的成键特点,故
X 为 C。
【详解】A.同周期主族元素第一电离能从左到右整体增大(ⅡA、ⅤA 反常),第一电离能 ,即
,A 正确;
B.X 的简单氢化物为 ,Y 的简单氢化物为 ; 中 C 无孤电子对, 中 N 有 1 对孤电子对,
孤对电子斥力大于成键电子对,故键角 ,即 ,B 正确;
C.X 最高价含氧酸为 (弱酸),Y 最高价含氧酸为 (强酸),酸性 ,即 Y>X,C
错误;
D.C 可形成 ,N 可形成 等,H 可形成 ,均能形成多种氧化物,
D 正确;
故选 C。
8. 下列陈述 I 与陈述 II 均正确,但不具有因果关系的是
选项 陈述 I 陈述 II
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能使紫色的
A 具有漂白性
溶液褪色
水解可生成
B 可用作净水剂
胶体
硝酸银溶液存于棕色
C 硝酸银见光易分解
瓶中
3Fe+4H2O(g) 炽热铁水注入模具
D
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.陈述 I、II 均正确, 使 褪色是因其还原性,与漂白性无关,二者无因果关系,A
符合题意;
B.陈述 I、II 均正确,胶体具有吸附性可净水,二者存在因果关系,B 不符合题意;
C.陈述 I、II 均正确,棕色瓶可避光防止分解,二者存在因果关系,C 不符合题意;
D.陈述 I、II 均正确,防止铁与水蒸气反应生成氢气引发爆炸,二者存在因果关系,D 不符合题意;
故选 A。
9. 是极强的氧化剂,由 和 制备 的反应历程如图所示。下列说法错误的是
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前,模具需充分干燥
Fe3O4+4H2
A. 过程中 是催化剂
B. 过程中属于氧化还原反应的是②③⑤
C. 在水溶液中不能稳定存在
D. 总反应方程式为
【答案】B
【解析】
【详解】A.根据图示, 是①的反应物,也是④的生成物,故 是催化剂,A 不符合题意;
B.过程中②③化合价发生变化,为氧化还原反应,⑤化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,B 符合题
意;
C. 是极强的氧化剂,会与水发生氧化还原反应,故 在水溶液中不能稳定存在,C 不符合题意;
D.根据图示,将各步反应相加可得总反应方程式为 ,D 不符合题意;
故答案选 B。
10. 一种以含铅废料(主要含 PbO、ZnO、MgO 等)为原料制备醋酸铅的流程如图所示。已知 易溶
于氨水。
下列说法错误的是
A. Pb 属于 p 区元素
B. 向滤液 1 中滴加氨水直至过量,先产生白色沉淀,后沉淀全部溶解
C. 气体 的主要成分是
D. 醋酸铅能杀菌是因为其能使细菌蛋白质变性
【答案】B
【解析】
【分析】以铅废料(含 PbO、ZnO、MgO)等为原料,制备乙酸铅,含铅废料加入稀硫酸浸取反应过滤得到
PbSO4 沉淀,滤液 1 中主要为硫酸锌、硫酸镁;硫酸铅加入碳酸钠溶液后实现沉淀转化,得到碳酸铅沉淀和
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硫酸钠溶液(滤液 2),碳酸铅溶解在醋酸溶液中得到醋酸铅溶液,冷却结晶、过滤得醋酸铅,据此分析;
【详解】A.Pb 位于第六周期第ⅣA 族,价电子排布为 ,最后电子填充在 p 轨道,属于 p 区元素,
A 正确;
B.滤液 1 中主要为硫酸锌、硫酸镁,滴加氨水后生成氢氧化锌、氢氧化镁沉淀,继续滴加氨水时氢氧化锌
溶解,但氢氧化镁不溶解,即沉淀不能完全溶解,B 错误;
C. 与醋酸反应生成醋酸铅、二氧化碳和水,因此气体 的主要成分为 ,C 正确;
D.醋酸铅属于重金属盐,能使细菌的蛋白质发生变性,因此可以杀菌,D 正确;
故选 B。
11. 我国科学家基于双柱[5]芳烃大环分子 和铽离子 配合物 相互作用,构建了一种线形超分
子聚合物,过程如图所示。
下列说法错误的是
A. 生成该线形超分子聚合物的原理与传统聚合反应不同
B. G1 分子中 原子的价层孤电子对占据 杂化轨道
C. 与 按照化学计量数之比为 1:1 发生反应
D. G1 分子中的氰基与 H1 分子的空腔通过配位键形成线形超分子聚合物
【答案】D
【解析】
【详解】A.传统聚合反应通常涉及共价键的形成,而题中生成该线形超分子聚合物的原理基于主客体的相
互作用和金属配位作用,与传统聚合反应不同,A 正确;
B.G1 分子中 原子为吡啶环氮原子,与两个碳原子和一个 Tb3+相连,并带一个正电荷,为 杂化,其
价电子均为参与成键,没有孤电子对,因此 原子的价层孤电子对占据 杂化轨道,B 正确;
C.由图可知,该聚合物由 H1 和 G1 交替连接而成。每个 H1 分子通过其两个空腔与两个 G1 分子作用,每
个 G1 分子通过其两端的氰基与两个 H1 分子作用,因此 H1 和 G1 反应的化学计量数之比为 1:1,C 正确;
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D.H1 和 G1 形成线形超分子聚合物的过程是基于主客体的相互作用,不涉及配位键,D 错误;
故答案选 D
12. 下列实验操作、现象及结论均正确的是
选
实验操作及现象 实验结论 项
向 的 溶液(深紫红色)中加入等体积的 KI 浓溶液, 的溶解能力: A
振荡,静置,溶液分层,下层呈浅紫红色,上层呈棕黄色 KI 浓溶液>CCl4
常温下,将 Al 片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者有气体
B 氧化性:稀硝酸>浓硝酸
产生,后者无明显现象
在少量脱脂棉中加入几滴浓硫酸和几滴水,搅成糊状,再
C 纤维素水解生成葡萄糖
加入新制的 悬浊液,煮沸,生成砖红色沉淀
向 溶液中先后滴加 4 滴
相同温度下的 :
D
和 溶液,先产生白色沉淀,后变
成红褐色沉淀
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.向 的 溶液中加入 KI 浓溶液,发生反应 , 进入水层,下层呈浅紫红色,
上层呈棕黄色,说明 在 KI 浓溶液中的溶解能力大于 ,A 正确;
B.常温下,Al 片插入浓硝酸中发生钝化,并非浓硝酸氧化性弱于稀硝酸,实际上浓硝酸氧化性更强,B 错
误;
C.纤维素水解需在酸性条件下进行,水解后溶液呈酸性,需加碱中和后再加入新制 悬浊液,否
则无法生成砖红色沉淀,C 错误;
D.向 NaOH 溶液中滴加 和 溶液时,NaOH 过量,两种沉淀均会生成,无法通过沉淀先后顺
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序比较 大小,D 错误;
故选 A。
13. 一种以 为电解液的双极氨合成的电解池装置如图所示。已知:
。下列说法错误的是
A. 极电势低于 极电势
B. 电解一段时间后,右室 浓度降低
C. 左室电极方程式为:
D. 当电路中转移 时,锥形瓶中理论上生成
【答案】D
【解析】
【分析】a 电极上 得电子发生还原反应生成 ,故 a 为阴极;b 电极上 失电子发生氧化
反应,b 为阳极,据此分析;
【详解】A.电解池中,阳极电势高于阴极。a 为阴极, b 为阳极,因此 a 极电势低于 b 极,A 正确;
B.右室为阳极区,发生反应 ,消耗 ;同时双极
膜中 向阳极(b)迁移,补充部分 ,但消耗的 多于迁移的,故右室 浓度降低,B 正确;
C.左室为阴极区, 得电子发生还原反应生成 。氮元素从+5 价降至-3 价,每个 得 8 个电子,
结合电荷守恒和原子守恒,电极方程式为: ,C 正确;
D.阳极发生 ,生成的 发生反应
。当电路中转移 4ml 电子时阳极生成 ml ,对应锥形瓶中
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生成 为 ml,故理论上生成 ml ,D 错误;
故此题选 D。
14. 常温时,在一定 pH 范围内,含 的溶液中存在如下平衡关系:
;
。
已知 随 的变化关系如图所示;
。下列说法错误的是
A. 线 表示
B. b 点:
C. 的数量级为
D. 常温时, 的平衡常数
【答案】B
【解析】
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【分析】将题给图示中曲线标注如下: ;由平衡关系可知,
溶液中氢氧根离子浓度增大,铜离子、一羟基合铜离子浓度减小,三羟基合铜离子、四羟基合铜离子离子
浓度增大;将已知平衡依次编号为①②③④⑤,由盖斯定律可知,(平衡③-平衡②)得到反应:
,溶液中氢氧根离子浓度增大,平衡向正反应方向移动,铜离子
浓度减小、一羟基合铜离子浓度增大,则曲线 H、I 分别表示 lgc[Cu(OH)+]、lgc(Cu2+)随 的变化,同理
可知,曲线 L、M 分别表示 lgc[Cu(OH) ]、lgc[Cu(OH) ]随溶液 的变化;由图可知,溶液中 lgc(Cu2+)为
-8 时,溶液 pH 约为 8.1,则平衡②的平衡常数为:K1=Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)c2(OH-)≈10-8×(10-5.9)2=10-19.8;
由平衡关系可知,平衡①的平衡常数为:K0=c[Cu(OH)2(aq)],温度不变,平衡常数不变,则溶液中 c
[Cu(OH)2(aq)]不变;由题意可知, ,则溶液中 c[Cu(OH)2(aq)]≈(1013.08×10-19.8) ml/L=10-6.72
ml/L。
【详解】A.由分析可知,曲线 L、M 分别表示 lgc[Cu(OH) ]、lgc[Cu(OH) ]随溶液 的变化,A 正确;
B. 由分析可知,溶液中 c[Cu(OH)2(aq)]不变,恒定约为 10-6.72 ml/L,由图可知,b 点溶液中 c[Cu(OH) ]为
10-4.2 ml/L,则溶液中 c[Cu(OH)2(aq)]小于 c[Cu(OH) ],B 错误;
C. 由分析可知,氢氧化铜的溶度积 Ksp[Cu(OH)2]约为 10-19.8,则溶度积的数量级为 10-20,C 正确;
D.由图可知,铜离子浓度和一羟基合铜离子浓度相等时,溶液 pH 为 7;由方程式可知,反应的平衡常数为:
K= =c(OH-)=10-7 ,D 正确;
故选 B。
二、非选择题:本题共 4 小题,共 58 分。
15. 实验小组采用碘蒸气与锡制备四碘化锡( )并测定其纯度,实验装置如图所示(夹持及加热装置省略):
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已知: 为橙红色晶体, ,易水解,在冰醋酸中溶解度较小;醋酸酐具有吸水性。
I.四碘化锡的制备
步骤如下:
①在三颈烧瓶中加入 锡片、 碘、适量冰醋酸和醋酸酐,加热至沸腾,直到反应完全;
②冷却结晶,过滤得四碘化锡粗品;
③将步骤②的粗品放在烧杯中,加入 氯仿,热水浴充分溶解,过滤;
④在通风橱中将滤液蒸发结晶,待氯仿全部挥发抽尽后,得到橙红色晶体。
回答下列问题:
(1)制备 的化学方程式为_______。
(2)步骤①中,气雾上升高度不宜超过球形冷凝管高度的三分之一,若气雾上升过高,可采取的措施有
_______(答一条即可)。
(3)加入醋酸酐的目的是_______。
(4)下列仪器中,步骤③和④中都不需使用的是_______(填仪器名称)。
II.四碘化锡纯度的测定
取 产品,加水使其完全水解生成沉淀,将上层清液转移至 容量瓶中定容,移取 于
锥形瓶中,加入少量 和几滴 溶液,用 的标准 溶液滴定至终点,滴定过
程中发生反应 ,平行测定三次,平均消耗 溶液的体积为 。
(5) 水解生成 的化学方程式为_______。
(6)滴定终点的现象为_______。
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(7)产品的纯度为_______。
【答案】(1)
(2)调低热源的加热温度或调快冷凝水流速
(3)加入醋酸酐的目的是与体系中的试剂吸附的水反应产生醋酸,以除去体系中的水,防止四碘化锡水解
(4)坩埚 (5)
(6)当滴入最后半滴标准液,溶液出现红色,且 30s 不褪去
(7)62.7%
【解析】
【分析】三颈烧瓶中加入锡片、碘、适量冰醋酸和醋酸酐,加热至沸腾,直到反应完全;冷却结晶,过滤
得四碘化锡粗品,加入氯仿,热水浴充分溶解,过滤,蒸发结晶,待氯仿全部挥发抽尽后,得到橙红色晶
体,据此分析;
【小问 1 详解】
锡单质和碘单质加热反应生成四碘化锡,化学方程式为: ;
【小问 2 详解】
气雾上升过高说明加热过度,温度过高,调低热源的加热温度或调快冷凝水流速;
【小问 3 详解】
已知 易水解,醋酸酐有吸水性,因此加入醋酸酐的目的是与体系中的试剂吸附的水反应产生醋酸,以
除去体系中的水,防止四碘化锡水解;
【小问 4 详解】
四个仪器从左到右依次为普通漏斗、坩埚、酒精灯、蒸发皿。步骤③过滤需要普通漏斗;步骤④蒸发结晶
需要酒精灯加热、蒸发皿盛放溶液;坩埚用于高温灼烧固体,本实验两步都不需要使用;
【小问 5 详解】
SnI4水解,生成二氧化锡水合物和碘化氢,化学方程式为 ;
【小问 6 详解】
指示剂为 , 完全反应后,过量的 与 结合使溶液显血红色,据此判断终点,滴定终点
的现象为:当滴入最后半滴标准液,溶液出现红色,且 30 s 不褪去;
【小问 7 详解】
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根据反应关系: ,可得: (25.00
mL 溶液中), 总 ,
, 纯度 。
16. 铍作为“工业维生素”,在航空航天、核工业等领域具有不可替代性。一种以绿柱石(主要成分是
,含少量 、 等杂质)为原料,制备铍的工艺流程如图所示:
已知:①Be 和 Al 在单质及化合物的性质上具有相似性;
②当溶液中剩余离子浓度小于 时,可认为生成沉淀的反应已进行完全;
③常温下,某些难溶电解质的 数据如表所示:
沉淀
回答下列问题:
(1)下列铍元素的不同微粒中,再失去一个电子,需要能量最多的是_______(填标号)。
A. B. C. D.
(2)滤渣 1 的主要成分是_______(填化学式)。
(3)若溶液中 ,则“沉铁”时,溶液 控制的范围为_______。
(4)“沉铍”时,若使用过量的 溶液,将导致铍的产率降低,用离子方程式解释原因_______。
(5)流程中由 制备 的化学方程式为_______。
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(6)电解熔融 制备 时,需加入 晶体,其作用是_______。
(7)碳化铍的晶胞结构及俯视图如下,则铍原子和碳原子之间的最近距离为_______ ,晶体的密度为
_______ (已知晶胞参数为 ;阿伏加德罗常数的值为 )。
【答案】(1)C (2) 、 或者 、
(3)
(4)
(5)
(6)增强熔融盐的导电能力
(7) ①. ②.
【解析】
【分析】由题给流程可知,用石灰石熔炼后,用稀硫酸酸浸预处理后的绿柱石时,BeO、Al2O3、Fe2O3 和
FeO 均能溶于酸得到硫酸盐溶液,SiO2 不溶于酸且不溶于水,过滤得到含有 SiO2 的滤渣 1 和含有 Be2+、Al3
+、Fe3+、Fe2+及过量的酸的滤液;向滤液中加入(NH4)2SO4,有铝铵矾析出,过滤达到除铝的目的;向除铝
后的滤液中加入适量 H2O2 溶液,将 Fe2+氧化为 Fe3+,再加适量氨水调节溶液 pH,使溶液中 Fe3+完全转化
为 Fe(OH)3 沉淀,过滤达到除铁的目的;向除铁后的滤液中加入氨水,溶液中 Be2+与氨水反应生成氢氧化
铍沉淀,过滤得到氢氧化铍;氢氧化铍加热生成 BeO,加入过量 C、氯气高温生成 BeCl2,经反应制得 Be
后电解得纯 Be,据此分析;
【小问 1 详解】
Be 核电荷数为 4,中性原子(A、B,电子数为 4)失去电子所需能量小于带正电的 Be+(C、D,电子数为
3);C 是基态 Be+,能量更低更稳定,失去电子需要能量更多,故选 C;
【小问 2 详解】
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绿柱石中 不与硫酸反应,石灰石熔炼后 Ca 元素与硫酸反应生成微溶的 ,因此滤渣 1 主要
、 或者 、 ;
【小问 3 详解】
完全沉淀时, ,由 ,得
, ; 不沉淀时, ,由
,得 , ;因此 pH 范
围为 ;
【小问 4 详解】
Be 与 Al 性质相似, 为两性氢氧化物,可溶于过量 NaOH 溶液,导致产率降低,离子方程式:
;
【小问 5 详解】
C 过量,高温下产物为 CO, 化学方程式为: ;
【小问 6 详解】
是共价化合物,熔融态导电性弱,NaCl 电离产生离子,增强熔融盐的导电性;
【小问 7 详解】
晶胞中 C 原子数: ,Be 原子全部在晶胞内,共 8 个;Be 与 C 的最近距离为晶胞体对角线
的 ,即 pm;晶胞质量 ,晶胞体积 ,
密度 。
17. 重整反应可以将 和 废气转化为 和 ,变废为宝,相关的主要反应有:
I.
II.
III.
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IV.
回答下列问题:
(1)反应 的 _______ 。
(2)在 的恒压密闭容器中, 和 均按 投料,平衡时含碳物质的百分含量如图 1 所示。
已知:含碳物质的百分含量 。
①图 代表的产物是_______,理由是_______。
②550°C 时,容器中 , _______kPa(保留小数点后 2 位),反应 II 的平衡常
数 为_______(列出计算式)。
(3)科学家研制出一种 Ni—Cu 合金,在低温时对该重整体系表现出良好的抗积碳活性,请根据图 2 分析
该催化剂的抗积碳原理_______。
(4)一种新型串联电热催化系统如图 3 所示,当进料比 时,可实现 、 全部转化为
,该电解池的总反应方程式为_______。
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【答案】(1)-206
(2) ①. CO ②. 生成 的反应均为吸热反应,升高温度, 的含量逐渐增大,所以 是 CO ③.
6.82 ④.
(3) 合金中的 能抑制 解离成碳, 促进 解离生成 和 ,且生成的 可以将积
碳、 氧化成 和 ,避免积碳生成
(4)
【解析】
【小问 1 详解】
根据盖斯定律,目标反应 可由反应 II-反应 I 得到:
;
【小问 2 详解】
①主反应 I、II、III 均为吸热反应,反应 IV 为放热反应,温度升高,反应 I、II、III 平衡正向移动,反应 IV
平衡逆向移动,CO 的百分含量逐渐增大, 、 的百分含量逐渐减小,b 的变化趋势是随温度升高
而增大,因此 b 为 ;
②由图可知,550℃时: 百分含量为 9%, 百分含量为 13%,根据定义得:
, , 已知 ,根据 H
元素守恒(总 H 为 ): ,解得 ,根据 O 元素
守恒(总 O 为 ): ,解得 ,总气体物质的
量: , 分压
;反应 II: ,
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反应前后分子数相等, ;
【小问 3 详解】
根据图 2 分析:Ni-Cu 合金中的 Ni 将 解离成 ,Cu 活化 将 解离生成 和 O,生成的 O
可以将积碳、 氧化成 CO 和 ,从而消除了催化剂表面的积碳,因此表现出抗积碳活性;
【小问 4 详解】
移向右侧电极,右侧为阳极,生成 ;进料比 ,全部转化为 和 ,配平后得到总反
应方程式为: 。
18. 盐酸醋克利定(H)可用于治疗成人老花眼,以下为其合成路线之一(部分试剂和条件已略去):
已知:Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)A 中含氧官能团的名称是_______。
(2)B→C 的反应类型是_______。
(3)反应①中加入 的作用是_______。
(4)反应②的化学方程式为_______。
(5)F 的结构简式为_______。
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(6)A 的同分异构体中含有 的有_______种(不考虑立体异构)。
(7)参照上述流程,以 、CH3CH2OH 为主要原料,设计 的合成路
线图_______(无机试剂任选)。
【答案】(1)羧基 (2)取代反应
(3)与盐酸反应,降低产物浓度,使平衡正向移动,提高转化率
( 4) ( 5)
(6)6
(7)
【解析】
【分析】A 与 发生羧酸的酰氯化反应,羧基被转化为酰氯;同时哌啶环上的氨基与反应生成的
成盐,得到 B;B 中的酰氯与乙醇发生取代反应(酯化),酰氯被转化为乙酯,得到 C;C 在 作用
下,与氯乙酸乙酯发生氨基的亲核取代反应(烷基化),哌啶环上的仲胺脱质子后进攻氯乙酸乙酯的亚甲基
碳,在 N 上引入乙酸乙酯侧链,得到 D;D 在叔丁醇钾(强碱)作用下,发生分子内的酯缩合反应:侧
链的酯基被碱夺去 α-H 形成烯醇负离子,再进攻哌啶环上的酯羰基,脱去一分子乙醇,关环形成五元环的
β-酮酯结构,得到 E;E 经两步反应转化为 F: 酸性条件下,酯基水解为羧基,得到 β-酮酸;加热条
件下,β-酮酸发生脱羧反应(依据已知条件Ⅱ),失去一分子 ,得到酮类产物 F;F 在 和
作用下,酮羰基被 (温和还原剂)还原为羟基,为后续的成酯反应做准备;中间体 G 中
的羟基与乙酸(或乙酸酐)发生酯化反应,生成 H;据此推断分析。
【小问 1 详解】
根据 A 得结构简式可知 A 得含氧官能团为羧基;
【小问 2 详解】
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B 中的酰氯( )与乙醇( )发生反应,生成酯,该反应属于取代反应(酯化反应)。
【小问 3 详解】
是弱碱,作用是:与反应生成的 中和,促进反应正向进行;
避免 与反应物中的氨基发生成盐副反应。吸收反应生成的 ,提高反应物的转化率;
【小问 4 详解】
D→E 是已知条件Ⅰ的 Dieckmann 缩合反应,方程式为:
;
【小问 5 详解】
E 经酸性水解、加热脱羧(已知条件Ⅱ),得到分子式为 的 F,结构简式为: ;
【小问 6 详解】
双键骨架的不同连接位置:3 种;环丙基的不同连接方式:3 种;可得 A 的同分异构体中含有 的
有 6 种;
【小问 7 详解】
氰基水解:原料中的两个 在酸性条件下水解为 ,得到二元羧酸。酯化反应:二元羧酸与乙
醇发生酯化反应,生成二乙酯,为后续缩合提供反应位点。根据条件Ⅰ的 Dieckmann 缩合:二乙酯在强碱
(叔丁醇钾)作用下发生分子内的酯缩合,关环形成六元环的 β- 酮酯;
参照流程设计合成路线图: ;
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