2025-2026学年四川省内江市高三3月份第一次模拟考试化学试卷(含答案解析)
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2.试题所有答案必须填涂或书写在答题卡上,在试卷上作答无效。第一部分必须用2B 铅笔作答;第二部分必须用黑色字迹的签字笔作答。
3.考试结束后,考生须将试卷和答题卡放在桌面上,待监考员收回。
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、同位素示踪法可用于反应机理的研究,下列反应中同位素示踪表示正确的是( )
A.2KMnO4+5H218O2+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+518O2↑+8H2O
B.NH4Cl+2H2O⇌NH3•2H2O+HCl
C.K37ClO3+6HCl=K37Cl+3Cl2↑+3H2O
D.2Na2O2+2H218O=4NaOH+18O2
2、结构片段为…―CH2―CH=CH―CH2―…的高分子化合物的单体是
A.乙烯B.乙炔C.正丁烯D.1,3-丁二烯
3、下列说法正确的是( )
A.将BaSO4放入水中不能导电,所以BaSO4是非电解质
B.氨溶于水得到的氨水能导电,所以氨水是电解质
C.固态的离子化合物不能导电,熔融态的离子化合物能导电
D.强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质溶液的导电能力强
4、工业上常用水蒸气蒸馏的方法(蒸馏装置如图)从植物组织中获取挥发性成分。这些挥发性成分的混合物统称精油,大都具有令人愉快的香味。从柠檬、橙子和柚子等水果的果皮中提取的精油90%以上是柠檬烯。提取柠檬烯的实验操作步骤如下:柠檬烯
①将1〜2个橙子皮剪成细碎的碎片,投人乙装置中,加入约30mL水,
②松开活塞K。加热水蒸气发生器至水沸腾,活塞K的支管口有大量水蒸气冒出时旋紧, 打开冷凝水,水蒸气蒸馏即开始进行,可观察到在馏出液的水面上有一层很薄的油层。下列说法不正确的是
A.当馏出液无明显油珠,澄清透明时,说明蒸馏完成
B.为达到实验目的,应将甲中的长导管换成温度计
C.蒸馏结束后,先把乙中的导气管从溶液中移出,再停止加热
D.要得到纯精油,还需要用到以下分离提纯方法:分馏、蒸馏
5、下列实验过程中,产生现象与对应的图形相符合的是( )
A.NaHSO3粉末加入HNO3溶液中
B.H2S气体通入氯水中
C.NaOH溶液滴入Ba(HCO3)2溶液中
D.CO2气体通入澄清石灰水中
6、《天工开物》中关于化学物质的记载很多,如石灰石“经火焚炼为用”、“世间丝麻皆具素质”。下列相关分析不正确的是( )
A.石灰石的主要成分是CaCO3,属于正盐
B.“经火焚炼”时石灰石发生的反应属于氧化还原反应
C.丝和麻主要成分均属于有机高分子类化合物
D.丝和庥在一定条件下均能水解生成小分子物质
7、在指定溶液中下列离子能大量共存的是
A.无色透明溶液:NH4+、Fe3+、SO42-、NO3-
B.能使甲基橙变红的溶液:Na+、Ca2+、Cl-、CH3COO-
C.c(ClO-)=0.1ml•L-1的溶液:K+、Na+、SO42-、S2-
D.由水电离产生的c(H+)=1×10-13ml•L-1的溶液:K+、Na+、Cl-、NO3-
8、下列有关化合物X的叙述正确的是
A.X分子只存在2个手性碳原子
B.X分子能发生氧化、取代、消去反应
C.X分子中所有碳原子可能在同一平面上
D.1 ml X与足量NaOH溶液反应,最多消耗3 ml NaOH
9、下列实验不能达到目的的是( )
A.AB.BC.CD.D
10、科学家最近采用碳基电极材料设计了一种新的工艺方案消除甲醇对水质造成的污染,主要包括电化学过程和化学过程,原理如图所示,下列说法错误的是
A.M为电源的正极,N为电源负极
B.电解过程中,需要不断的向溶液中补充C2+
C.CH3OH在溶液中发生6C3++CH3OH+H2O===6C2++CO2↑+6H+
D.若外电路中转移1ml电子,则产生的H2在标准状况下的体积为11.2L
11、关于①②③三种化合物:,下列说法正确的是
A.它们均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
B.它们的分子式都是C8H8
C.它们分子中所有原子都一定不共面
D.③的二氯代物有4种
12、测定硫酸铜晶体中结晶水含量实验,经计算相对误差为+0.4%,则下列对实验过程的相关判断合理的为( )
A.所用晶体中有受热不挥发的杂质B.用玻璃棒搅拌时沾去少量的药品
C.未将热的坩埚放在干燥器中冷却D.在实验结束时没有进行恒重操作
13、化学与人类生产、生活、社会可持续发展密切相关。下列说法正确的是( )
A.自来水厂常用明矾作消毒杀菌剂
B.高铁车用大部分材料是铝合金,铝合金材料具有强度大、质量轻、抗腐蚀能力强等优点
C.硅胶可作瓶装药品的干燥剂及催化剂载体,也是重要的半导体材料
D.使用肥皂洗手可预防病毒,肥皂的主要成分硬脂酸钠溶于水显酸性
14、有关浓硫酸的性质或作用,叙述错误的是
A.浓硫酸的脱水性是化学性质
B.使铁、铝钝化表现了强氧化性
C.制备乙酸乙酯的反应中起催化吸水作用
D.与氯化钠固体共热制氯化氢气体时,表现强酸性
15、元素周期表的第四周期为长周期,该周期中的副族元素共有
A.32种B.18种C.10种D.7种
16、从煤焦油中分离出苯的方法是( )
A.干馏B.分馏C.分液D.萃取
二、非选择题(本题包括5小题)
17、某课题组的研究人员用有机物A、D为主要原料,合成高分子化合物F的流程如图所示:
已知:①A属于烃类化合物,在相同条件下,A相对于H2的密度为13。
②D的分子式为C7H8O,遇FeCl3溶液不发生显色反应。
③
请回答以下问题:
(1)A的结构简式为________。
(2)反应①的反应类型为________,B中所含官能团的名称为______。
(3)反应③的化学方程式是_______________。
(4)D的核磁共振氢谱有_______组峰; D的同分异构体中,属于芳香族化合物的还有________(不含D)种。
(5)反应④的化学方程式是____________。
(6)参照上述流程信息和已知信息,以乙醇和苯乙醇为原料(无机试剂任选)制备化工产品设计合理的合成路线__________。合成路线流程图示例:
CH3CH2OH CH3CH2OOCCH3
18、有机物M的合成路线如下图所示:
已知:R—CH=CH2R—CH2CH2OH。
请回答下列问题:
(1)有机物B的系统命名为__________。
(2)F中所含官能团的名称为__________,F→G的反应类型为__________。
(3)M的结构简式为_________。
(4)B→C反应的化学方程式为__________。
(5)X是G的同系物,且相对分子质量比G小14,X有多种同分异构体,满足与FeCl3溶液反应显紫色的有______种。其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,且峰面积比为1∶1∶2∶6的结构简式为______。
(6)参照M的合成路线,设计一条由丙烯和乙醇为起始原料制备丙酸乙酯的合成路线_________(无机试剂任选)。
19、三氯氧磷(POCl3)是重要的基础化工原料,广泛用于制药、染化、塑胶助剂等行业。某兴趣小组模拟PCl3直接氧化法制备POCl3,实验装置设计如下:
有关物质的部分性质如下表:
回答下列问题:
(1)仪器a的名称是_____________。装置A中发生反应的化学方程式为_______。
(2)装置C中制备POCl3的化学方程式为________________________________。
(3)C装置控制反应在60~65℃进行,其主要目的是_______________________。
(4)通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量,实验步骤如下:
I.取xg产品于锥形瓶中,加入足量NaOH溶液,待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性;
II.向锥形瓶中加入0.1000 ml·L-1的AgNO3溶液40.00 mL,使Cl-完全沉淀;
III.向其中加入2 mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;
IV.加入指示剂,用c ml·L-1 NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为VmL。
已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12
①滴定选用的指示剂是(填序号)________,滴定终点的现象为_____________。
a.酚酞 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙
②Cl元素的质量分数为(列出算式)________________。
③若取消步骤III,会使步骤IV中增加一个化学反应,该反应的离子方程式为________;该反应使测定结果________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
20、硫酰氯(SO2Cl2)可用于有机合成和药物制造等。实验室利用SO2和Cl2在活性炭作用下制取SO2Cl2[SO2(g)+Cl2(g)SO2Cl2(l) ΔH=-97.3kJ/ml],装置如图所示(部分装置省略)。已知SO2Cl2的熔点为-54.1℃,沸点为69.1℃,有强腐蚀性,不宜接触碱、醇、纤维素等许多无机物和有机物,遇水能发生剧烈反应并产生白雾。回答下列问题:
I.SO2Cl2的制备
(1)水应从___(选填“a”或“b”)口进入。
(2)制取SO2的最佳组合是___(填标号)。
①Fe+18.4ml/LH2SO4
②Na2SO3+70%H2SO4
③Na2SO3+3m/LHNO3
(3)乙装置中盛放的试剂是___。
(4)制备过程中需要将装置甲置于冰水浴中,原因是___。
(5)反应结束后,分离甲中混合物的最佳实验操作是___。
II.测定产品中SO2Cl2的含量,实验步骤如下:
①取1.5g产品加入足量Ba(OH)2溶液,充分振荡、过滤、洗涤,将所得溶液均放入锥形瓶中;
②向锥形瓶中加入硝酸酸化,再加入0.2000ml·L-1的AgNO3溶液l00.00mL;
③向其中加入2mL硝基苯,用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;
④加入NH4Fe(SO4)2指示剂,用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+,终点所用体积为10.00mL。
已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10Ksp(AgSCN)=2×10-12
(6)滴定终点的现象为___。
(7)产品中SO2Cl2的质量分数为___%,若步骤③不加入硝基苯则所测SO2Cl2含量将___(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
21、冶金厂的炉渣中主要成分为CuO、Cu、Ag、Bi、Pb,还含有少量的SiO2和Au,从炉渣中回收有价金属的一种工艺流程如图所示。
回答下列问题:
(1)氧化浸取时加入H2O2的目的是__________________________(只要回答出一点即可)。
(2)熔炼时加入Na2CO3 的目的是除硅,该过程的化学方程式是_____________________________。
(3)加入NaOH溶液的目的是调节溶液的pH ,水解时通入水蒸气的目的是_______________________。
(4)流程中加入N2H4·H2O还原得到银的化学方程式是_____________________________。
(5)沉银和铅时,已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(PbCl2)=1.8×10-5,当AgCl和PbCl2共沉且c(Pb2+)∶c(Ag+)=107时,溶液中的c(Cl-)=________ml·L-1。
(6)用流程中得到的铅制取Pb(NO3)2。 用石墨作电极,电解Pb(NO3)2 和Cu( NO3)2的混合溶液制取PbO2,阳极发生的电极反应式是_______________________,若电解液中不加入Cu( NO3)2,阴极反应式是______________________,这样做的主要缺点是____________________________________。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、A
【解析】
A. 过氧化氢中的O化合价由−1价升高为0价,故18O全部在生成的氧气中,故A正确;
B. NH4Cl水解,实际上是水电离出的氢氧根、氢离子分别和NH4+、Cl−结合,生成一水合氨和氯化氢,所以2H应同时存在在一水合氨中和HCl中,故B错误;
C. KClO3中氯元素由+5价降低为0价,HCl中氯元素化合价由−1价升高为0价,故37Cl应在氯气中,故C错误;
D. 过氧化物与水反应实质为:过氧根离子结合水提供的氢离子生成过氧化氢,同时生成氢氧化钠,过氧化氢在碱性条件下不稳定,分解为水和氧气,反应方程式为:2Na2O2+4H218O=4Na18OH+2H2O+O2↑,所以18O出现在氢氧化钠中,不出现在氧气中,故D错误;
答案选A。
2、D
【解析】
结构片段为…―CH2―CH=CH―CH2―…,说明该高分子为加聚产物,则该高分子化合物的单体是CH2=CHCH=CH2,即为1,3-丁二烯,答案选D。
3、C
【解析】
A.硫酸钡是难溶的盐,熔融状态完全电离,所以BaSO4是电解质,故A错误;
B.氨气本身不能电离出离子,溶液导电是氨气和水反应生成的一水合氨弱电解质电离的原因,故B错误;
C.固态离子化合物不能电离出离子,不能导电;离子化合物熔融态电离出离子,能导电,故C正确;
D.溶液导电能力取决于溶液中离子浓度的大小,与电解质强弱无关,强电解质溶液的导电能力不一定比弱电解质溶液的导电能力强,故D错误;
正确答案是C。
本题考查了电解质可导电关系的判断,明确电解质的强弱与电离程度有关,与溶液的导电能力大小无关是解答的关键,题目难度不大。
4、B
【解析】
A.柠檬烯不溶于水,密度比水的密度小,则当馏出液无明显油珠,澄清透明时,说明蒸馏完成,故A正确;
B.长导管可作安全管,平衡气压,防止由于导管堵塞引起爆炸,而温度计在甲装置中不能代替长导管,且甲为水蒸气发生器,不需要温度计控制温度,故B错误;
C.蒸馏结束后,为防止倒吸,先把乙中的导气管从溶液中移出,再停止加热,故C正确;
D.精油中90%以上是柠檬烯,可利用其中各组分的沸点的差别进行分离,故还需要用到以下分离提纯方法:分馏、蒸馏,故D正确;
故答案为B。
5、D
【解析】
A.NaHSO3粉末加入HNO3溶液中发生氧化还原反应,3NaHSO3+2HNO3=3NaHSO4+2NO↑+H2O,刚加入粉末时就有气体生成,故A错误;
B.H2S气体通入氯水中发生氧化还原反应,H2S+Cl2=S+2HCl,溶液的酸性增强,pH减小,故B错误;
C.NaOH溶液滴入Ba(HCO3)2溶液中,刚滴入时便会有BaCO3沉淀生成,随着NaOH的滴入,沉淀质量增加,当Ba2+全部转化为沉淀后,沉淀质量便不会再改变了,故C错误;
D.溶液导电能力与溶液中的离子浓度有关,CO2气体通入澄清石灰水中,先发生反应:CO2+Ca(OH)2=CaCO3↓+H2O,离子浓度降低,溶液导电能力下降;接着通入CO2发生反应:CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2,碳酸氢钙属于强电解质,溶液中离子浓度增加,溶液导电能力上升,故D正确;
故答案:D。
6、B
【解析】
A选项,石灰石的主要成分是CaCO3,属于正盐,故A正确;
B选项,“经火焚炼”时石灰石发生的反应属于分解反应,故B错误;
C选项,丝属于蛋白质,麻属于纤维素,都属于有机高分子类化合物,故C正确;
D选项,丝最终水解生成氨基酸,麻最终水解为葡萄糖,因此都在一定条件下均水解生成小分子物质,故D正确。
综上所述,答案为B。
天然高分子化合物主要有淀粉、纤维素、蛋白质;淀粉、纤维素最终水解为葡萄糖,蛋白质最终水解为氨基酸。
7、D
【解析】
A.Fe3+的水溶液显黄色,与“无色溶液”矛盾,A错误;
B.能使甲基橙变红的溶液显酸性,此时H+、CH3COO-会发生反应产生CH3COOH,不能大量共存,B错误;
C.ClO-具有强的氧化性,与具有还原性的微粒S2-会发生氧化还原反应,不能大量共存,C错误;
D.选项离子之间不能发生任何反应,可以大量共存,D正确;
故合理选项是D。
8、B
【解析】
A.连有4个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原子。化合物X分子中含有3个手性碳原子:(打*号的碳原子为手性碳原子),A项错误;
B.X分子中含有 (醇)和-CH-基团能被KMnO4氧化,醇羟基和苯环上氢原子都能发生取代反应,分子中含有的和基团都能发生消去反应,B项正确;
C.X分子()中与*号碳原子相连的3个碳原子处于四面体的3个顶点上,这4个碳原子不可能在同一平面上。C项错误;
D.因X分子中含有酯基和-Br,X能与NaOH溶液发生水解反应:+2NaOH+CH3CH2OH+NaBr。所以1 ml X与足量NaOH溶液反应,最多消耗2 ml NaOH。D项错误;答案选B。
9、C
【解析】
A.氯水中存在反应Cl2+H2OHCl+HClO,加入NaHCO3能与HCl反应,从而促进平衡正向移动,使次氯酸的浓度增大,A不合题意;
B.苛性钠溶液能与溴反应,产物溶解在溶液中,液体分层,分液后可得下层的溴苯,从而达到除杂目的,B不合题意;
C.粗锌与稀硫酸能发生原电池反应,反应速率快,纯锌与稀硫酸不能形成原电池,反应速率慢,C符合题意;
D.浓氨水滴入新制生石灰中,生石灰与水反应放热,使氨水分解同时降低氨气的溶解度,从而制得少量的氨气,D不合题意;
故选C。
10、B
【解析】
连接N的电极上H+得电子产生H2,则为阴极,N为电源的负极,M为电源的正极。
A. M为电源的正极,N为电源负极,选项A正确;
B. 电解过程中,阳极上C2+失电子产生C3+,C3+与乙醇反应产生C2+,C2+可循环使用,不需要向溶液中补充C2+,选项B错误;
C. CH3OH在溶液中被C3+氧化生成CO2,发生反应6C3++CH3OH+H2O===6C2++CO2↑+6H+,选项C正确;
D. 若外电路中转移1ml电子,根据电极反应2H++2e-=H2↑,则产生的H2在标准状况下的体积为11.2L,选项D正确。
答案选B。
11、B
【解析】
A.①中没有不饱和间,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故A错误;
B.根据三种物质的结构简式,它们的分子式都是C8H8,故B正确;
C.②中苯环和碳碳双键都是平面结构,②分子中所有原子可能共面,故C错误;
D.不饱和碳原子上的氢原子,在一定条件下也能发生取代反应,采用定一移一的方法如图分析,③的二氯代物有:,,其二氯代物共6种,故D错误;
故选B。
12、B
【解析】
测定硫酸铜晶体中结晶水含量实验,经计算相对误差为+0.4%,即测定的结晶水含量偏高。
【详解】
A.所用晶体中有受热不挥发的杂质,会导致测定的硫酸铜的质量偏大,导致测定的水的质量偏小,测定的结晶水含量偏低,故A不选;
B.用玻璃棒搅拌时沾去少量的药品,会导致测定的硫酸铜的质量偏小,导致水的质量测定结果偏大,测定的结晶水含量偏高,故B选;
C.未将热的坩埚放在干燥器中冷却,会导致测定的硫酸铜的质量偏大,使测定的水的质量偏小,测定的结晶水含量偏低,故C不选;
D.在实验结束时没有进行恒重操作,会导致测定的硫酸铜的质量偏大,使测定的水的质量偏小,测定的结晶水含量偏低,故D不选;
故选:B。
13、B
【解析】
A.自来水厂常用明矾作净水剂,明矾没有强氧化性,不能用于消毒杀菌剂,A错误;
B.高铁车用大部分材料是铝合金,铝合金材料具有强度大、质量轻、抗腐蚀能力强等优点,B正确;
C.硅胶吸水性强,可作瓶装药品的干燥剂及催化剂载体,硅胶不导电,不能用作半导体材料,C错误;
D.使用肥皂洗手可预防病毒,肥皂的主要成分硬脂酸钠溶于水显碱性,D错误;
答案选B。
14、D
【解析】
A. 浓硫酸使其他物质脱水生成新的物质,属于化学反应,是化学性质,故A正确;
B. 浓硫酸具有强的氧化性,常温下能够使铁、铝发生钝化,故B正确;
C. 制备乙酸乙酯的反应中浓硫酸起催化剂和吸水剂作用,故C正确;
D. 浓硫酸与氯化钠固体共热制氯化氢气体时,表现难挥发性,故D错误;
故选D。
15、D
【解析】
第四周期过渡元素有10种,但是从左到右的第8、9、10三列的元素为第Ⅷ族元素,不属于副族元素,所以副族元素共有7种,故答案选D。
16、B
【解析】
A. 干馏:将某种物质在隔绝空气的条件下加热,使物质热裂解,产生挥发性的低分子化合物的整个过程叫干馏,不是分离方法,故A错误;
B. 利用混合物中各成分的沸点不同进行加热、冷却的分离过程叫分馏,煤焦油中含有的苯和苯的同系物沸点不同,所以用分馏的方式分离,故B正确;
C. 分液是把两种互不混溶的液体分离开的操作方法,不能分离出煤焦油中溶解的苯,故C错误;
D. 萃取是利用溶质在不同溶剂中溶解度的差异来分离混合物的操作,不能从煤焦油中分离出苯,故D错误;
故答案为B。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、CH≡CH 加成反应 碳碳双键、酯基 5 4
【解析】
A属于烃类化合物,在相同条件下,A相对于H2的密度为13,则A的相对分子质量为26,其分子式为C2H2,应为乙炔,结构简式为CH≡CH;B在催化剂作用下发生加聚反应生成,结合B的分子式C4H6O2,可知B的结构简式为CH2=CHOCOCH3,说明A和CH3COOH发生加成反应生成了B;再在NaOH的水溶液中发生水解生成的C应为;D的分子式为C7H8O,遇FeCl3溶液不发生显色反应,再结合D催化氧化生成了,可知D为苯甲醇,其结构简式为;苯甲醛再和CH3COOH发生信息③的反应生成的E为,C和E发生酯化反应生成高分子化合物F为;
(6)以乙醇和苯乙醇为原料制备可利用乙醇连续氧化生成的乙酸与乙醛发生加成反应生成CH3CH=CHCOOH,最后再与苯乙醇发生酯化反应即可得到。
【详解】
(1)A的分子式为C2H2,应为乙炔,结构简式为CH≡CH;
(2)反应①CH≡CH和CH3COOH发生加成反应生成了CH2=CHOCOCH3,反应类型为加成反应;B为CH2=CHOCOCH3,所含官能团的名称为碳碳双键和酯基;
(3)反应③是在
NaOH的水溶液中发生水解反应,反应化学方程式是;
(4)D为,有5种等效氢,核磁共振氢谱有5组峰,峰面积比为1:2:2:2:1; D的同分异构体中,属于芳香族化合物的还包括苯甲醚、对甲苯酚、邻甲苯酚和间甲苯酚,共4种;
(5)反应④是C和E发生酯化反应生成高分子化合物F为,反应的化学方程式是;
(6)以乙醇和苯乙醇为原料制备可利用乙醇连续氧化生成的乙酸与乙醛发生加成反应生成CH3CH=CHCOOH,最后再与苯乙醇发生酯化反应即可得到,具体的合成路线为:。
常见依据反应条件推断反应类型的方法:(1)在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应。(2)在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应。(3)在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等。(4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应。(5)能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应。(6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应。(7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。(8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。(9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应;在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代。
18、2-甲基-1-丙醇 醛基、碳碳双键 加成反应(或还原反应) (CH3)2CHCOOCH2CH2CH2C6H5 2(CH3)2CHCH2OH+O22H2O+2(CH3)2CHCHO 9 CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO CH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH3(答案合理均可)
【解析】
由合成路线及题中信息可知,A反应后得到B,则B为(CH3)2CHCH2OH;B发生催化氧化反应生成C,C经氧化和酸化转化为D,则C为(CH3)2CHCHO,D为(CH3)2CHCOOH;F可以加聚为E,则F为C6H5CH=CHCHO;F经催化加氢得到G,结合M的分子式可知G为C6H5CH2CH2CH2OH,D与G发生酯化反应生成的M为(CH3)2CHCOOCH2CH2CH2C6H5。据此解答。
【详解】
(1)根据以上分析可知,有机物B为(CH3)2CHCH2OH,其系统命名为2-甲基-1-丙醇;故答案为:2-甲基-1-丙醇。
(2)F为C6H5CH=CHCHO,F中所含官能团的名称为醛基、碳碳双键;F经催化加氢得到G,故F→G的反应类型为加成反应或还原反应;故答案为:醛基、碳碳双键;加成反应(或还原反应)。
(3)M为羧酸D[(CH3)2CHCOOH]和醇G(C6H5CH2CH2CH2OH)发生酯化反应生成的酯,故M的结构简式为(CH3)2CHCOOCH2CH2CH2C6H5。
(4)B为(CH3)2CHCH2OH,C为(CH3)2CHCHO,B→C反应为醇的催化氧化反应,该反应的化学方程式为2(CH3)2CHCH2OH+O2 2(CH3)2CHCHO+2H2O;故答案为:2(CH3)2CHCH2OH+O2 2(CH3)2CHCHO+2H2O。
(5)G为C6H5CH2CH2CH2OH,X是G的同系物,且相对分子质量比G小14,则X的一种可能结构为C6H5CH2CH2OH。X有多种同分异构体,满足条件“与FeCl3溶液反应显紫色”的,说明分子中含有酚羟基,除苯环外余下两个碳,则苯环上另外的取代基可以是1个乙基,也可以是2个甲基:①含有2个取代基——1个羟基和1个乙基,乙基和酚羟基有邻、间、对3种位置;②含有3个侧链——2个甲基和1个羟基,采用“定二移一”的方法——先找2个甲基有邻、间、对3种位置,对应的酚羟基分别有2种、3种、1种位置。综上所述,可知符合条件的X的同分异构体共有3+6=9种。其中,核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,且峰面积比为1∶1∶2∶6的结构简式为;故答案为:9;。
(6)参照M的合成路线,由丙烯和乙醇为起始原料制备丙酸乙酯,可以先由丙烯合成1-丙醇,然后把1-丙醇氧化为丙醛,接着把丙醛氧化为丙酸,最后由丙酸与乙醇发生酯化反应合成丙酸乙酯;故答案为:CH3CH=CH2CH3CH2CH2OHCH3CH2CHO CH3CH2COOHCH3CH2COOCH2CH3(答案合理均可)。
19、冷凝管 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑或2H2O =2H2O+O2↑ 2PCl3+O2=2POCl3 加快反应速率,同时防止PCl3气化,逸出损失 b 当加入最后一滴NH4SCN溶液,溶液刚好变为红色,且红色半分钟内不褪色 AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq) 偏小
【解析】
根据实验目的及装置图中反应物的状态,分析装置的名称及装置中的相关反应;根据滴定实验原理及相关数据计算样品中元素的含量,并进行误差分析。
【详解】
(1)根据装置图知,仪器a的名称是冷凝管;根据实验原理及装置中反应物状态分析知,装置A为用固体和液体制备氧气的装置,可以是过氧化钠与水反应,也可能是双氧水在二氧化锰催化下分解,化学方程式为:2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑或2H2O =2H2O+O2↑,故答案为:冷凝管;2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑或2H2O =2H2O+O2↑;
(2)装置C中为PCl3与氧气反应生成POCl3的反应,化学方程式为2PCl3+O2=2POCl3,故答案为:2PCl3+O2=2POCl3;
(3)通过加热可以加快反应速率,但温度不易太高,防止PCl3气化,影响产量,则C装置易控制反应在60℃∼65℃进行,故答案为:加快反应速率,同时防止PCl3气化,逸出损失;
(4)①用cml⋅L−1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN−反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点;故答案为:b;当加入最后一滴NH4SCN溶液,溶液刚好变为红色,且红色半分钟内不褪色;
②用cml/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积VmL,则过量Ag+的物质的量为V∙c×10−3ml,与Cl−反应的Ag+的物质的量为0.1000ml/L×0.04L−Vc×10−3ml=(4−Vc)×10−3ml,则Cl元素的质量百分含量为,故答案为:;
③已知:Ksp(AgCl)=3.2×10−10,Ksp(AgSCN)=2×10−12,则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀;若无此操作,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,反应为:AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq);则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小,所以测得的氯离子的物质的量偏小;故答案为:AgCl(s)+SCN-(aq)AgSCN(s)+Cl-(aq);偏小。
20、b ② 碱石灰 制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率 蒸馏 溶液变为红色,而且半分钟内不褪色 85.5% 偏小
【解析】
(1)用来冷却的水应该从下口入,上口出;
(2)制备SO2,铁与浓硫酸反应需要加热,硝酸能氧化SO2,所以用70% H2SO4+Na2SO3来制备SO2;
(3)冷凝管的作用是冷凝回流而反应又没有加热,故SO2与氯气间的反应为放热反应,由于会有一部分Cl2、SO2通过冷凝管逸出,故乙中应使用碱性试剂,又因SO2Cl2遇水易水解,故用碱石灰;
(4)制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率;
(5)分离沸点不同的液体可以用蒸馏的方法,所以甲中混合物分离开的实验操作是蒸馏;
(6)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN−反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点;
(7)用cml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积V,则过量Ag+的物质的量为Vcml,与Cl−反应的Ag+的物质的量为0.1000ml/L×0.1L−Vc×10−3ml,则可以求出SO2Cl2的物质的量; AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,若无此操作,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小。
【详解】
(1)用来冷却的水应该从下口入,上口出,故水应该从b口进入;
(2)制备SO2,铁与浓硫酸反应需要加热,硝酸能氧化SO2,所以用②70% H2SO4+Na2SO3来制备SO2,故选②;
(3)根据装置图可知,冷凝管的作用是冷凝回流而反应又没有加热,故SO2与氯气间的反应为放热反应,由于会有一部分Cl2、SO2通过冷凝管逸出,故乙中应使用碱性试剂,又因SO2Cl2遇水易水解,故用碱石灰,可以吸收氯气、SO2并防止空气中的水蒸气进入冷凝管中,故乙装置中盛放的试剂是碱石灰;
(4)制取硫酰氯的反应时放热反应,降低温度使平衡正向移动,有利于提高SO2Cl2产率;
(5)分离沸点不同的液体可以用蒸馏的方法,所以甲中混合物分离开的实验操作是蒸馏;
(6)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,当滴定达到终点时NH4SCN过量,加NH4Fe(SO4)2作指示剂,Fe3+与SCN−反应溶液会变红色,半分钟内不褪色,即可确定滴定终点;故答案为:溶液变为红色,而且半分钟内不褪色;
(7)用0.1000ml·L-1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积10.00mL,则过量Ag+的物质的量为Vcml=0.01×0.1000ml·L-1=1×10-3ml,与Cl−反应的Ag+的物质的量为0.2000ml/L×0. 1L−Vc×10−3ml=1.9×10-2ml,则SO2Cl2的物质的量为1.9×10-2ml ×0.5=9.5×10-3ml ,产品中SO2Cl2的质量分数为 ×100%=85.5%; 已知:Ksp(AgCl)=3.2×10−10,Ksp(AgSCN)=2×10−12,则AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小,可加入硝基苯用力摇动,使AgCl沉淀表面被有机物覆盖,避免在滴加NH4SCN时,将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀,若无此操作,NH4SCN与AgCl反应生成AgSCN沉淀,则滴定时消耗的NH4SCN标准液的体积偏多,即银离子的物质的量偏大,则与氯离子反应的银离子的物质的量偏小,所以测得的氯离子的物质的量偏小;故答案为:85.5%;偏小。
21、减少氮的氧化物排放,提高硝酸的利用率 SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2 ↑ 稀释溶液,提高温度使水解平衡正向移动 4Ag(NH3)2Cl+N2H4·H2O=4Ag+4NH4Cl+N2↑+H2O+4NH3 0.01ml·L-1 Pb2+-2e-+2H2O=PbO2+4H+ Pb2++2e-=Pb 降低Pb2+的利用率
【解析】
本题考查化学工艺流程,(1)氧化浸出主要反应是溶解Cu、Ag、Bi、Pb,如溶解铜的离子反应Cu+H2O2+2HNO3=Cu(NO3)2+2H2O,若只用HNO3,则发生3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,产生氮的氧化物对环境有危害,因此加入H2O2的目的是减少氮的氧化物排放,提高硝酸的利用率;(2)因为SiO2、Au与硝酸不反应,推出浸出渣的成分是SiO2、Au,加入Na2CO3,发生SiO2+Na2CO3Na2SiO3+CO2 ↑;(3)此步骤是水解,水蒸气溶于溶液,可以稀释溶液,同时水解是吸热反应,通入水蒸气,水蒸气温度高,促进水解平衡向正反应方向进行;(4)根据流程,发生Ag(NH3)2Cl+N2H4·H2O→Ag↓+NH4Cl,还原步骤出来的一种物质进入氨浸步骤,说明还原中还产生NH3,即Ag(NH3)2Cl+N2H4·H2O→Ag↓+NH4Cl+NH3,Ag元素的化合价降低,N2H4中N的化合价为-2价,氧化还原反应中有化合价降低,必然有化合价的升高,即N2H4中N转化N2,根据化合价的升降进行配平,得出反应方程式为4Ag(NH3)2Cl+N2H4·H2O=4Ag+4NH4Cl+N2↑+H2O+4NH3 ;(5)设溶液中c(Cl-)=xml·L-1,溶液中c(Ag+)=Ksp/c(Cl-)=1.8×10-10/xml·L-1,溶液中c(Pb2+)=Ksp/c2(Cl-)=1.8×10-5/x2ml·L-1,c(Pb2+)/c(Ag+)=107,解得x=0.01ml·L-1;(6)根据电解原理,阳极上发生氧化反应,化合价升高,Pb2+在阳极上放电,生成PbO2,电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+;根据电解原理,Pb2+应在阴极上放电,电极反应式为Pb2++2e-=Pb;实验的目的是制备PbO2,因此不加入Cu(NO3)2溶液,造成Pb2+的利用率降低。
点睛:本题的难点是氧化还原反应方程式的书写,根据流程,判断出反应物和生成物,如本题的(4),反应物是Ag(NH3)2Cl、N2H4·H2O,生成物是Ag、NH4Cl,还原操作中一种产物通入到氨浸中,说明反应物还有NH3,此反应为氧化还原反应,Ag元素的化合价降低,N2H4还原Ag(NH3)2Cl得到Ag,因此N2H4作还原剂,N被氧化成N2,然后根据化合价的升降法进行配平即可。
选项
目的
实验
A
制取较高浓度的次氯酸溶液
将Cl2通入小苏打溶液中
B
除去溴苯中的少量溴
加入苛性钠溶液洗涤、分液
C
加快氢气的生成速率
将与稀硫酸反应的粗锌改为纯锌
D
制备少量氨气
向新制生石灰中滴加浓氨水
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