2026届江西省赣州市高考化学三模试卷（含答案解析）

这是一份2026届江西省赣州市高考化学三模试卷（含答案解析），共3页。

一、选择题（每题只有一个选项符合题意）
1、NA表示阿伏加德罗常数的值。室温下，下列关于 1 L 0.1 ml/L FeCl3 溶液的说法中正确的是
A．溶液中含有的 Fe3+离子数目为 0.1NA
B．加入 Cu 粉，转移电子数目为 0.1NA
C．加水稀释后，溶液中 c(OH－) 减小
D．加入 0. 15 ml NaOH 后，3c(Fe3+)+c(H+) = c(Na+) + c(OH－)
2、如图是利用试纸、铅笔芯设计的微型实验．以铅笔芯为电极，分别接触表面皿上的试纸，接通电源，观察实验现象．下列说法错误的是（ ）
A．pH试纸变蓝
B．KI﹣淀粉试纸变蓝
C．通电时，电能转换为化学能
D．电子通过pH试纸到达KI﹣淀粉试纸
3、下列有关物质的用途，说法不正确的是（ ）
A．水玻璃是建筑行业常用的一种黏合剂
B．碳酸钠是烘制糕点所用发酵剂的主要成分之一
C．硫酸钡医学上用作检查肠胃的内服剂，俗称“钡餐”
D．金属钠可以与钛、锆、铌、钽等氯化物反应置换出对应金属
4、乙烯气相直接水合反应制备乙醇：C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)。乙烯的平衡转化率随温度、压强的变化关系如下（起始时，n(H2O)＝n(C2H4)＝1 ml，容器体积为1 L）。下列分析不正确的是（ ）
A．乙烯气相直接水合反应的∆H＜0
B．图中压强的大小关系为：p1＞p2＞p3
C．图中a点对应的平衡常数K ＝
D．达到平衡状态a、b所需要的时间：a＞b
5、化学与生产、生活密切相关。下列说法错误的是
A．疫苗一般应冷藏存放，以避免蛋白质变性
B．糖类、油脂、蛋白质均能发生水解反应
C．铁粉和维生素 C 均可作食品袋内的脱氧剂
D．电热水器用镁棒防止内胆腐蚀，原理是牺牲阳极的阴极保护法
6、天然气的主要成分CH4也是一种会产生温室效应的气体，对于相同分子数的CH4和CO2，CH4产生的温室效应更明显。下面是有关天然气的几种叙述：①天然气与煤、柴油相比是较清洁的能源；②等质量的CH4和CO2产生的温室效应也是前者明显；③燃烧天然气也是酸雨的成因之一。其中正确的是
A．①和②B．只有①C．只有③D．①②③
7、下列说法正确的是( )
A．将BaSO4放入水中不能导电，所以BaSO4是非电解质
B．氨溶于水得到的氨水能导电，所以氨水是电解质
C．固态的离子化合物不能导电，熔融态的离子化合物能导电
D．强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强
8、下列选项中,利用相关实验器材(规格和数量不限)能够完成相应实验的是( )
A．AB．BC．CD．D
9、根据下列图示所得结论正确的是
A．图1表示1 LpH=2的某一元酸加水稀释至V L，pH随lgV的变化，说明该酸是弱酸
B．图2表示不同温度下水溶液中H+和OH－浓度的变化的曲线，说明图中温度T2＞T1
C．图3表示一定条件下的合成氨反应中，NH3的平衡体积分数随H2起始体积分数（N2的起始量恒定）的变化，说明图中a点N2的转化率小于b点
D．图4表示同一温度下，在不同容积的容器中进行反应2BaO2(s)2BaO(s)+O2(g)， O2的平衡浓度与容器容积的关系，说明改变压强平衡不发生移动
10、某烃的结构简式为，关于该有机物，下列叙述正确的是（ ）
A．所有碳原子可能处于同一平面
B．属于芳香族化合物的同分异构体有三种
C．能发生取代反应、氧化反应和加成反应
D．能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色且原理相同
11、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的四种短周期主族元素，A、B、C、D、E为上述四种元素中的一种或几种所组成的物质。已知A分子中含有18个电子，C、D有漂白性。五种物质间的转化关系如图所示。下列说法错误的是
A．Y的简单氢化物的沸点比Z的高
B．X、Y组成的化合物中可能含有非极性键
C．Z的氧化物对应水化物的酸性比W的弱
D．W是所在周期中原子半径最小的元素
12、下列有关物质性质的比较，结论错误的是( )
A．沸点：
B．溶解度：
C．热稳定性：
D．碱性：
13、下列关于自然界中氮循环示意图（如图）的说法错误的是（ ）
A．氮元素只被氧化
B．豆科植物根瘤菌固氮属于自然固氮
C．其它元素也参与了氮循环
D．含氮无机物和含氮有机物可相互转化
14、下列实验操作与预期实验目的或所得实验结论一致的是
A．AB．BC．CD．D
15、常温下，浓度均为0.1 ml/L体积均为V0的HA、HB溶液分别加水稀释至体积为 V的溶液。稀释过程中，pH与的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A．pH 随 的变化始终满足直线关系
B．溶液中水的电离程度：a > b > c
C．该温度下，Ka(HB)≈ 10－6
D．分别向稀释前的HA、HB溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH = 7 时，c(A－)= c(B－)
16、设NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是（ ）
A．1ml中共平面的碳原子数最多为6NA
B．1L0.5ml/LKHC2O4溶液中含HC2O4-和H2C2O4的数目为0.5NA
C．25℃、1.01×105 Pa下，44.8LSO2和CO2的混合气体中所含分子数为2NA
D．12.0gNaHSO4和MgSO4的固体混合物中所含阳离子总数为0.1NA
二、非选择题（本题包括5小题）
17、洛匹那韦(Lpinavir)是抗艾滋病毒常用药，在“众志成城战疫情”中，洛匹那韦，利托那韦合剂被用于抗新型冠状病毒(2019-nCV)。洛匹那韦的合成路线可设计如图：
回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______；A制备B反应的化学方程式为_________(注明反应条件)。
(2)D生成E的反应类型为_____；F中能与氢气发生加成反应的官能团名称为___。
(3)C的分子式为_____；一定条件下，C能发生缩聚反应，化学方程式为_____。
(4)K2CO3具有碱性，其在制备D的反应中可能的作用是______。
(5)X是C的同分异构体，写出一种符合下列条件的X的结构简式______。
①含有苯环，且苯环上的取代基数目≤2
②含有硝基
③有四种不同化学环境的氢，个数比为6：2：2：1
(6)已知：CH3COOHCH3COCl，(2，6-二甲基苯氧基)乙酰氯()是由G合成洛匹那韦的原料之一，写出以2，6-二甲基苯酚、ClCH2COOCH2CH3、K2CO3为原料制各该物质的合成路线________（其它无机试剂任选）。
18、下图是一种天然药物桥环分子合成的部分路线图（反应条件已经略去）：
已知：①LiBH4可将醛、酮、酯类还原成醇，但不能还原羧酸、羧酸盐、碳碳双键；LiBH4遇酸易分解。
②RCH2COOR' RCH(CH3)COOR'，RCOR' RCH(OH)R'，RCOOR' RCH2OH+R'OH。
（1）反应A→B中需要加入试剂X，其分子式为C4H8O2，X的结构简式为_____。
（2）C用LiBH4还原得到D，C→D不直接用镍作催化剂H2还原的原因是______。
（3）写出一种满足下列条件的A的同分异构体的结构简式为_____________。①属于芳香族化合物；②能使FeCl3溶液显色；③分子中有4种不同化学环境的氢。
（4）写出E和银氨溶液反应的化学方程式_________。
（5）根据已有知识并结合相关信息，设计B→C的合成路线图（CH3I和无机试剂任选），合成路线常用的表示方式为：。____________
19、三苯甲醇是有机合成中间体。实验室用格氏试剂)与二苯酮反应制备三苯甲醇。已知:①格氏试剂非常活泼，易与水、氧气、二氧化碳等物质反应；
②
③
④
实验过程如下
①实验装置如图1所示。
a.合成格氏试剂:向三颈烧瓶中加入0.75g镁屑和少量碘(引发剂)，连接好装置，在恒压漏斗中加入3.20mL(0.03ml)溴苯和15.00mL乙醚混匀，开始缓慢滴加混合液，滴完后待用。
b.制备三苯甲醇:将5.50g二苯与15.00mL乙醚在恒压漏斗中混匀，滴入三颈烧瓶。40℃左右水溶回流0.5h，加入20.00mL包和氯化铵溶液，使晶体析出。
②提纯:图2是简易水蒸气蒸馏装置，用该装置进行提纯，最后冷却抽滤

（1）图1实验中，实验装置有缺陷，应在球形冷凝管上连接____________装置
（2）①合成格氏试剂过程中，低沸点乙醚的作用是____________________；
②合成格氏试剂过程中，如果混合液滴加过快将导致格氏试剂产率下降，其原因是______；
（3）提纯过程中发现A中液面上升，此时应立即进行的操作是_______；
（4）①反应结束后获得三苯甲醇晶体的操作为_______、过滤、洗涤______；
A．蒸发结晶 B．冷却结晶 C．高温烘干 D．滤纸吸干
②下列抽滤操作或说法正确的是_______
A．用蒸馏水润湿滤纸，微开水龙头，抽气使滤纸紧贴在漏斗瓷板上
B．用倾析法转移溶液，开大水龙头，待溶液快流尽时再转移沉淀
C．注意吸滤瓶内液面高度，当接近支管口位置时，拨掉橡皮管，滤液从支管口倒出
D．用抽滤洗涤沉淀时，应开大水龙头，使洗涤剂快速通过沉淀物，以减少沉淀物损失
E.抽滤不宜用于过滤胶状成剧粒太小的沉淀
（5）用移液管量取20.00mL饱和氯化较溶液，吸取液体时，左手______，右手持移液管；
（6）通过称量得到产物4.00g，则本实验产率为__________(精确到0.1％)。
20、碘被称为“智力元素”,科学合理地补充碘可防治碘缺乏病,KI、KIO3曾先后用于加碘盐中。KI还可用于分析试剂、感光材料、制药等,其制备原理如下:
反应I : 3I2+ 6KOH== KIO3 +5KI+ 3H2O
反应II: 3H2S+KIO3=3S↓+KI+ 3H2O
请回答有关问题。
(1)启普发生器中发生反应的化学方程式为_______。装置中盛装30%氢氧化钾溶液的仪器名称是_________。
(2)关闭启普发生器活塞,先滴入30%的KOH溶液.待观察到三颈烧瓶中溶液颜色由棕黄色变为______(填现象) ,停止滴人KOH溶液;然后______(填操作),待三颈烧瓶和烧杯中产生气泡的速率接近相等时停止通气。
(3)滴入硫酸溶液,并对三颈烧瓶中的溶液进行水浴加热,其目的是_____________。
(4)把三颈烧瓶中的溶液倒入烧杯中,加入碳酸钡,在过滤器中过滤,过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外,还含有硫酸钡和___________(填名称)。合并滤液和洗涤液,蒸发至析出结晶，干燥得成品。
(5)实验室模拟工业制备KIO3流程如下:
几种物质的溶解度见下表:
①由上表数据分析可知，“操作a”为__________________。
②用惰性电极电解KI溶液也能制备KIO3,与电解法相比，上述流程制备KIO3的缺点是____________。
(6)某同学测定.上述流程生产的KIO3样品的纯度。
取1.00 g样品溶于蒸馏水中并用硫酸酸化，再加入过量的KI和少量的淀粉溶液，逐滴滴加2.0 ml●L-1 Na2S2O3 溶液,恰好完全反应时共消耗12. 60 mL Na2S2O3溶液。该样品中KIO3的质量分数为_______(已知反应:I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。
21、铬、硼的合金及其化合物用途非常广泛。回答下列问题：
(1)基态Cr原子核外电子的排布式是[Ar] ___；基态硼原子中占据最高能级的电子云轮廓图为____形。
(2)铬的配合物有氯化三乙二胺合铬和三草酸合铬酸铵{(NH4)3[Cr(C2O4)3]}等。
①配体en表示NH2CH2CH2NH2，其中碳原子的杂化方式是____。
②NH4+空间构型为____，与其键合方式相同且空间构型也相同的含硼阴离子是_____ 。
③C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为 ___；含有三个五元环，画出其结构：_______________。
(3)硼酸[H3BO3或B(OH)3]为白色片状晶体，熔点为171℃。下列说法正确的是___填字母)。
A.硼酸分子中，∠OBO的键角为120° B.硼酸分子中存在σ键和π键
C.硼酸晶体中，片层内存在氢键 D.硼酸晶体中，片层间存在共价键
(4)2019年11月《EurekAlert》报道了铬基氮化物超导体，其晶胞结构如图所示：
由三种元素Pr(镨)、Cr、N构成的该化合物的化学式为 ___。
(5)CrB2的晶胞结构如图所示，六棱柱底边边长为acm，高为c cm，阿伏加德罗常数的值为NA，CrB2的密度为 ___g∙cm-3(列出计算式)。
参考答案
一、选择题（每题只有一个选项符合题意）
1、D
【解析】
A．Fe3+发生一定程度的水解，N(Fe3+)＜0.1NA，故A错误；
B．Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+，因加入Cu的量不确定，转移电子数目N(e－)≤0.1NA，无法确定，故B错误；
C．加水稀释使平衡Fe3++3H2O3H+ + Fe(OH)3向右移动，(H+ )增大，但c(H+ )减小，c(OH－)增大，故C错误；
D．加入0.15 ml NaOH后，溶液中必有2c(Na+)=c(Cl－)(物料守恒)、3c(Fe3+)+c(Na+ )+c(H+)=c(OH－)+c(Cl－)(电荷守恒)，可得3c(Fe3+)+c(H+)=c(Na+ )+c(OH－)，故D正确；
答案选D。
列出溶液中的2c(Na+)=c(Cl－)(物料守恒)是解D项的关键。
2、D
【解析】
A．连接负极的铅笔芯为阴极，阴极上氢离子放电生成氢气，同时电极附近生成氢氧根离子，溶液呈碱性，pH试纸遇碱变蓝色，故A正确；
B．连接正极的铅笔芯为阳极，阳极上氯离子放电生成氯气，氯气能氧化碘离子生成碘，碘与淀粉试液变蓝色，所以淀粉碘化钾试纸变蓝色，故B正确；
C．该装置是将电能转化为化学能装置，为电解池，故C正确；
D．电子不通过电解质溶液，电解质溶液中阴阳离子定向移动形成电流，故D错误；
故答案为D。
考查电解原理，明确离子放电顺序及各个电极上发生的反应、物质的性质即可解答，该装置为电解池，连接负极的铅笔芯为阴极，阴极上氢离子放电，同时电极附近生成氢氧根离子，溶液呈碱性；连接正极的铅笔芯为阳极，阳极上氯离子放电生成氯气，氯气能氧化碘离子生成碘，碘与淀粉试液变蓝色，注意电解质溶液中电流的形成，为易错点。
3、B
【解析】
A. 水玻璃是硅酸钠的水溶液，可用于生产黏合剂和防火剂，故A正确；
B. 碳酸氢钠是烘制糕点所用发酵剂的主要成分之一，故B错误；
C. 硫酸钡医学上用作检查肠胃的内服剂，俗称“钡餐”，故C正确；
D. 金属钠的还原性比钛、锆、铌、钽的还原性强，可以与其氯化物反应置换出对应金属，故D正确；
题目要求选择错误选项，故选B。
本题考查了物质的用途，明确物质的性质是解本题关键，性质决定用途，用途体现性质，平时注意掌握常见元素化合物的性质，注意基础知识的积累和运用。
4、B
【解析】
A. 温度升高，乙烯的转化率降低，平衡逆向移动；
B. 增大压强，平衡正向移动，乙烯的转化率增大；
C. 由图象可知a点时乙烯的转化率为20%，依据三段法进行计算并判断；
D. 升高温度，增大压强，反应速率加快。
【详解】
A. 温度升高，乙烯的转化率降低，平衡逆向移动，正向为放热反应，∆H＜0，A项正确；
B. 增大压强，平衡正向移动，乙烯的转化率增大，由图可知，相同温度下转化率p1a> c，B不正确；
C．在a点，c(H+)=c(B-)≈10-4ml/L，c(HB)=0.01ml/L，该温度下，Ka(HB)=≈ 10－6，C正确；
D．分别向稀释前的HA、HB溶液中滴加 NaOH 溶液至 pH = 7 时，HB中加入NaOH的体积小，所以c(A－)>c(B－)，D不正确；
故选C。
16、D
【解析】
A. 中四元环C原子不共面，故最多共面碳原子数为3NA，故A错误；
B.根据物料守恒可知1L0.5ml/LKHC2O4溶液中含HC2O4-和H2C2O4 和C2O42-的数目为0.5NA，故B错误；
C.条件为25℃不是标况，故C错误；
D. 12.0gNaHSO4和MgSO4的固体混合物中总物质的量为0.1ml，阳离子为Na+和Mg2+，故含阳离子总数为0.1NA，故D正确；
故答案选：D。
二、非选择题（本题包括5小题）
17、甲苯 +Cl2+HCl 取代反应 羰基、碳碳双键 C9H11O2N 吸收反应生成的HCl，提高反应转化率 或
【解析】
甲苯()与Cl2在光照时发生饱和C原子上的取代反应产生一氯甲苯：和HCl，与在K2CO3作用下反应产生D，D结构简式是，D与CH3CN在NaNH2作用下发生取代反应产生E：，E与发生反应产生F：，F与NaBH4在CH3SO3H作用下发生还原反应产生G：，G经一系列反应产生洛匹那韦。
【详解】
(1)A是，名称为甲苯，A与Cl2光照反应产生和HCl，反应方程式为：+Cl2+HCl；
(2)D与CH3CN在NaNH2作用下反应产生E：，是D上的被-CH2CN取代产生，故反应类型为取代反应；
F分子中的、与H2发生加成反应形成G，故F中能够与氢气发生加成反应的官能团名称为羰基、碳碳双键；
(3)C结构简式为，可知C的分子式为C9H11O2N；C分子中含有羧基、氨基，一定条件下，能发生缩聚反应，氨基脱去H原子，羧基脱去羟基，二者结合形成H2O，其余部分结合形成高聚物，该反应的化学方程式为：；
(4)K2CO3是强碱弱酸盐，CO32-水解使溶液显碱性，B发生水解反应会产生HCl，溶液中OH-消耗HCl电离产生的H+，使反应生成的HCl被吸收，从而提高反应转化率；
(5)C结构简式是，分子式为C9H11O2N，C的同分异构体X符合下列条件：①含有苯环，且苯环上的取代基数目≤2；②含有硝基；③有四种不同化学环境的氢，个数比为6：2：2：1，则X可能的结构为或；
(6)2，6-二甲基苯酚()与ClCH2COOCH2CH3在K2CO3作用下发生取代反应产生，该物质与NaOH水溶液加热发生水解反应，然后酸化得到，与SOCl2发生取代反应产生，故合成路线为。
本题考查有机物推断、反应类型的判断。正确推断各物质结构简式是解本题关键，注意题给信息、反应条件的灵活运用。限制性条件下同分异构体结构简式的确定是易错点，题目侧重考查学生的分析、推断及信息迁移能力。
18、CH3COOC2H5 避免碳碳双键被氢气加成（还原），酯很难和氢气加成（还原） 或
【解析】
（1）反应A→B中需要加入试剂X，其分子式为C4H8O2，属于加成反应，则X为CH3COOC2H5；
（2）避免碳碳双键被H2加成或还原，酯很难和H2发生还原反应；
(3)①属于芳香族化合物，说明含有苯环；②能使FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；③核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，结构应对称；
（4）E中醛基与银氨溶液发生氧化反应；
（5）比较B与C的结构简式可知，B先在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应，生成羧酸钠，然后将羰基用LiBH4还原为醇，然后酸化，将羧酸钠变为羧基，羧基与羟基在浓硫酸、加热条件下发生取代反应，生成酯基，最后再与CH3I发生增加C原子的反应得到C。
【详解】
（1）根据A与B的结构简式的异同，结合X的分子式可知，A转化为B属于加成反应，则X是CH3COOC2H5；
（2）C→D不直接用H2(镍作催化剂)还原的原因是：因为C中含有碳碳双键，碳碳双键也能与氢气发生加成反应，酯很难和H2发生还原反应，
故答案为避免碳碳双键被氢气加成(还原)，酯很难和氢气加成(还原)；
(3)A的同分异构体满足：①属于芳香族化合物，说明含有苯环；②能使FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；③核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢，A的分子式是C10H14O，则分子中存在对称结构，所以符合题意的A的同分异构体的结构简式是或 ；
（4）E分子中的醛基可与银氨溶液反应，醛基被氧化为羧基，同时生成氨气、银单质、水，化学方程式是；
（5）比较B与C的结构简式可知，B先在氢氧化钠的水溶液中发生水解反应，生成羧酸钠，然后将羰基用LiBH4还原为醇，然后酸化，将羧酸钠变为羧基，羧基与羟基在浓硫酸、加热条件下发生取代反应，生成酯基，最后再与CH3I发生增加C原子的反应得到C，合成流程图是：。
19、装有氯化钙固体的干燥管（其他干燥剂合理也可以） 作溶剂，且乙醚气体排除装置中的空气，避免格氏试剂与之反应 滴加过快导致生成的格氏试剂与溴苯反应生成副产物联苯 立即旋开螺旋夹，并移去热源，拆下装置进行检查 B D ABE 拿洗耳球 51.3%
【解析】
(1). 格氏试剂非常活浅，易与水、氧气、二氧化碳等物质反应，应在球形冷凝管上连接装有氯化钙固体的干燥管；
(2) ① 为使反应充分，提高产率，用乙醚来溶解收集。乙醚的沸点低，在加热过程中可容易除去，同时可防止格氏试剂与烧瓶内的空气相接触。因此答案为：作溶剂，且乙醚气体排除装置中的空气，避免格氏试剂与之反应；
②依据题干反应信息可知滴入过快会生成联苯，使格氏试剂产率下降；
（3）提纯过程中发现A中液面上升说明后面装置不能通过气体，需要旋开螺旋夹移去热源后拆装置进行检查装置气密性，故答案为：立即旋开螺旋夹，移去热源，拆下装置进行检查。
（4）①滤纸使其略小于布式漏斗，但要把所有的孔都覆盖住，并滴加蒸馏水使滤纸与漏斗连接紧密，A正确；用倾析法转移溶液，开大水龙头，待溶液快流尽时再转移沉淀，B正确；当吸滤瓶内液面快达到支管口位置时，拔掉吸滤瓶上的橡皮管，从吸滤瓶上口倒出溶液，C错误；洗涤沉淀时，应关小水龙头，使洗涤剂缓慢通过沉淀物，D错误；减压过滤不宜用于过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀，胶状沉淀在快速过滤时易透过滤纸；沉淀颗粒太小则易在滤纸上形成一层密实的沉淀，溶液不易透过，E正确；答案为ABE。
（5）用移液管量取20.00mL饱和氯化较溶液，吸取液体时，左手拿洗耳球，右手持移液管；答案为：拿洗耳球。
（6）通过称量得到产物4.00g，根据题干提供的反应流程0.03ml溴苯反应，理论上产生三苯甲醇的物质的量为0.03ml，即理论生产三苯甲醇的质量为0.03mlⅹ=7.80，产率=实际产量/理论产量=4.00 g ÷7.80ⅹ100%=51.3%，答案为：51.3%。
20、ZnS+H2SO4===H2S↑+ZnSO4 恒压滴液漏斗 无色 打开启普发生器活塞，通入气体 使溶液酸化并加热，有利于溶液中剩余的硫化氢逸出，从而除去硫化氢 硫 蒸发浓缩、冷却结晶(或重结晶) KClO3和I2反应时会产生有毒的氯气，污染环境； 89.88%
【解析】
实验过程为：先关闭启普发生器活塞，在三颈烧瓶中滴入30%的KOH溶液，发生反应I : 3I2+ 6KOH== KIO3 +5KI+ 3H2O，将碘单质完全反应；然后打开启普发生器活塞，启普发生器中硫酸和硫化锌反应生成硫化氢气体，将气体通入三颈烧瓶中发生反应II: 3H2S+KIO3=3S↓+KI+ 3H2O，将碘酸钾还原成KI，氢氧化钠溶液可以吸收未反应的硫化氢；
(5)实验室模拟工业制备KIO3：将I2、HCl、KClO3水中混合发生氧化还原反应，生成KH(IO3)2，之后进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤得到KH(IO3)2晶体，再与KOH溶液混合发生反应、过滤蒸发结晶得到碘酸钾晶体。
【详解】
(1)启普发生器中发生的反应是硫化锌和稀硫酸反应生成硫化氢气体和硫酸锌，反应的化学方程式：ZnS+H2SO4===H2S↑+ZnSO4；根据仪器结构可知该仪器为恒压滴液漏斗；
(2)碘单质水溶液呈棕黄色，加入氢氧化钾后碘单质反应生成碘酸钾和碘化钾，完全反应后溶液变为无色；然后打开启普发生器活塞，通入气体发生反应II；
(3)反应完成后溶液中溶有硫化氢，滴入硫酸并水浴加热可降低硫化氢的溶解度，使其逸出，从而除去硫化氢；
(4)根据反应II可知反应过程中有硫单质生成，硫单质不溶于水；
(5)①根据表格数据可知温度较低时KH(IO3)2的溶解度很小，所以从混合液中分离KH(IO3)2晶体需要蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，所以操作a为蒸发浓缩、冷却结晶；
②根据流程可知该过程中有氯气产生，氯气有毒会污染空气，同时该过程中消耗了更多的药品；
(6)该滴定原理是：先加入过量的KI并酸化与KIO3发生反应：IO3⁻ +5I⁻+ 6H+===3I2+3H2O，然后利用Na2S2O3测定生成的碘单质的量从而确定KIO3的量；根据反应方程式可知IO3⁻ ~3I2，根据滴定过程反应I2+2Na2S2O3===2NaI+Na2S4O6可知I2~2Na2S2O3，则有IO3⁻ ~6Na2S2O3，所用n(KIO3)=0.01260L×2.0ml/L×=0.0042ml，所以样品中KIO3的质量分数为=89.88%。
启普发生器是块状固体和溶液不加热反应生成气体的制备装置。
21、3d54s1 哑铃(纺锤) sp3 正四面体 BH4- C＜O＜N ABC Pr3Cr10N11 (或)
【解析】
(1)Cr为24号元素，基态Cr原子核外电子的排布式1s22s22p63s23p63d54s1，可表示为[Ar] 3d54s1；基态硼原子核外电子的排布式1s22s22p1，占据最高能级为2p，电子云轮廓图为哑铃(纺锤)型；
(2)①配体en表示NH2CH2CH2NH2，其中碳原子都是以单键连接，类似于甲烷中的碳原子键连方式，为sp3杂化；
②NH4+的中心原子为N，价层电子对数=4+×(5-1-1×4)=4，为sp3杂化，空间构型为正四面体型；互为等电子体的微粒，键合方式和空间构型相同，与NH4+互为等电子体的含硼阴离子为BH4-；
③同周期元素从左到右电离能逐渐增大，处于全满、半满、全空状态处于稳定状态，比相邻元素电离能大；N原子最外层电子为半充满稳定状态，C、N、O三种元素第一电离能由小到大的顺序为C＜O＜N；含有三个五元环，Cr3+为配体，与C2O42-形成六个键，其结构为：；
(3)A．硼酸分子中心原子为B，B是sp2杂化，B和3个O共面形成平面三角形，则∠OBO的键角为120°，故A正确；
B．硼酸分子中每个硼原子最外层连有三个共价键，硼原子本身含有电子，故分子中硼原子最外层为6电子结构，形成离域π键，O原子与H原子以共价单键相连即含有σ键，故B正确；
C．硼酸是一种片层状结构白色晶体，层内的H3BO3分子通过氢键相连，故C正确；
D．硼酸晶体熔沸点较低，属于分子晶体，片层间是分子间作用力，故D错误；
答案选ABC；
(4)Pr6N9位于晶胞的棱上和体心，个数为12×+1=4个，Cr8N13位于晶胞的顶点和面心，个数为8×+6×=4个，Cr6位于晶胞的体心，个数为8个，则一个晶胞中含有24个Pr、88个N和80个Cr，则分子式为Pr3Cr10N11；
(5)Cr位于晶胞的顶点和上下面的面心，个数为12×+2×=3，B原子位于晶胞的体心，个数为6个，即一个晶胞中含有3个CrB2，底面积是6×a2，高为c，则六棱柱的体积V=6×a2c，根据ρ==。
六棱柱晶胞中原子的算法：顶点上的算为，侧棱上的算为，上下棱上的算为，面上的算为。
选项
实验器材
相应实验
A
试管、铁架台、导管
乙酸乙酯的制备
B
分液漏斗、烧杯、铁架台
用CCl4萃取溴水中的Br2
C
500mL容量瓶、烧杯、玻璃棒、天平
配制500 mL 1.00 ml/L NaCl
溶液
D
三脚架、坩埚、酒精灯、坩埚钳、泥三角
从食盐水中得到NaCl晶体
选项
实验操作和现象
预期实验目的或结论
A
向两支盛有KI3的溶液的试管中，分别滴加淀粉溶液和AgNO3溶液，前者溶液变蓝，后者有黄色沉淀
KI3溶液中存在平衡:I3-I2+ I-
B
向1 mL浓度均为0.05 ml·L-l NaCl、NaI的混合溶液中滴加2滴0.01 ml·L-l AgNO3溶液，振荡，沉淀呈黄色
Ksp(AgCl)