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安徽师范大学附属中学2025-2026学年高二下学期期中考试化学试卷(Word版附解析)
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1.本试卷满分100分,考试时间75分钟。
2.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
3.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其它答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上,写在本试卷上无效。
4.考试结束后,请将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Mg-24 K-39 Fe-56 Pt-195
一、本题共14小题,每小题3分,共42分,在每小题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的
1. 下列说法正确的是
A. 原子的核外电子排布式写成违背了能量最低原理
B. 基态镓原子的电子排布式为
C. 处于基态的氧原子电子排布图表示成违背了泡利原理
D. 的VSEPR模型:
【答案】D
【解析】
【详解】A.s轨道最多只能容纳2个电子,Li原子核外电子排布写成1s3违背的是泡利不相容原理,不是能量最低原理,A错误;
B.镓是31号元素,基态镓原子的核外电子排布式应为,选项遗漏了3d轨道的10个电子,B错误;
C.泡利原理的内容是“一个原子轨道最多容纳2个自旋相反的电子”,该排布图中所有轨道都符合泡利原理;2p轨道的两个单电子自旋方向不同,违背的是洪特规则,不是泡利原理,C错误;
D.中中心C原子的价层电子对数键数+孤电子对数,无孤电子对,因此VSEPR模型为平面三角形,与图示一致,D正确;
故选D。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. 18-冠-6识别形成的超分子结构示意图:
B. 基态原子的价层电子轨道表示式为
C. 的键的形成:
D. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键:
【答案】A
【解析】
【详解】A.18-冠-6含有6个氧原子,空腔尺寸与直径匹配,可以识别结合形成超分子,A正确;
B.基态原子(原子序数24)价层电子排布为(半充满稳定结构),轨道表示式:,B错误;
C.沿键轴(两原子核连线)头碰头重叠才能形成键,图示p轨道垂直于键轴,重叠后形成的是键,不是键,C错误;
D.邻羟基苯甲醛的分子内氢键,是羟基的中氢原子,与醛基的氧原子形成氢键,正确表示应为,D错误;
故选A。
3. 下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是
A. 键能 、 ,因此C2H6稳定性大于Si2H6
B. 立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体,因此具有很高的硬度
C. SiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiH4还原性小于CH4
D. Si原子间难形成双键而C原子间可以,是因为Si的原子半径大于C,难形成 键
【答案】C
【解析】
【详解】A.因键能C—C>Si—Si、C—H>Si—H,故C2H6的键能总和大于Si2H6,键能越大越稳定,故C2H6的稳定性大于Si2H6,A正确;
B.SiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体,金刚石的硬度很大,类比可推测SiC的硬度和很大,B正确;
C.SiH4中Si的化合价为+4价,CH4中C的化合价为-4价,Si和C为同主族元素,从上到下非金属性减弱,原子半径增大,在形成氢化物时对外层电子的吸引力较弱,则SiH4中硅原子更容易失去电子带正化合价,故SiH4还原性大于CH4,C错误;
D.Si原子的半径大于C原子,在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成π键,故Si原子间难形成双键,D正确;
故选C。
4. 下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是
A. AB. BC. CD. D
【答案】D
【解析】
【详解】A.氢化物的稳定性是化学性质,由共价键键能决定,稳定性大于是因为键能大于键能;氢键只影响物质熔沸点等物理性质,解释错误,A不符合要求;
B.若酸性满足HCO3−Y>W,A错误;
B.根据N原子的成键特点,N4分子中每个N原子均以N—N键与另外三个N原子结合,分子构型为三角锥形,B错误;
C.N、C与H之间形成的18电子分子分别是N2H4、C2H6,均属于分子晶体,前者能形成分子间氢键,沸点相对较高,C正确;
D.M中含有,若用石墨电极电解M时,在阳极失去电子生成黄绿色气体,D错误;
故选C。
8. 根据如图所示,下列说法错误的是
A. 第三周期某元素的前5个电子的电离能如图1所示,则该元素是Mg
B. 图2表示石墨晶体结构,石墨晶体既存在共价键又存在范德华力,属于混合型晶体
C. 图3所示是[Zn(NH3)6]2+的部分结构以及其中H-N-H键的键角,键角比NH3大的原因与NH3中N原子的孤电子对转化为成键电子对有关
D. 立方BN晶体晶胞结构如图4所示,若原子坐标参数甲为(0,0,0),乙为(0,),则晶胞中丙原子的坐标参数为()
【答案】D
【解析】
【详解】A.由图可知,该元素第三电离能出现突变,说明最外层有两个电子,为Mg,A正确;
B.石墨晶体同层原子之间由共价键连接,不同层之间存在范德华力,属于混合晶体,B正确;
C.[Zn(NH3)6]2+中N与Zn形成配位键,N提供孤电子对,Zn提供空轨道,孤电子对转化为成键电子对,排斥力减小,键角增大,C正确;
D.若原子坐标参数甲为(0,0,0),乙为,则晶胞中丙原子的坐标参数为,D错误;
故选D。
9. 下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A.为共价晶体,只含共价键故熔融状态下不导电,A错误;
B.是由和Cl-构成的离子化合物,熔融时可电离导电,其有机阳离子内部存在C-H、C-N等共价键,满足共价键条件,B正确;
C.是分子晶体,只含有共价键,熔融态不导电,C错误;
D.是离子化合物,熔融时可电离导电,但仅含离子键不含共价键,D错误;
故选B。
10. 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A. 标准状况下,22.4 L HF所含的分子数目为
B. 1 L 0.1 ml/L 溶液,离子数为0.1
C. 2.2 g超重水()所含的电子数目为
D. 1 ml 分子中:含键的数目为5,含键的数目为2
【答案】C
【解析】
【详解】A.HF的沸点约为19.5℃,标准状况(0℃、1atm)下,HF为液态,不能用气体摩尔体积计算其物质的量,分子数不等于,A错误;
B.是弱碱阴离子,在溶液中会发生水解:,因此 溶液中数目小于,B错误;
C.超重水的摩尔质量为,超重水的物质的量为;1个分子的电子数=质子数,因此超重水所含电子数为,C正确;
D.该化合物的分子式为,单键均为键,双键含1个键和1个键;1分子该化合物中含4个键和环骨架5个键,共9个键,有2个键参与形成双键,因此该分子键数目为,键数目为,D错误;
故选C。
11. 配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2,如图所示。
下列说法错误的是
A. 中心原子的孤电子对数为1B. 配合物1中有d轨道参与杂化
C. 转变过程中涉及配位键的断裂和形成D. 转变前后,的化合价没有改变
【答案】A
【解析】
【详解】A.中心S原子的孤电子对数,A错误;
B.配合物1中的配位数为6(4个+1个N+1个O),杂化方式为,有d轨道参与杂化,B正确;
C.转变过程中,从外界阴离子变为内界配体,部分与配位的水分子脱离,涉及原有配位键的断裂和新配位键的形成,C正确;
D.在配合物1中,由抗衡离子可知配离子为+2价,因配体和另一个配体均为中性,故C为+2价;在配合物2中,配体为-2价,和另一种配体为中性,配合物整体为电中性分子,故C也为+2价。因此C的化合价没有改变,D正确;
故选A。
12. 研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(),其立方晶胞和导电时迁移过程如下图所示。已知该氧化物中为价,为价。下列说法错误的是
A. 若,与空位的数目不相等B. 导电时,的价态发生变化
C. 导电时,移动方向与电流方向相同D. 与体心最邻近的O原子数为12
【答案】B
【解析】
【分析】首先分析晶胞与电荷平衡: Ti位于晶胞顶点,数目为 ;O位于棱心,数目为 ,符合化学式LixLayTiO3;晶胞体心位置共1个位点,被、和空位共同占据,因此 x+y+n(空位)=1 。 根据化合物电中性:x×(+1)+y×(+3)+1×(+4)+3×(−2)=0 ,化简得 据此分析。
【详解】A.若,代入得,则n(空位)=1−13−59=19,数目为,与空位数目不相等,A正确;
B.由题可知,导电时Li+发生迁移,没有发生化学变化,Ti和La的化合价不变,B错误;
C.内电路中电流方向为正电荷定向移动的方向,为带正电荷的阳离子,故其移动方向与电流方向相同,C正确;
D.体心位于晶胞中心,O在12条棱的棱心,所有O到体心的距离相等且最近,因此与体心最邻近的O原子数为12,D正确;
故选B。
13. 氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体,难溶于水,可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂,将少量CuCl分别加入浓盐酸和氨水中进行实验,得到如下实验现象:
已知:[CuCl4]3-无色,[CuCl4]2-黄色,[Cu(H2O)4]2+浅蓝色,[Cu(NH3)2]+无色,[Cu(NH3)4]2+深蓝色。下列说法错误的是
A. 用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象
B. [CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl- ΔHB 。
② 阴离子的空间构型:阴离子为,中心原子B的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。B与4个H形成4个σ键,孤电子对数=3+1−4×12=0 ,价层电子对数为4,根据VSEPR理论,空间构型为正四面体形。
【小问3详解】
为,电子排布式为,未成对电子数为4。第四周期基态原子中,未成对电子数大于4的元素::电子排布式,未成对电子数为6;:电子排布式,未成对电子数为5;故答案为、。
【小问4详解】
①合金的化学式:晶胞中Fe的位置为顶点和面心,数目为;面心立方堆积的正四面体空隙总数为8,Mg占据所有正四面体空隙,故数目为8。Mg与Fe的原子数之比为,化学式为或。
②合金的密度计算:晶胞棱长anm=a×10−7cm ,晶胞体积。晶胞的质量m=8×24+4×56NA=416NAg 。根据密度公式,代入得:ρ=416NAa3×10−21g/cm3=416NAa3×1021g·cm−3。
16. 及其化合物应用广泛。回答下列问题:
(1)基态与基态原子中未成对电子数之比为___________。
(2)双核钴配离子结构如图甲所示。已知三氮唑环结构()存在大键。
①的化合价为___________,1该配离子中通过螯合作用形成的配位键有___________。
②a、b处N原子形成大键时p轨道能提供1对电子的是___________(填标号)。该配离子中N的杂化方式有___________种。
③三氮唑()的沸点显著高于吡啶()的主要原因是___________。
(3)钐钴化合物()可用作稀土永磁材料,其六方晶胞如图乙所示,A、B点原子的分数坐标分别为,。则___________;截面单位面积含有的原子为___________个。
【答案】(1)
(2) ①. ②. 8 ③. a ④. 2 ⑤. 三氮唑分子间可以形成氢键,吡啶无法形成分子间氢键
(3) ①. 5 ②.
【解析】
【小问1详解】
C(钴)原子序数为27,核外电子排布式为[Ar]3d74s2;Mn(锰)核外电子排布式为[Ar]3d54s2,根据洪特规则,C的3d轨道有3个未成对电子,Mn的3d轨道有5个未成对电子,故未成对电子数之比为3:5;
【小问2详解】
①配离子总电荷为+2,配体中仅2个硝酸根为−1价,其余配体均为中性,设C化合价为x,则2x+2×(−1)=+2,解得x=+2;该配离子含2个多齿配体,每个配体分别与2个C共形成4个螯合配位键,因此1 ml该配离子中螯合配位键共8 ml;
②a处N原子形成3个σ键,价层剩余1对电子填充在p轨道,可提供1对电子参与大π键,b处N原子形成3个σ键(其中一个是配位键),仅能提供1个电子参与大π键,故填a;配离子中,环上参与大π键的N为sp2杂化,氨基(−NH2)中的N为sp3杂化,硝酸根的N原子价层电子对数3+,N为sp2杂化,共2种杂化方式;
③三氮唑结构中存在N-H键,分子间可以形成氢键,分子间作用力显著增强;吡啶中N原子不直接连H,无法形成分子间氢键,分子间作用力更弱,因此三氮唑沸点显著高于吡啶,所以答案为三氮唑分子间可以形成氢键,吡啶无法形成分子间氢键;
【小问3详解】
① 用均摊法计算晶胞原子数:Sm完全位于晶胞内,数目为1;结合晶胞和A、B点原子的分数坐标知,C:4×112+4×16+8×14+2=5 ;因此 SmCx中 ;
② 截面MNQP是平行四边形,面积 S=3acpm2;截面上C数目:4个顶点均摊得1个C,中间2个C完全属于截面,总C数目为3,因此单位面积C原子数 =3个3acpm2=3ac个·pm−2。
17. 对电解精炼铜阳极泥(主要含、、、等元素)进行回收的工艺流程如下:
(1)与同族,且位于的上一周期,则基态的价层电子排布式为___________。
(2)“酸浸”时,、转化为和。系的电势曲线如图,调节,pH范围为___________,使金溶解。此过程中,生成的离子方程式为___________。
(3)“萃铜”时发生反应,则“反萃”时,反萃剂可选用___________。
(4)2.5g胆矾()受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)和胆矾结构如图所示:
①请用化学方程式解释258℃时,胆矾晶体减重的原因:___________。
②请从原子结构角度解释,温度高于1000℃时发生反应的原因可能是___________。
(5)晶胞结构如图所示,晶胞密度为,则晶胞参数为___________(为阿伏加德罗常数的值)。
【答案】(1)
(2) ①. ②.
(3)稀硫酸或稀
(4) ①. ②. 中价电子排布为,中价电子为全充满的稳定结构
(5)
【解析】
【分析】阳极泥(主要含Cu、Ag、Pt、Au等元素)加入、氧化酸浸,滤液1中含,Ag、Au、Pt不溶进入滤渣1,滤液1加入萃取剂萃取铜,再经过反萃取得到溶液,经过一系列操作得到胆矾晶体,滤渣1加入HCl、H2O2,得到滤渣2为AgCl,经过Na2SO3浸取,再加入甲醛还原得到Ag,滤液2含有和,经过一系列操作回收Au、Pt,据此分析;
【小问1详解】
Ag为第五周期IB族元素,与Cu位于同一个副族,因此基态Ag的价层电子排布式为;
【小问2详解】
由电势-pH图,时,当时Au转化为(金溶解);酸浸时作氧化剂氧化Pt,HCl提供氯离子生成,配平得到离子方程式;
【小问3详解】
萃取平衡,反萃需要使平衡逆向移动,提高即可,因此可选用稀硫酸;
【小问4详解】
①2.5g胆矾(,摩尔质量250 g/ml)物质的量为0.01 ml,113℃时,固体质量变为1.78 g,失去结晶水的质量m=2.50 g-1.78 g=0.72 g,物质的量n水=0.72 g18 g/ml=0.04 ml ,此时固体物质为,258℃时剩余固体质量为1.60 g,恰好等于0.01 ml 的质量,说明胆矾完全失去结晶水,反应的化学方程式为;
②1000°C 时,固体质量由0.80 g变为0.72 g,560°C 时0.80 g固体为(0.01 ml胆矾中Cu元素物质的量为0.01 ml,若全转化为,mCuO=0.01 ml×80 g/ml=0.80 g ),从变为0.72 g固体,质量减少0.80 g-0.72 g=0.08 g,这是O元素的质量,物质的量nO=0.08 g16 g/ml=0.005 ml ,剩余O元素物质的量为0.01 ml-0.005 ml=0.005 ml,Cu与O物质的量之比为0.01 ml∶0.005 ml = 2∶1 ,此时固体为,所以1000°C 时发生反应的化学方程式为。从结构上看,中价电子排布为,中价电子为全充满的,3d轨道全充满结构更稳定,因此高温下转化为更稳定的;
【小问5详解】
Pt晶胞为面心立方,晶胞中Pt原子数为,晶胞质量,设晶胞参数为anm,由密度公式×1021,得a=3780ρNA×107。
18. 氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物,其化学式为,是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下:
Ⅰ.晶体制备:
将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液,将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中,充分反应,室温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示:硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体。
(1)硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________,加热的目的是___________。
Ⅱ.铁含量测定:
准确称取产品配制成500溶液,取25.00溶液于锥形瓶中,加入盐酸酸化使配合物酸解为,再加入2滴磺基水杨酸钠()指示剂,用二钠盐()溶液滴定至终点,重复三次,平均消耗二钠盐溶液的体积为。已知滴定过程中发生的反应如下:
(黄色);(紫色)(黄色)。
(2)在滴定前需要加入盐酸酸化,请尝试写出酸化时发生的离子方程式___________。
(3)滴定至终点的现象是___________。
(4)产品中铁元素的含量是___________%(用含a、c、V的符号表示)。
Ⅲ.结构研究:
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图:
(5)该阳离子中,(Ⅲ)的配位数为___________,分析图中所有碳原子的杂化方式为___________。
【答案】(1) ①. 水浴加热 ②. 促进铁离子水解
(2)
(3)最后半滴标准液滴入后,溶液紫色消失变黄,且半分钟内不变色
(4)
(5) ①. 6 ②. 、
【解析】
【分析】将硝酸铁溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中制得晶体,将晶体配成溶液,加入盐酸酸化后加入几滴磺基水杨酸钠指示剂,用EDTA二钠盐溶液滴定至终点,滴定终点判断:最后半滴标准液滴入后,溶液紫色消失变黄,且半分钟内不变色。
【小问1详解】
硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液,则选择水浴加热条件;盐类的水解是吸热的过程,加热的目的是促进铁离子水解;
【小问2详解】
盐酸酸化时配合物内界阳离子酸解,生成Fe3+、乙酸和水,根据电荷守恒、原子守恒配平得到离子方程式为[Fe3O(CH3COO)6(H2O)3]++8H+=3Fe3++6CH3COOH+4H2O ;
【小问3详解】
由滴定过程中发生的反应可知,到达滴定终点时,FeSSA(紫色)转化为FeY-(黄色),故滴定终点的现象是:最后半滴标准液滴入后,溶液紫色消失变黄,且半分钟内不变色;
【小问4详解】
根据滴定反应,n(Fe3+)=n(EDTA) ,25.00 mL溶液中 n(Fe)=cV×10−3 ml,则500 mL溶液中 n(Fe)=cV×10−3ml×500mL25.00mL=0.02cV ml,Fe元素的质量为 56g/ml×0.02cVml=1.12cVg ,因此铁元素质量分数为1.12cVa×100%=112cVa% ;
【小问5详解】选项
事实
解释
A
稳定性:
分子间有氢键
B
将少量溶液加入溶液,未产生气泡。
酸性:
C
乳酸分子()不是手性分子
乳酸分子中无手性碳原子
D
酸性:
F的电负性很大,使得的极性增强而更容易断裂
试剂
实验现象
浓盐酸
固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为黄色,最后变为浅蓝色。
加热浅蓝色溶液,溶液又恢复为黄色。
氨水
固体溶解,溶液为无色,露置空气一段时间后变为深蓝色,且不变色。
元素
元素性质或基态原子结构
W
电子只有一种自旋取向
X
核外只有一个未成对电子,且电子有三种空间运动状态
Y
电负性是短周期中最小的
Z
价基态离子3d处于半充满状态
M
M层全充满,N层无成对电子,只有一个未成对电子
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